JP4334224B2 - 金属フォームを製造するための炉 - Google Patents
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Description
従来ニッケルフォームは、ポリマーフォーム基体、例えばポリウレタンフォームにニッケルを先ず配置し、次にそのニッケル被覆ポリマー基体を熱処理にかけることで製造される。そのような熱処理は一般的に3つのゾーンを有する連続ベルト炉で実施される。コンベヤベルトに置かれたニッケル被覆ポリマー基体は、先ず、高温と遊離酸素にさらされる酸化ゾーンを移動して該ポリマーが焼かれる。このようにしてこのポリマー基体が除去されて酸化ニッケルフォーム構造が残る。酸化ゾーンに隣接して、酸化ニッケルフォーム構造体が還元雰囲気、一般に純粋水素と、高温にさらされる還元、アニールゾーンがある。この還元、アニールゾーンで酸化ニッケルフォーム構造体を処理すると、第1ゾーンで生成した酸化ニッケルが金属状態に戻り、アニール工程は機械的特性、すなわちニッケルフォーム構造体の延性を増大させる。最後に、延性のニッケルフォーム構造体が窒素と水素の制御雰囲気で冷却される冷却ゾーンに入る。
JP10−064268Aは、多孔質のNi−Cr合金を製造する方法を開示している。Ni及びCrの金属粉を含んだスラリーが発泡樹脂上に被覆される。できあがった製品は、水蒸気又は二酸化炭素ガスを含む還元ガス雰囲気中で、700〜900℃の温度で加熱され、それによって発泡体は分解され、炭素成分が除去される。できあがった製品は、次に1100〜1300℃の加熱焼結され、多孔質のNi−Cr合金となる。前記の水蒸気又は二酸化炭素成分は2.5〜30体積%であり、30体積%を越えると金属の過酸化を生じてしまう。還元ガスは水素又はアンモニア分解ガスである。
US3695869は、繊維状金属材料を製造する一つの方法を記載しており、ここでは導電性炭素骨格が用意され、この炭素骨格上に化学的又は電解的手法により金属又は合金が沈積される。できあがった製品は、適量の水蒸気を含んだ水素雰囲気、又は空気中で高温での酸化作用下におかれ、骨格が消去される。
ポリマーを除去した後、金属構造体が残る。水蒸気は使用条件下で炭素に対して酸化性があるだけで、金属は酸化されないことは注目すべきである。金属はポリマーの除去時に酸化されないため、特定の還元剤を必要としない。特に、金属構造体は高濃度の水素を含有する雰囲気にはさらされない。これは従来の純粋な又は高濃度水素での還元工程を必要としないことを意味している。実際、この方法では、水素の使用を全く必要としない。従って、製造コストが低下し、純粋又は高濃度水素の使用に伴う危険がなくなる。
高温ゾーンでの金属被覆ポリマー基体の処理により、当初に支持された金属を酸化しないで該ポリマー基体の除去が可能になる。
なお、高温ゾーンの高温は金属構造体に熱処理またはアニール処理の効果がある。その効果により金属構造体の強度が上昇し、該金属構造体に良好な延性を与える。
この方法の別の利点は、金属が酸化されないため、脆くならない点である。高温ゾーンに形成された金属フォーム構造体は自己支持型であり、取り扱いが容易である。
この方法は銅フォーム構造体を銅被覆ポリマー基体から、あるいはニッケルフォーム構造体をニッケル被覆ポリマー基体から製造するために特に適している。実際、この方法の実施は、使用されるガスが安く、危険が少ないため経済的で容易であることが分かる。実際、この発明の方法により、一工程で水蒸気により延性金属構造体を得ることが可能になる。特に、本方法では金属がポリマー分解時に酸化されないため、水素雰囲気の還元工程を必要とせず、金属構造体を還元する。
取り扱いを単純化し、生産性を上げるため、この発明の方法は、金属被覆ポリマー基体、金属構造体がそれぞれ高温ゾーンと低温ゾーンを連続的に案内されるように構成される炉アセンブリで有利に行われる。
高温ゾーンの温度は少なくとも650℃であるのが好ましく、約750〜950℃がより好ましく、約900〜950℃が最も好ましい。アニール温度は必要な金属構造体の延性の関数として選択される。
高温ゾーンでの熱処理時に得られた金属構造体自己支持型であるので、金属被覆ポリマー基体をコイル形態に処理することができることは注目される。さらに、得られた金属構造体が延性であるため、冷却後、巻きつけを解すことができる。
勿論、例えば低質量面密度の金属被覆ポリマー基体を処理する場合、該金属被覆ポリマー基体を支持するために必要なら、搬送手段を使用することができる。そのような搬送手段は従来のように、コンベヤベルトとすることができる。しかし、好ましい別の搬送手段は金属箔である。この金属箔はコンベヤベルトより非常に軽いため、その熱慣性が非常に低く、そのため金属箔は非常に素早く加熱される。従って加熱損失が小さくできる。銅フォームを銅被覆ポリマー構造体から製造する場合、該銅被覆ポリマー構造体は、従来の銅箔製造の産物としての銅箔上で支持されることが好ましい。そのような支持銅箔は炉を1回あるいは多数回通過させた後、低コストでリサイクルすることができる。
−高温ゾーン
−前記高温ゾーンに隣接した冷却ゾーン、及び
−金属被覆ポリマー基体、途中から金属構造体、を前記高温ゾーンと冷却を移動させるために該高温ゾーンと冷却ゾーンを通って延びる表面とから構成されている。
高温ゾーンは、少なくとも600℃の温度で高温ゾーンを加熱する加熱手段と、水蒸気を高温ゾーンにその濃度が約80体積%に維持されるよう噴射する噴射手段と、高温ゾーンから気体を引き出す引出手段とから構成されている。また、冷却ゾーンは、中性及び/又は還元ガスを該冷却ゾーンに噴射する噴射手段を備え、又、冷却ゾーンに含有する気体の少なくとも一部が高温ゾーンに移され、高温ゾーンから前記引出手段によって引き出される。
そのような炉により、2つのゾーンだけで金属被覆ポリマー基体から金属フォームを製造することが可能となり、それにより、それぞれ酸化ゾーン、還元/アニールゾーン及び冷却ゾーンという3つのゾーンを備えた従来の炉よりコンパクトである。さらに、本発明炉は、遊離酸素を含有するゾーンが純粋水素を含有するゾーンに隣接して設けられている従来の3つのゾーン炉よりかなり安全である。実際、本発明炉では、2種類の雰囲気ガスを爆発を起さずに混合することができる。これは、気密の分離が不要のため、炉の構造、そして特に高温ゾーンと冷却ゾーンとの間の分離構造をも単純化する。高温ゾーンと冷却ゾーンとの間の有利な分離は気体の流れを一方のゾーンから他方のゾーンへ可能にする邪魔板手段で行われる。
従って、本発明炉は金属被覆ポリマー構造体から金属フォームの製造を可能にするより単純で、安全でしかもよりコンパクトな炉である。金属コーティングはニッケル、銅及びそれらの合金、あるいは高温で、水蒸気中で耐酸化性のある他の金属合金でよい。
この炉は銅被覆ポリマー基体から銅フォームを製造するのに特に適している。
既に説明したように、該炉の高温ゾーンで得られた金属構造体は延性があり、自己支持型である。従って、金属被覆ポリマー基体はコンベヤベルトによる支持が不要で、これが炉の構造を単純化する。
好ましい実施形態では、炉は高温ゾーンと冷却ゾーンを介して延びる摺動面を備えており、該摺動面で金属被覆ポリマー基体が摺動する。炉の外側及び/又は内側に設けられた案内手段は例えば高温ゾーンの前に配置された第1ロールと、冷却ゾーンの出口周囲に配置された第2ロールからなっている。このロールが回転すると、金属被覆ポリマー基体が該摺動面を摺動することによって炉内を進む。この摺動面は、高温ゾーンと冷却ゾーンを介して延びる摺動プレートの上面で形成することができる。この摺動面は、水蒸気がストリップに容易にアクセスし、また反応生成物が十分排出できるように穴が開けられていることが好ましい。
ここで本発明を、添付図面を参照して実施例により説明する。
金属フォームを製造するこの金属被覆ポリマー構造体は、導電性ポリマーフォームに金属を電気めっきすることで一般に得られる。例えば、ニッケル、銅、鉄、クロム、亜鉛、アルミニウム、鉛、錫、金、白金、あるいは白金族に属する他の金属及びそれらの合金などの種々の金属を、対応する金属フォームを得る本方法によりそれらを処理するため、そのようなポリマーフォームに、フィルム、積層フィルムとして、あるいは混合した相又は構造として電気めっきすることができる。しかし、本方法は、銅被覆あるいはニッケル被覆ポリマー構造体から延性銅あるいはニッケルをそれぞれ製造するために特に適する。
実際、フォームの真の表面(孔の表面を含む)はその多孔率に依存している。例えば、1m2(すなわち、1m×1mの見掛けの外形寸法を有する)の見掛けの面積と1インチ当たり90個の孔の多孔率を有するフォームストリップは約200〜300m2の特定の表面を有するだろう。多孔率の測定は直線的である。すなわち、その測定は長さが1インチのラインに沿って数えられる孔の数に相当する。
この方法により処理される金属被覆ポリマー構造体を形成するために使用されるフォームは1インチ当たり30〜120個の孔の多孔率あるいはそれ以上を有することが好ましい。殆どの用途の場合、フォームの厚さが0.2〜2mmの範囲にあるようにするのが好ましい。
通常、厚さが約1.6mmのフォームが二次アルカリ電池のチャージコレクタとして使用される金属被覆ポリマー構造体を製造するために使用されるが、薄いフォームはリチウムイオン電池に使用される。
そのようなフォームが電気めっきの前提条件としての導電性を有することは理解されよう。フォームストリップの表面を導電性にする種々の技術を使用することができる。この課題を達成する好ましい第1の方法は導電性ポリマーの使用である。つまり、フォームのストリップの表面を以下の方法で導電性にする。例えば、先ず、フォームのストリップに重合形態で導電性のモノマーを配置し、次に該モノマーを重合して導電性ポリマーにする。そのようなポリマーは、酸化ドープにより重合され導電性ポリピロールになれるピロールでよい。
炉の2つの好ましい実施形態を図1及び図2に示した炉を参照して説明する。双方の実施形態では、銅被覆ポリマー構造体が銅フォームを製造するのに使用される。この銅被覆ポリマー構造体は、通常100〜2500g/m2の質量表面密度を有することができる。より重いあるいは軽いコーティング重量を特定のフォーム基体に得ることもできる。ポリマーフォーム構造体上の銅めっきの厚さについては、1〜50μm、より好ましくは2〜15μm、最も好ましくは約8μmの厚さが好適である。
参照符号22は炉10内で処理されるストリップ形態の銅被覆ポリマー基体を示す。この銅被覆ポリマー基体22は高温ゾーン12内に導入され、次に両方のゾーンを走行するように炉10を連続的に案内される。高温ゾーン12では、ポリマー基体が、好ましくは約900〜950℃である高温と水蒸気の存在により熱分解される。ポリマーからの炭素と水蒸気が反応して酸化炭素と水素が形成される。
特に、ポリマーの除去が基本的に分子酸素が無い雰囲気で実施されることに注目する必要がある。このように、ポリマーが分離され、無ポリマー銅構造体が得られる。高温ゾーンの水蒸気は銅に対して酸化性がなく、そのため銅は金属状態のままである。100%水蒸気雰囲気の使用は銅被覆ポリマー構造体を処理するために特に好ましいことが分かるだろう。
本実施形態では、邪魔板16の高さで冷却ゾーン14の温度が高温ゾーン12の温度に近づき、冷却ゾーン14の末端で温度が約50℃となる。冷却ゾーン14に維持された僅かな還元雰囲気により銅構造体23の酸化が防止され、微量の銅酸化物も還元される。
この形態は炉内の気体の流れにもインパクトを与える。図1から分かるように、N2とH2との混合気体を冷却ゾーン14の末端部の炉内に送り込む。それから、この混合気体が銅被覆ポリマー基体22とは反対方向に冷却ゾーンを移動して該銅被覆ポリマー基体22の冷却を確実にする。分離用邪魔板16は、冷却ゾーン14からの混合気体の少なくとも一部が高温ゾーン12へ流れるように高温ゾーンと冷却ゾーンとの間に配置されている。この高温ゾーン12からの気体、すなわち、実質的には水蒸気と少量の炭素酸化物(CO及びCO2)及び内部で生成されたH2また冷却ゾーン14からのN2とH2が炉の高い部分、矢印30の場所で抽出され、プロパンフレアチップで燃焼される。
図2に示したように、供給ロール126に巻かれた銅箔124はアセンブリロール128に案内される。銅被覆ポリマー基体122も、銅箔124の上面に載るようにアセンブリロールに案内される。それから、この銅被覆ポリマー基体122は銅箔124に載って炉110に入る。銅被覆ポリマー基体122が連続的に炉110を通過すると、ポリマー基体が除去され、得られた銅構造体123が冷却される。冷却ゾーン114の末端で、銅箔124に支持された銅構造体123は分離ロール130に集められ、そこでそれらが分離される。
熱の観点から銅箔はコンベヤベルトより興味がある。実際、コンベヤベルトは通常10〜15kg/m2の表面質量密度を有するが、適切な銅箔の表面質量密度は通常100〜200g/m2とすることができる。従って、銅はコンベヤベルトより熱慣性が非常に低く、非常に早く加熱され、熱損失が低下する。さらに、銅箔は金属被覆ポリマー基体の製造で使用した後、リサイクル可能である。
Claims (11)
- 高温ゾーンと;
前記高温ゾーンに隣接した冷却ゾーンと;
金属被覆ポリマー基体、途中から金属構造体、を前記高温ゾーンと前記冷却ゾーンを介して移動させるために前記高温ゾーンと前記冷却ゾーンを介して延びる表面とを備え、
前記高温ゾーンは、該高温ゾーンを少なくとも600℃の温度まで加熱する加熱手段と、水蒸気を水蒸気濃度が少なくとも80体積%に維持されるように前記高温ゾーンに噴射する噴射手段と、前記高温ゾーンから気体を引き出す引出手段とからなり、前記冷却ゾーンは中性及び/又は還元気体を該冷却ゾーン内に噴射する噴射手段を備え、前記冷却ゾーンに入っている気体の少なくとも一部が前記高温ゾーンに移され、前記高温ゾーンから該引出手段を介して引出される、金属被覆ポリマー基体から金属構造体を製造するための炉。 - 水蒸気は、90体積%以上の水蒸気濃度が中に維持されるように、高温ゾーンに噴射されることを特徴とする請求項1に記載の炉。
- 前記高温ゾーンを前記冷却ゾーンから分離する邪魔板手段を特徴とする請求項1又は2に記載の炉。
- 前記表面は前記冷却ゾーンに向け下降斜面を構成することを特徴とする請求項1,2又は3に記載の炉。
- 前記金属被覆ポリマー基体、途中から金属構造体、は前記高温ゾーンと前記冷却ゾーンを通して案内する搬送手段を特徴とする請求項1ないし請求項4のいずれか1項に記載の炉。
- 前記搬送手段は移動金属箔であることを特徴とする請求項5に記載の炉。
- 前記金属被覆ポリマー基体はコイル形態であることを特徴とする請求項1ないし請求項6のいずれか1項に記載の炉。
- 前記金属被覆ポリマー基体はストリップ形態であることを特徴とする請求項1ないし請求項6のいずれか1項に記載の炉。
- 前記金属被覆ポリマー基体の金属は、ニッケル、銅、鉄、クロム、亜鉛、アルミニウム、鉛、錫、金、白金あるいは白金族に属する他の金属、及びそれらの合金からなる群から選択されることを特徴とする請求項1ないし請求項8のいずれか1項に記載の炉。
- 前記金属被覆ポリマー基体は銅被覆ポリマー基体あるいはニッケル被覆ポリマー基体であることを特徴とする請求項1ないし請求項8のいずれか1項に記載の炉。
- 前記ポリマー基体は、網状連続気泡フォーム構造体、独立気泡フォーム構造体、フェルト、織又は不織構造体あるいは同様の構造体、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される材料から作られることを特徴とする請求項1ないし請求項10のいずれか1項に記載の炉。
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