JP5417928B2 - Light diffusing polycarbonate resin composition - Google Patents
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Description
本発明は、光拡散性の成形品よりなる部材、例えばLEDを用いた照明器具、各種表示用のカバーやレンズ、レンズカバー、その他の照明器具等の照明カバー、照明看板、透過形のスクリーン、各種ディスプレイ、液晶表示装置の光拡散シート、導光板などの材料として有用な光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、ポリカーボネートと特定の屈折率を持つ樹脂微粒子、具体的にはアクリル−スチレン系共重合体微粒子からなり、全光線透過率、ヘイズともに高く、特にLEDを用いた各種表示用のカバーやレンズとして用いた場合、LEDのぎらつきのない表示が可能な拡散板を構成することのできる光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物に関するものである。 The present invention is a member made of a light diffusing molded article, for example, a lighting fixture using LEDs, various display covers and lenses, lens covers, lighting covers such as other lighting fixtures, lighting signs, transmissive screens, The present invention relates to a light diffusing polycarbonate resin composition useful as a material for various displays, light diffusing sheets for liquid crystal display devices, light guide plates and the like. More specifically, it is made of polycarbonate and resin fine particles having a specific refractive index, specifically acrylic-styrene copolymer fine particles, and has high total light transmittance and high haze. In particular, various display covers using LEDs and When used as a lens, the present invention relates to a light diffusing polycarbonate resin composition that can constitute a diffusion plate capable of displaying LED without glare.
ポリカーボネートは、耐衝撃性、耐熱性、透明性に優れた熱可塑性樹脂として幅広い用
途があり、また、無機ガラスに比較して軽量で、生産性にも優れているので、照明カバー
、照明看板、透過形のスクリーン、各種ディスプレイ、液晶表示装置の光拡散シート、導
光板など光拡散性の要求される用途にも好適に使用できる。
また、該ポリカーボネートに光拡散性を付与するためには、ガラス、シリカ、水酸化ア
ルミニウム等の無機化合物の添加が提案されているが、これらの添加剤を添加したポリカーボネート組成物は成形加工時や押出加工時の熱安定性が低く、衝撃強度など機械的強度の低下が大きいという欠点があった。
Polycarbonate has a wide range of uses as a thermoplastic resin with excellent impact resistance, heat resistance, and transparency, and is lighter and more productive than inorganic glass. It can also be suitably used for applications requiring light diffusibility, such as transmission screens, various displays, light diffusion sheets for liquid crystal display devices, and light guide plates.
Further, in order to impart light diffusibility to the polycarbonate, addition of inorganic compounds such as glass, silica, aluminum hydroxide, etc. has been proposed. The heat stability at the time of extrusion was low, and there was a drawback that the mechanical strength such as impact strength was greatly reduced.
このような欠点を改良した光拡散性ポリカーボネート樹脂として、例えば特許文献1に
は、ポリカーボネート樹脂に対して、該ポリカーボネート樹脂の屈折率に比較して屈折率差の大きい屈折率を有する材質からなる極めて小径の微粒子、具体的にはポリメチルメタアクリレート微粒子を、比較的少量添加した光拡散性ポリカーボネート樹脂が開示されているが、その実施例に記載の如く、全光線透過率は80%未満と低く、実用性に劣るものであった。
As a light diffusing polycarbonate resin improved in such a defect, for example, Patent Document 1 discloses that a polycarbonate resin is made of a material having a refractive index having a large refractive index difference compared to the refractive index of the polycarbonate resin. A light diffusing polycarbonate resin in which a small amount of fine particles, specifically, polymethyl methacrylate fine particles are added in a relatively small amount, is disclosed. As described in the examples, the total light transmittance is as low as less than 80%. It was inferior in practicality.
特許文献2には、光拡散板用に好適な成形材料として、芳香族ポリカーボネート樹脂1
00重量部(質量部)に、ポリカーボネートに比較して屈折率差の大きなビーズ状架橋アクリル樹脂を少量、具体的には0.01〜1重量部(質量部)添加した光拡散性樹脂組成物が開示されているが、LED光源を用いた際のぎらつきを無くす性能は不十分であった。
特許文献3には、光線透過率や光拡散性の優れた樹脂組成物として、ポリカーボネート
樹脂(A)100重量部(質量部)あたり、炭酸カルシウム(B)0.1〜5重量部(質量部)、酸化チタン(C)0.01〜0.3重量部(質量部)およびポリオルガノ水素シロキサン(D)0.0001〜2重量部(質量部)からなることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物が開示されているが、熱安定性や耐衝撃性の点で満足できるものではなく、更に、全光線透過率も不十分なものであった。
また、特許文献1〜3の成形品や樹脂組成物からなる成形品は、光源として、光束が低
く指向性の高いLEDを用いた場合の記載が無く、しかも、仮にこれらの成形品をそのよ
うな用途に用いた場合でも、LEDのぎらつきをなくすことは困難であり、そのため、視
認性の優れた表示は不可能であった。
Patent Document 2 discloses an aromatic polycarbonate resin 1 as a molding material suitable for a light diffusing plate.
A light diffusing resin composition obtained by adding a small amount of a bead-shaped cross-linked acrylic resin having a large refractive index difference compared to polycarbonate, specifically, 0.01 to 1 part by weight (part by weight) to 00 parts by weight (part by weight). However, the performance of eliminating glare when using an LED light source was insufficient.
In Patent Document 3, as a resin composition having excellent light transmittance and light diffusibility, 0.1 to 5 parts by weight (parts by mass) of calcium carbonate (B) per 100 parts by weight (parts by mass) of the polycarbonate resin (A). ), 0.01 to 0.3 parts by weight (parts by mass) of titanium oxide (C) and 0.0001 to 2 parts by weight (parts by weight) of polyorganohydrogensiloxane (D). Although disclosed, it is not satisfactory in terms of thermal stability and impact resistance, and the total light transmittance is also insufficient.
In addition, the molded product of Patent Documents 1 to 3 and the molded product made of the resin composition are not described when a light source having a low luminous flux and a high directivity is used as the light source. Even when used for various purposes, it is difficult to eliminate the glare of the LED, and therefore, display with excellent visibility is impossible.
また、従来より、光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物は陰極間を用いた照明器具に使用されているが、目標とするヘイズとなるようポリカーボネートに比較して屈折率差の大きなビーズ状架橋アクリル樹脂の添加量を調整した場合、生産時の歩留まりが低く、生産性向上に向けて組成物の改良が求められていた。
歩留まりが低かった理由として、用いられていた拡散用微粒子において、平均粒径が小さいこと、またポリカーボネート樹脂に対する屈折率差が大きかったために、微粒子の添加量は少なくてすむ半面、粒径の製品ロット毎のわずかな振れが目的の光学特性に大きな影響を与える(拡散性が製品ロット毎に振れる)ことから、結果的にオフスペック品が多く出来てしまう状況であった。
また、微粒子の添加量が少ないと、薄物の成形品では内部が透けて見えてしまう欠点を補うため、微粒子の添加量を増やして対応していたが、その場合、機械的強度が低下する問題もあった。
Conventionally, light diffusing polycarbonate resin compositions have been used in lighting fixtures that use a space between cathodes. However, a bead-shaped crosslinked acrylic resin having a large refractive index difference compared to polycarbonate is used to achieve a target haze. When the amount added was adjusted, the yield during production was low, and improvement of the composition was demanded to improve productivity.
The reason why the yield was low is that the diffusion particles used had a small average particle size and a large refractive index difference with respect to the polycarbonate resin, so that the amount of fine particles added was small, but the product lot of particle size As a result, a slight fluctuation at each time has a great influence on the target optical characteristics (diffusibility varies from product lot to product lot), resulting in a situation where many off-spec products are produced.
In addition, if the amount of fine particles added is small, in order to make up for the disadvantage that the inside of the thin molded product can be seen through, it was possible to increase the amount of fine particles added. There was also.
本発明の目的は、従来の陰極間用照明器具用途ではなく、LED用、特に白色LED用照明器具に有効な光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物を得ることである。 An object of the present invention is to obtain a light diffusing polycarbonate resin composition that is effective for LED, particularly white LED luminaires, rather than the conventional use of inter-cathode luminaires.
LED(発光ダイオード)は、陰極間に比べ、光源が小さいことから、発明者らが検討の結果、拡散剤の粒子径が従来に比べて大きく、かつ添加量も大きくする必要があることが判明した。 Since the light source of LED (light emitting diode) is smaller than that between the cathodes, the inventors have found that the particle size of the diffusing agent needs to be larger and the addition amount needs to be larger than before. did.
粒子径の大きい拡散剤を選択することによって、粒子の単位体積あたりの表面積が小さくなることから、従来と同様の拡散効率を保つためには添加量を多くする必要があった。
また、ポリカーボネート樹脂との屈折率差が小さい拡散剤を選択したことから、粒子への入社屈折角が小さくなり、やはり従来と同様の拡散効率を保つために添加量を多くする
必要が生じた。
By selecting a diffusing agent having a large particle diameter, the surface area per unit volume of the particle is reduced, so that it was necessary to increase the amount of addition in order to maintain the same diffusion efficiency as before.
In addition, since a diffusing agent having a small difference in refractive index from the polycarbonate resin was selected, the entrance angle of refraction into the particles was reduced, and it was necessary to increase the amount of addition in order to maintain the same diffusion efficiency as before.
しかしながら、粒子径の大きい拡散剤の添加量が多くなったことは、拡散剤の製品ロット毎の粒子径の振れがあっても、その振れ幅の粒子径に対する割合が従来に比べ小さくなることを意味し、さらに屈折率差が小さい拡散剤を用いることで、結果的に拡散効率を従来と同様レベルに保ちつつ、かつ従来より明度が向上することを見出し、生産時の歩留まりが向上し、工業的に安定生産することができるようになった。 However, the increased amount of diffusing agent with a large particle size means that even if there is a fluctuation in the particle size of each product lot of the diffusing agent, the ratio of the fluctuation width to the particle size becomes smaller than before. This means that, by using a diffusing agent with a smaller refractive index difference, as a result, while maintaining the diffusion efficiency at the same level as the conventional one, it has been found that the brightness is improved compared to the conventional one. Can be produced stably.
このように、本発明は、従来の発想である、基材樹脂であるポリカーボネート樹脂に、これと屈折率差の大きい微粒子を少量添加するという発想とは全く逆の発想から成立するもので、ポリカーボネート樹脂に、これと屈折率差の少ない材質からなり、比較的大きな粒形の粒子を比較的大量に添加することによって成立するものである。 As described above, the present invention is based on the concept that is completely opposite to the conventional idea of adding a small amount of fine particles having a large refractive index difference to the polycarbonate resin that is a base resin. It is made by adding a relatively large amount of particles having a relatively large particle shape to the resin, which is made of a material having a small difference in refractive index.
すなわち、本発明の要旨は、
ポリカーボネート樹脂(A)と、ポリカーボネート樹脂との屈折率差が0.01〜0.08で平均粒子径が5〜20μmの重合体微粒子(B)を含有してなり、重合体微粒子をポリカーボネート樹脂に、重合体微粒子の平均粒子径(μm)と含有量(質量%)の積で表わされる配合係数が6.2〜11.8となるように含有させてなる光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物である。
That is, the gist of the present invention is as follows.
A polymer fine particle (B) having a refractive index difference of 0.01 to 0.08 and an average particle size of 5 to 20 μm is contained between the polycarbonate resin (A) and the polycarbonate resin. A light-diffusing polycarbonate resin composition containing a blending coefficient represented by a product of an average particle size (μm) and a content (% by mass) of polymer fine particles of 6.2 to 11.8. .
本発明の光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物は、LEDのぎらつきを無くし、且つ、高い全光線透過率および明度を有しているため、LEDを用いた信号灯器のレンズもしくはレンズカバー、照明カバー、照明看板、透過型のスクリーン、各種ディスプレイ、液晶表示装置の光拡散シート、導光板など、光拡散性の必要な用途に幅広く使用でき、特に光源としてLEDを用いた表示器材においても、視認性が非常に優れている。 The light diffusing polycarbonate resin composition of the present invention eliminates the glare of the LED and has a high total light transmittance and brightness, so that the lens or lens cover of the signal lamp using the LED, the illumination cover, Can be widely used in applications requiring light diffusivity such as lighting signs, transmissive screens, various displays, light diffusing sheets for liquid crystal display devices, light guide plates, etc., especially for display devices using LEDs as light sources Very good.
以下、本発明を詳細に説明する。
<(A)ポリカーボネート樹脂>
本発明で使用するポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物と、ホスゲンとの界面重合法により得られるか、または芳香族ジヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物と、炭酸ジエステルとのエステル交換反応により作られる、分岐していてもよい芳香族ポリカーボネート重合体である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<(A) Polycarbonate resin>
The polycarbonate resin used in the present invention is obtained by an interfacial polymerization method of an aromatic dihydroxy compound or a small amount thereof and phosgene, or an aromatic dihydroxy compound or a small amount of this compound and a carbonic acid. An aromatic polycarbonate polymer which may be branched, which is produced by a transesterification reaction with a diester.
該芳香族ジヒドロキシ化合物としては、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(=ビスフェノールA)、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン(=テトラメチルビスフェノールA)等のビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン系ジヒドロキシ化合物、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン(=テトラブロムビスフェノールA)、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン(=テトラクロロビスフェノールA)等のハロゲンを含むビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン系ジヒドロキシ化合物の他、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4−ジヒドロキシジフェニルなどが挙げられ、好ましくはハロゲンを含んでいても良いビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン系ジヒドロキシ化合物が挙げられ、特に好ましくは、ビスフェノールAが挙げられる。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は1種でも良いが、複数用いても良い。 Examples of the aromatic dihydroxy compound include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane (= tetramethylbisphenol A). Bis (4-hydroxyphenyl) alkane-based dihydroxy compounds such as 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane (= tetrabromobisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxy) -1,3-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, hydroquinone, resorcinol in addition to bis (4-hydroxyphenyl) alkane dihydroxy compounds containing halogen such as −3,5-dichlorophenyl) propane (= tetrachlorobisphenol A) 4,4-dihydroxydiphenyl The like, preferably contain a halogen also include good bis (4-hydroxyphenyl) alkane-based dihydroxy compounds, particularly preferred include bisphenol A. These aromatic dihydroxy compounds may be used alone or in combination.
なお、分岐したポリカーボネートを得るには、フロログルシン、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、4,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニルヘプテン−3、1,3,5−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、 1,1,1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)エタンなどで示されるポリヒドロキシ化合物、及び3,3−ビス(4−ヒドロキシアリール)オキシインドール(=イサチンビスフェノール)、5−クロルイサチンビスフェノール、5,7−ジクロルイサチンビスフェノール、5−ブロムイサチンビスフェノールなどの3価以上のポリヒドロキシ化合物を前記ジヒドロキシ化合物の一部として使用すれば良い。ポリヒドロキシ化合物を使用する場合の使用量は、例えば、前記ジヒドロキシ化合物の0.1〜2モル%程度である。 In order to obtain a branched polycarbonate, phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4 -Hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenylheptene-3,1,3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1- Polyhydroxy compounds represented by tri (4-hydroxyphenyl) ethane and the like, and 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chlorisatin bisphenol, and 5,7-dichlorois Trihydroxy or higher polyhydroxy compounds such as chin bisphenol and 5-bromoisatin bisphenol The amount of polyhydroxy compound used is, for example, about 0.1 to 2 mol% of the dihydroxy compound.
さらに、分子量調節剤として、一価の芳香族ヒドロキシ化合物などを使用することができる。分子量調整剤としては、例えば、m−及びp−メチルフェノール、m−及びp−プロピルフェノール、p−ブロムフェノール、p−tert−ブチルフェノール及びp−長鎖アルキル置換フェノールなどが挙げられる。 Furthermore, a monovalent aromatic hydroxy compound or the like can be used as a molecular weight regulator. Examples of the molecular weight modifier include m- and p-methylphenol, m- and p-propylphenol, p-bromophenol, p-tert-butylphenol, and p-long chain alkyl-substituted phenol.
本発明で使用するポリカーボネート樹脂の分子量は、25℃におけるメチレンクロライド溶液粘度より測定した粘度平均分子量で、好ましくは16,000〜38,000であり、より好ましくは18,000〜35,000である。
また、本発明で使用するポリカーボネート樹脂は2種以上の混合物であってもよい。
ポリカーボネートの屈折率は1.57〜1.60に調節されていることが望ましい。
The molecular weight of the polycarbonate resin used in the present invention is a viscosity average molecular weight measured from the viscosity of the methylene chloride solution at 25 ° C., preferably 16,000 to 38,000, more preferably 18,000 to 35,000. .
The polycarbonate resin used in the present invention may be a mixture of two or more.
The refractive index of polycarbonate is preferably adjusted to 1.57 to 1.60.
<(B)アクリルースチレン系共重合体微粒子>
本発明で光拡散剤として用いる重合体微粒子としては、所定の屈折率、粒径を有するものであれば良いが、具体的には、例えばアクリル−スチレン系共重合体微粒子が挙げられる。アクリル−スチレン系共重合体微粒子は、アクリル系モノマーとスチレン系モノマーとを共重合して得られる微粒子であって、例えば、アクリル系モノマーと
スチレン系モノマーとを懸濁重合法等で重合した微粒子であり、架橋剤を用いて架橋しているものが好ましい。アクリル系モノマーとしては、たとえば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリレート系モノマー、メチルアクリレート、エチルアクリレート等のアクリレート系モノマーやアクリルアミド等をその代表例として例示でき、スチレン系モノマーとしてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等をその代表例として例示できる。またこれらモノマーの共重合にあたっては、これらを主成分として、必要に応じて他のモノマーを共重合したものであっても良い。また、架橋剤としては、一般に使用されるものが挙げられるが、例えばエチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、1,6−ヘキサンジオール、トリメチルプロパントリメタクリレート、トリメチルプロパントリメタクリレート、トリメチルプロパントリアクリレート等の多官能性モノマーを用いることが出来る。
<(B) Acrylic-styrene copolymer fine particles>
The polymer fine particles used as the light diffusing agent in the present invention may be any fine particles having a predetermined refractive index and particle size, and specific examples include acrylic-styrene copolymer fine particles. Acrylic-styrene copolymer fine particles are fine particles obtained by copolymerizing an acrylic monomer and a styrene monomer, for example, fine particles obtained by polymerizing an acrylic monomer and a styrene monomer by a suspension polymerization method or the like. It is preferable that it is crosslinked using a crosslinking agent. As acrylic monomers, for example, methacrylate monomers such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate, acrylate monomers such as methyl acrylate and ethyl acrylate, acrylamide, and the like can be exemplified as typical examples. Examples of styrene monomers include styrene and α-methyl. Styrene, vinyltoluene and the like can be exemplified as typical examples. In the copolymerization of these monomers, these monomers may be used as the main components, and other monomers may be copolymerized as necessary. Examples of the crosslinking agent include commonly used ones such as ethylene glycol dimethacrylate, divinylbenzene, 1,6-hexanediol, trimethylpropane trimethacrylate, trimethylpropane trimethacrylate, and trimethylpropane triacrylate. Functional monomers can be used.
本発明で使用するアクリル−スチレン系共重合体微粒子の重量平均粒子径は5〜20μm、好ましくは10〜15μmである。粒子径が5μm未満では、微粒子の添加量が少量となるため、目標とするヘイズのばらつきが大きくなり、20μmを越えると、微粒子の添加量が多量となり成形部材の強度が低下してしまう。
また、微粒子の粒度分布は5μm以下の粒径のものが5質量%以下、20μmを越える粒径のものが10質量%以下であることが望ましい。
The weight average particle diameter of the acrylic-styrene copolymer fine particles used in the present invention is 5 to 20 μm, preferably 10 to 15 μm. If the particle diameter is less than 5 μm, the amount of fine particles added is small, so that the variation in target haze increases, and if it exceeds 20 μm, the amount of fine particles added is large and the strength of the molded member decreases.
The particle size distribution of the fine particles is desirably 5% by mass or less for particles having a particle size of 5 μm or less, and 10% by mass or less for particles having a particle size exceeding 20 μm.
また、該アクリル−スチレン系共重合体微粒子はポリカーボネート樹脂組成物との屈折率差が0.01〜0.08が好ましい。該アクリル−スチレン系共重合体微粒子の屈折率は、アクリル系モノマーとスチレン系モノマーとの共重合比を99:1〜1:99の範囲で変化させることによって調整できる。ただし、スチレン系モノマーの共重合比が高くなりすぎると、耐光性が低下して黄色味を帯びてしまい、逆にアクリル系モノマーの共重合比が高くなりすぎると、微粒子とポリカーボネートとの屈折率の差が開きすぎて、LED光源のぎらつきが目立ち、視認性が低い。本発明では、アクリル−スチレン系共重合体微粒子の屈折率は1.52〜1.57であり、好ましくは1.53〜1.56、さらに好ましくは1.54〜1.56のものを使用する。
このような屈折率の微粒子を得るために、アクリル系モノマーとスチレン系モノマーの共重合比を調整する必要がある。調整比率は、使用モノマーにより異なるが、アクリル系モノマーを多く使用すると屈折率は低い方になり、スチレン系モノマーを多く使用すると屈折率が高い方になる。例えば、アクリル系モノマーとしてメチルメタクリレートを使用し、スチレン系モノマーとしてスチレンを使用した場合、屈折率を約1.52に調整する場合はアクリル系モノマーとスチレン系モノマーの比を約7:3、屈折率を約1.56に調整する場合は約3:7であり、通常はこの前後で調整すれば良い。
The acrylic-styrene copolymer fine particles preferably have a refractive index difference of 0.01 to 0.08 with respect to the polycarbonate resin composition. The refractive index of the acrylic-styrene copolymer fine particles can be adjusted by changing the copolymerization ratio of the acrylic monomer and the styrene monomer in the range of 99: 1 to 1:99. However, if the copolymerization ratio of the styrenic monomer is too high, the light resistance is reduced and yellowish, and conversely if the copolymerization ratio of the acrylic monomer is too high, the refractive index between the fine particles and the polycarbonate The difference between the two is too wide, the glare of the LED light source is conspicuous, and the visibility is low. In the present invention, the acrylic-styrene copolymer fine particles have a refractive index of 1.52 to 1.57, preferably 1.53 to 1.56, more preferably 1.54 to 1.56. To do.
In order to obtain fine particles having such a refractive index, it is necessary to adjust the copolymerization ratio of the acrylic monomer and the styrene monomer. Although the adjustment ratio varies depending on the monomer used, the refractive index becomes lower when a large amount of acrylic monomer is used, and the refractive index becomes higher when a large amount of styrene monomer is used. For example, when methyl methacrylate is used as an acrylic monomer and styrene is used as a styrene monomer, the ratio of acrylic monomer to styrene monomer is about 7: 3 when the refractive index is adjusted to about 1.52. When the ratio is adjusted to about 1.56, it is about 3: 7, and usually it should be adjusted before and after this.
本発明で使用するアクリル−スチレン系共重合体微粒子の構造は特に限定されないが、中空のものは、ポリカーボネート樹脂に混合する際や、樹脂組成物の成形時に、変形しやすく、成形品の外観が不良となることが多く、また、光拡散性と光透過性のバランスがあまり良くないことが多いため、好ましくない。また、多孔質のものは、少量で光拡散性が優れるが、透過率が低下しやすいため、好ましくない。また、コア部とシェル部の2層構造の微粒子の場合、シェル部がアクリルースチレン系共重合体微粒子であるものであり、粒子径と屈折率が本発明の範囲を満足するものであれば、使用可能である。その場合、コアは、ポリメチルメタクリレートやシリコーン系等の、シェル部より屈折率の低いものが良い。ただし、このような多層構造微粒子の場合、コストが高くなることがあるので、本発明では、アクリル−スチレン系架橋共重合体の中実微粒子であるのが良い。
本発明において使用可能なアクリル−スチレン系共重合体微粒子は、市場より入手可能なものを用いても良い。このような市販品の例としては、例えば、ガンツ化成(株)より、ガンツパール、又はスタフィロイドの商品名で市販されている、GBSシリーズ、あるいはGSMシリーズから、本発明で規定する物性に適合するものが挙げられる。
The structure of the acrylic-styrene copolymer fine particles used in the present invention is not particularly limited, but the hollow one is easily deformed when mixed with a polycarbonate resin or when molding a resin composition, and the appearance of the molded product is This is not preferable because it often becomes defective and the balance between light diffusibility and light transmittance is often not so good. A porous material is excellent in light diffusibility even in a small amount, but is not preferred because the transmittance tends to decrease. In the case of fine particles having a two-layer structure of a core part and a shell part, the shell part is an acrylic-styrene copolymer fine particle, and the particle diameter and refractive index satisfy the scope of the present invention. Can be used. In that case, a core having a refractive index lower than that of the shell portion such as polymethyl methacrylate or silicone is preferable. However, in the case of such multi-layer structured fine particles, the cost may increase, and in the present invention, solid fine particles of an acrylic-styrene cross-linked copolymer are preferable.
As the acrylic-styrene copolymer fine particles usable in the present invention, those available from the market may be used. Examples of such commercially available products are, for example, from the GBS series or GSM series marketed by Gantz Kasei Co., Ltd. under the trade name Gantzpearl or Staphyloid, and conform to the physical properties defined in the present invention. To do.
本発明の光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)と、ポリカーボネート樹脂との屈折率差が0.01〜0.08で平均粒子径が5〜20μmの重合体微粒子(B)を含有してなり、重合体微粒子をポリカーボネート樹脂に、重合体微粒子の平均粒子径(μm)と含有量(質量%)の積で表わされる配合係数が6.2〜11.8となるように含有させてなる光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物である。
配合係数は、大きい粒径のものを沢山入れることを意味し、特定範囲とすることにより、目標とする光学特性である光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物の歩留まりを向上させ、成形部材の強度を維持することが可能である。
配合係数が6.2より小さい場合、拡散性が不足して光源が透けて見えたり、目標とするヘイズが得られても生産時の歩留まりが低く、工業的に安定生産することができない。配合係数が11.8より大きい場合、拡散性が高すぎて明度が不足したり、成形部材の強度が低下してしまう。
The light diffusing polycarbonate resin composition of the present invention comprises polymer fine particles (B) having a refractive index difference of 0.01 to 0.08 and an average particle diameter of 5 to 20 μm between the polycarbonate resin (A) and the polycarbonate resin. The polymer fine particles are contained in the polycarbonate resin so that the blending coefficient represented by the product of the average particle diameter (μm) and the content (% by mass) of the polymer fine particles is 6.2 to 11.8. A light diffusing polycarbonate resin composition.
The compounding coefficient means that a large number of particles having a large particle diameter are added. By making it within a specific range, the yield of the light diffusing polycarbonate resin composition, which is the target optical characteristic, is improved, and the strength of the molded member is maintained. Is possible.
When the blending coefficient is smaller than 6.2, the diffusibility is insufficient and the light source can be seen through, or even if the target haze is obtained, the production yield is low, and industrially stable production cannot be achieved. When the blending coefficient is larger than 11.8, the diffusibility is too high and the lightness is insufficient or the strength of the molded member is lowered.
<(C)その他添加剤>
本発明の光拡散性樹脂組成物には、必要に応じて例えば紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍
光増白剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤、熱安定剤、流動性改良剤、難燃剤、凝集防止剤
等を添加してもよい。
<(C) Other additives>
In the light diffusing resin composition of the present invention, for example, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a fluorescent brightener, a release agent, an antistatic agent, a colorant, a heat stabilizer, a fluidity improver, if necessary. You may add a flame retardant, an aggregation inhibitor, etc.
<(C−1)紫外線吸収剤>
本発明に用いる紫外線吸収剤としては、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤;ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物などの有機紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの中では有機紫外線吸収剤が好ましく、特に、ベンゾトリアゾール化合物が好ましい。
<(C-1) UV absorber>
Examples of the ultraviolet absorber used in the present invention include inorganic ultraviolet absorbers such as cerium oxide and zinc oxide; benzotriazole compounds, benzophenone compounds, salicylate compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, oxanilide compounds, malonic ester compounds, hindered amines. Examples include organic ultraviolet absorbers such as compounds. In these, an organic ultraviolet absorber is preferable and a benzotriazole compound is especially preferable.
ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチル−フェニル)−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチル−フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール)、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミル)−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]等が挙げられる。中でも2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]が好ましく、特に2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾールが好ましい。中でも2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]が、成形時の揮発性が低く、成形時の金型汚染が少ないので好ましい。 Specific examples of the benzotriazole compound include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole and 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl. ] -Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methyl) Phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole), 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5'-di-tert-amyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2,2 ' -Methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol] and the like. Among them, 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazole) 2-yl) phenol] is preferred, and 2- (2′-hydroxy-5′-tert-octylphenyl) benzotriazole is particularly preferred. Among them, 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazol-2-yl) phenol] has low volatility during molding, This is preferable since there is little mold contamination.
紫外線吸収剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、0.01〜2質量部であるのが好ましく、0.05〜1.5質量部であるのがより好ましく、0.1〜1質量部であるのがさらに好ましい。0.01質量部未満では効果が不十分であり、また2質量部より多いと、成形時の金型汚染性の問題がある。 The content of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 2 parts by mass, more preferably 0.05 to 1.5 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin. More preferably, it is 1 part by mass. If it is less than 0.01 part by mass, the effect is insufficient, and if it is more than 2 parts by mass, there is a problem of mold contamination during molding.
<(C−2)熱安定剤、酸化防止剤>
熱安定剤や酸化防止剤は、従来公知の任意のものを使用でき、熱安定剤としては中でもリン系化合物が、そして酸化防止剤としてはフェノール化合物が好ましく、これらは併用してもよい。リン系化合物は一般的に、ポリカーボネート樹脂を溶融混練する際、高温下での滞留安定性や樹脂成形体使用時の耐熱安定性向上に有効であり、フェノール化合物は一般的に、耐熱老化性等の、ポリカーボネート樹脂成形体使用時の耐熱安定性に効果が高い。またリン系化合物とフェノール化合物を併用することによって、着色性の改良効果が一段と向上する。
<(C-2) Thermal stabilizer, antioxidant>
As the heat stabilizer and the antioxidant, any conventionally known one can be used. Among them, a phosphorus compound is preferable as the heat stabilizer, and a phenol compound is preferable as the antioxidant, and these may be used in combination. Phosphorus compounds are generally effective in improving the residence stability at high temperatures and heat stability when using resin moldings when melt-kneading polycarbonate resins, and phenol compounds are generally effective in heat aging resistance, etc. The heat resistance stability when using the polycarbonate resin molded body is high. Further, by using a phosphorus compound and a phenol compound in combination, the effect of improving the colorability is further improved.
<(C−2−1)リン系熱安定剤>
本発明に用いるリン系熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜リン酸エステル、リン酸エステル等が挙げられ、中でも3価のリンを含み、変色抑制効果を発現しやすい点で、ホスファイト、ホスホナイト等の亜リン酸エステルが好ましい。
<(C-2-1) Phosphorus Heat Stabilizer>
Examples of the phosphorus-based heat stabilizer used in the present invention include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphite ester, phosphate ester, etc. Among them, trivalent phosphorus is included, and it is easy to express a discoloration suppressing effect. Phosphites such as phosphites and phosphonites are preferred.
ホスファイトとしては、具体的には例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、トリエチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル)ホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、モノフェニルジデシルホスファイト、ジフェニルモノ(トリデシル)ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ(トリデシル)ペンタエリスリトールテトラホスファイト、水添ビスフェノールAフェノールホスファイトポリマー、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、4,4’−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェニルジ(トリデシル)ホスファイト)テトラ(トリデシル)4,4’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(4−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、水添ビスフェノールAペンタエリスリトールホスファイトポリマー、ビス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。 Specific examples of the phosphite include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, triethyl phosphite, tridecyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, and tris. (Tridecyl) phosphite, tristearyl phosphite, diphenyl monodecyl phosphite, monophenyl didecyl phosphite, diphenyl mono (tridecyl) phosphite, tetraphenyl dipropylene glycol diphosphite, tetraphenyl tetra (tridecyl) pentaerythritol tetra Phosphite, hydrogenated bisphenol A phenol phosphite polymer, diphenyl hydrogen phosphite, 4,4′-butylidene-bis (3-methyl-6-t rt-butylphenyldi (tridecyl) phosphite) tetra (tridecyl) 4,4'-isopropylidenediphenyldiphosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, dilauryl Pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (4-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, hydrogenated bisphenol A pentaerythritol phosphite Polymer, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphos Aito, 2,2'-methylenebis (4,6-di -tert- butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite and the like.
また、ホスホナイトとしては、テトラキス(2,4−ジ−iso−プロピルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−n−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−iso−プロピルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−n−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,3’−ビフェニレンジホスホナイト、およびテトラキス(2,6−ジ−tert−ブチルフェニル)−3,3’−ビフェニレンジホスホナイトなどが挙げられる。 Examples of phosphonites include tetrakis (2,4-di-iso-propylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,4-di-n-butylphenyl) -4,4′-biphenyl. Range phosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylene diphospho Knight, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -3,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-iso-propylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, Tetrakis (2,6-di-n-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6- -Tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite, tetrakis (2,6-di-tert-butylphenyl) -4,3'-biphenylenediphosphonite, and tetrakis (2,6-di-) tert-butylphenyl) -3,3′-biphenylenediphosphonite.
また、アシッドホスフェートとしては、例えば、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、プロピルアシッドホスフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、オクチルアシッドホスフェート、2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ベヘニルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ノニルフェニルアシッドホスフェート、シクロヘキシルアシッドホスフェート、フェノキシエチルアシッドホスフェート、アルコキシポリエチレングリコールアシッドホスフェート、ビスフェノールAアシッドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、ジエチルアシッドホスフェート、ジプロピルアシッドホスフェート、ジイソプロピルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、ジフェニルアシッドホスフェート、ビスノニルフェニルアシッドホスフェート等が挙げられる。 Examples of the acid phosphate include methyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, propyl acid phosphate, isopropyl acid phosphate, butyl acid phosphate, butoxyethyl acid phosphate, octyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, decyl acid phosphate, and lauryl phosphate. Phosphate, stearyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, behenyl acid phosphate, phenyl acid phosphate, nonyl phenyl acid phosphate, cyclohexyl acid phosphate, phenoxyethyl acid phosphate, alkoxy polyethylene glycol acid phosphate, bisphenol A acid Sulfate, dimethyl acid phosphate, diethyl acid phosphate, dipropyl acid phosphate, diisopropyl acid phosphate, dibutyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, di-2-ethylhexyl acid phosphate, dioctyl acid phosphate, dilauryl acid phosphate, distearyl acid phenyl Acid phosphate, bisnonylphenyl acid phosphate, etc. are mentioned.
亜リン酸エステルの中では、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(2,4−ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく、耐熱性が良好であることと加水分解しにくいという点で、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイトが特に好ましい。 Among the phosphites, distearyl pentaerythritol diphosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) penta Erythritol diphosphite, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite are preferable, and heat resistance is good. Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is particularly preferred in that it is difficult to hydrolyze.
本発明に用いるリン系熱安定剤の含有量は、適宜選択して決定すればよいが、通常、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して0.0001〜0.5質量部であり、0.001〜0.3質量部が好ましく、0.01〜0.1質量部が特に好ましい。熱安定剤の含有量が少なすぎると効果が不十分であり、逆に多すぎてもポリカーボネート樹脂の分子量低下や、色相低下が生ずる場合がある。 The content of the phosphorus-based heat stabilizer used in the present invention may be appropriately selected and determined, but is usually 0.0001 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). 0.001 to 0.3 parts by mass is preferable, and 0.01 to 0.1 parts by mass is particularly preferable. If the content of the heat stabilizer is too small, the effect is insufficient. Conversely, if the content is too large, the molecular weight of the polycarbonate resin may be lowered or the hue may be lowered.
<(C−2−2)フェノール系酸化防止剤>
本発明のフェノール系酸化防止剤としては特定構造を分子内に有するフェノール化合物が好ましく、具体的には例えば2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、3,9−ビス[2−{3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、トリエチレングリコールビス[β−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]、1,6−ヘキサンジオールビス[β−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]、ペンタエリスリトール−テトラキス[β−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]、オクタデシル[β−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート]等が挙げられる。
<(C-2-2) phenolic antioxidant>
As the phenol-based antioxidant of the present invention, a phenol compound having a specific structure in the molecule is preferable. Specifically, for example, 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′- Butylidenebis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 3,9-bis [2- {3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, triethylene glycol bis [Β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], 1,6-hexanediol bis [β- ( -Tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], pentaerythritol-tetrakis [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], octadecyl [β- (3- tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] and the like.
中でも、ポリカーボネート樹脂と混練される際に黄変抑制が必要なことから、4,4’−ブチリデンビス(6−tert−ブチル−3−メチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、3,9−ビス[2−{3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンが好ましく、特に、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、3,9−ビス[2−{3−(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}−1,1−ジメチルエチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンが好ましい。 Among these, 4,4′-butylidenebis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-) is necessary because it is necessary to suppress yellowing when kneaded with a polycarbonate resin. 4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 3,9-bis [2- {3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl ] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane is preferred, especially 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 3 , 9-bis [2- {3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,1 - tetraoxaspiro [5.5] undecane is preferred.
本発明に用いるフェノール系酸化防止剤の含有量は、適宜選択して決定すればよいが、通常、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して0.0001〜0.5質量部であり、0.0003〜0.3質量部が好ましく、0.001〜0.1質量部が特に好ましい。酸化防止剤の含有量が少なすぎると効果が不十分であり、逆に多すぎてもポリカーボネート樹脂の分子量低下や、色相低下が生ずる場合がある。 The content of the phenolic antioxidant used in the present invention may be appropriately selected and determined, but is usually 0.0001 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). 0.003 to 0.3 parts by mass is preferable, and 0.001 to 0.1 parts by mass is particularly preferable. If the content of the antioxidant is too small, the effect is insufficient. Conversely, if the content is too large, the molecular weight of the polycarbonate resin may be lowered or the hue may be lowered.
<(C−3)離型剤>
本発明に用いてもよい離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステル、ポリシロキサン系シリコーンオイルから選ばれた少なくとも1種のものが用いられる。これらの中で、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステルから選ばれた少なくとも1種が好ましく用いられる。
<(C-3) Release agent>
As the release agent that may be used in the present invention, at least one selected from aliphatic carboxylic acids, aliphatic carboxylic acid esters, and polysiloxane silicone oils is used. Among these, at least one selected from aliphatic carboxylic acids and aliphatic carboxylic acid esters is preferably used.
脂肪族カルボン酸としては、飽和または不飽和の脂肪族モノカルボン酸、ジカルボン酸またはトリカルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸は、脂環式カルボン酸も包含する。このうち好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数6〜36のモノまたはジカルボン酸であり、炭素数6〜36の脂肪族飽和モノカルボン酸がさらに好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラトリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。 Examples of the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated aliphatic monocarboxylic acid, dicarboxylic acid, and tricarboxylic acid. Here, the aliphatic carboxylic acid also includes an alicyclic carboxylic acid. Of these, preferred aliphatic carboxylic acids are mono- or dicarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and aliphatic saturated monocarboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferred. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, melicic acid, tetratriacontanoic acid. , Montanic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid and the like.
脂肪族カルボン酸エステルを構成する脂肪族カルボン酸成分としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、脂肪族カルボン酸エステルを構成するアルコール成分としては、飽和または不飽和の1価アルコール、飽和または不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数30以下の1価または多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数30以下の脂肪族飽和1価アルコールまたは多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族アルコールは、脂環式アルコールも包含する。 As the aliphatic carboxylic acid component constituting the aliphatic carboxylic acid ester, the same aliphatic carboxylic acid as that described above can be used. On the other hand, examples of the alcohol component constituting the aliphatic carboxylic acid ester include saturated or unsaturated monohydric alcohols and saturated or unsaturated polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Of these alcohols, monovalent or polyvalent saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable. Here, the aliphatic alcohol also includes an alicyclic alcohol.
これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。これらの脂肪族カルボン酸エステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び/またはアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。 Specific examples of these alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol. Etc. These aliphatic carboxylic acid esters may contain an aliphatic carboxylic acid and / or alcohol as impurities, and may be a mixture of a plurality of compounds.
脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、蜜ロウ(ミリシルパルミテートを主成分とする混合物)、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸オクチルドデシル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートを挙げることができる。 Specific examples of the aliphatic carboxylic acid ester include beeswax (mixture based on myricyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, octyldodecyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, glycerin Examples thereof include distearate, glycerin tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, and pentaerythritol tetrastearate.
離型剤の配合量は、芳香族ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して2質量部以下であり、好ましくは1質量部以下である。2質量部を超えると耐加水分解性の低下、射出成形時の金型汚染等の問題がある。該離型剤は1種でも使用可能であるが、複数併用して使用することもできる。 The compounding quantity of a mold release agent is 2 mass parts or less with respect to 100 mass parts of aromatic polycarbonate resin (A), Preferably it is 1 mass part or less. When the amount exceeds 2 parts by mass, there are problems such as degradation of hydrolysis resistance and mold contamination during injection molding. The release agent can be used alone or in combination.
本発明の光拡散性樹脂組成物の配合及び混練は、通常の熱可塑性樹脂に適用される方法で行えばよく、例えばリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、2軸スクリユー押出機、多軸スクリュー押出機等により行うことができる。混練の温度条件は通常、260〜300℃が適当である。 The mixing and kneading of the light diffusing resin composition of the present invention may be carried out by a method applied to ordinary thermoplastic resins, for example, ribbon blender, Henschel mixer, Banbury mixer, drum tumbler, single screw extruder, 2 It can be carried out by an axial screw extruder, a multi-screw extruder or the like. The temperature condition for kneading is usually 260 to 300 ° C.
本発明の光拡散性樹脂組成物は、一般的な熱可塑性樹脂の成形方法に供することができるが、生産性の点等から、ペレット状樹脂組成物からの射出成形、射出圧縮成形、押出成形が好適で、さらには押出成形されたシート状成形品からの真空成形あるいは圧空成形あるいはフリーブロー成形等を行い、目的の成形品とすることもできる。
本発明に使用される場合の成形品の厚みは、所望の性能を示せる限り、特に限定されないが、実用上は2〜15mmであることが好ましい。成形品の厚みは薄すぎても、光拡散性が十分でなかったり、光源が透けて見えてしまうことがあるので好ましくなく、また厚すぎても、全光線透過率が低下したり、成形品が重すぎてしまって、利用しにくくなることがあるので好ましくない。
本発明の光拡散性部材としては、光拡散性の成形器材、例えばLED(発光ダイオード素子)を用いた各種表示器具用のカバーやレンズ、例えばLED信号灯器のレンズ又はレンズカバー、OA機器やテレビ等のディスプレイ、液晶表示装置の光拡散シート、導光板、照明装置や照明器具のカバー、照明看板、透過型のスクリーンなどが挙げられる。本発明においては、特に、光源として、光束が低く、指向性の高いLEDを用いた照明器具や表示器具のカバーやレンズとして用いると、効果的である。
The light diffusing resin composition of the present invention can be used for a general thermoplastic resin molding method, but from the point of productivity, injection molding, injection compression molding, extrusion molding from a pellet-shaped resin composition. Furthermore, vacuum molding, pressure molding, free blow molding, or the like from an extruded sheet-like molded product can be performed to obtain a target molded product.
The thickness of the molded product when used in the present invention is not particularly limited as long as the desired performance can be exhibited, but it is preferably 2 to 15 mm in practice. Even if the thickness of the molded product is too thin, the light diffusibility may not be sufficient or the light source may be seen through, which is not preferable. If it is too thick, the total light transmittance may be reduced, or the molded product may be reduced. Is not preferable because it may be too heavy and difficult to use.
The light diffusing member of the present invention includes a light diffusing molding device, for example, a cover or a lens for various display devices using an LED (light emitting diode element), for example, a lens or a lens cover for an LED signal lamp, an OA device or a television And the like, a light diffusion sheet of a liquid crystal display device, a light guide plate, a cover of a lighting device or a lighting fixture, a lighting signboard, a transmissive screen, and the like. In the present invention, the light source is particularly effective when used as a cover or a lens of a lighting fixture or a display fixture using an LED having a low luminous flux and high directivity.
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明の光拡散性樹脂組成物の実施例と比較例における評価法及び試験片の成形条件は次の通りである。
1)微粒子平均粒径:
ベックマン・コールター社製粒径分布測定装置COULTER MULTISIZERを使用し、細孔径100μmにて重量分布を測定し、算術径を求めた。
2)試験片の成形条件:
120℃で4時間予備乾燥したペレットを名機製作所製150MIII型射出成形機で、シリンダー温度280℃、成形サイクル50秒、金型温度80℃で厚さ3mmの試験片を成形した。
3)全光線透過率及びヘイズ:
日本電色工業社製ヘーズメーターNDH2000を使用し、D65光源にて3mm試験片の全光線透過率及びヘイズを測定した。
4)明度L*:
日本電色工業社製分光色差計SE2000を使用し、C光源の透過光にて3mm試験片の明度L*を測定した。
5)視認性:
3mm試験片の裏側20mm離した位置にLEDを置き、表面から消灯した状態でLED像が認識できるか確認した。LEDが透けて見える場合を×、透けて見えない場合を○とした。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. Moreover, the evaluation method in the Example and comparative example of the light diffusable resin composition of this invention, and the molding conditions of a test piece are as follows.
1) Average particle size of fine particles:
The weight distribution was measured at a pore size of 100 μm using a particle size distribution measuring device COULTER MULTISIZER manufactured by Beckman Coulter, and the arithmetic diameter was determined.
2) Test piece molding conditions:
A pellet preliminarily dried at 120 ° C. for 4 hours was molded into a test piece having a thickness of 3 mm at a cylinder temperature of 280 ° C., a molding cycle of 50 seconds and a mold temperature of 80 ° C. using a 150MIII type injection molding machine manufactured by Meiki Seisakusho.
3) Total light transmittance and haze:
Using Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. haze meter NDH2000, the total light transmittance and haze of a 3 mm test piece were measured with the D65 light source.
4) Lightness L *:
Using a spectral color difference meter SE2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., the lightness L * of a 3 mm test piece was measured with transmitted light from a C light source.
5) Visibility:
The LED was placed at a position 20 mm away from the back side of the 3 mm test piece, and it was confirmed whether the LED image could be recognized in a state where the LED was turned off from the surface. The case where the LED can be seen through is indicated as x, and the case where the LED cannot be seen through is indicated as ○.
〔実施例1〕
三菱エンジニアリングプラスチックス社製のポリカーボネート樹脂(商品名:ユーピロン(登録商標)S−3000F)100質量部に、紫外線吸収剤としてADEKA社製、商品名:アデカスタブLA−31を0.2質量部、熱安定剤としてADEKA社製、商品名:アデカスタブ2112を0.05質量部、光拡散剤としてアクリル−スチレン系共重合体微粒子A(ガンツ化成社製、商品名:ガンツパールGSM−1261)、(以下、「微粒子A」と略記することがある)を0.8質量部配合し、スクリュー径40mm、シリンダー設定温度260℃の単軸押出機でペレットを作製し、前記条件で試験片を成形した。光拡散剤は10ロット入手し、それぞれペレットを作成し、試験片を作成した。光拡散剤10ロットの平均粒径と標準偏差を表1に示した。各ロット5枚、計50枚の試験片について全光線透過率、ヘイズ、および明度を測定し、平均値および標準偏差を求めた。またヘイズについては80〜90%の範囲内の割合を歩留として表1に示した。
[Example 1]
100 parts by weight of a polycarbonate resin (trade name: Iupilon (registered trademark) S-3000F) manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd., 0.2 parts by weight of ADEKA STAB LA-31 manufactured by ADEKA as a UV absorber, heat Made by ADEKA as a stabilizer, trade name: 0.05 part by mass of ADK STAB 2112, acrylic-styrene copolymer fine particles A (trade name: Gantz Pearl GSM-1261, manufactured by Ganz Kasei Co., Ltd.), 0.8 parts by mass) (sometimes abbreviated as “fine particles A”), pellets were produced with a single screw extruder having a screw diameter of 40 mm and a cylinder set temperature of 260 ° C., and test pieces were molded under the above conditions. Ten lots of light diffusing agents were obtained, pellets were prepared, and test pieces were prepared. Table 1 shows the average particle size and standard deviation of 10 lots of light diffusing agent. The total light transmittance, haze, and brightness were measured for a total of 50 test pieces for each lot, and the average value and standard deviation were obtained. Moreover, about haze, the ratio in the range of 80-90% was shown in Table 1 as a yield.
〔比較例1〕
光拡散剤として架橋アクリル微粒子B(ガンツ化成社製、商品名:ガンツパールGM−0630H)、(以下、「微粒子B」と略記することがある)を0.17質量部配合した以外は実施例1と同一条件で、試験を行い、評価結果を表1に示した。
表1から、本発明の光拡散性樹脂組成物は光学特性が安定しているため、生産性が高く、明度も高いことが明らかになった。
[Comparative Example 1]
Example except that 0.17 parts by mass of crosslinked acrylic fine particle B (manufactured by Ganz Kasei Co., Ltd., trade name: Ganzpearl GM-0630H) (hereinafter sometimes abbreviated as “fine particle B”) as a light diffusing agent 1 and the evaluation results are shown in Table 1.
From Table 1, it became clear that the light-diffusing resin composition of the present invention has high productivity and high lightness because the optical properties are stable.
〔実施例2〜4,比較例2〜3〕
光拡散剤として微粒子Bを用い、配合率を表2に示した通りとし、各5枚の試験片について全光線透過率、およびヘイズを測定し、平均値を求めた。加えてノッチ付シャルピー衝撃強度および視認性の評価を実施して表2に示した。
[Examples 2 to 4, Comparative Examples 2 to 3]
Fine particles B were used as the light diffusing agent, the mixing ratio was as shown in Table 2, the total light transmittance and haze were measured for each of the five test pieces, and the average value was obtained. In addition, notched Charpy impact strength and visibility were evaluated and shown in Table 2.
上記から明らかである通り、実施例では全光線透過率、ヘイズ、視認性、シャルピー衝撃強度がいずれもバランス良く、優れていたのに対し、比較例では、それらのバランスがとれたものが無く、光拡散性樹脂組成物として、満足なものが無かった。 As is clear from the above, the total light transmittance, haze, visibility, and Charpy impact strength were all well-balanced and excellent in the examples, whereas in the comparative example, none of them were balanced, There was no satisfactory light diffusing resin composition.
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