JP4332961B2 - 屋内ダニ類の防除薬剤 - Google Patents
屋内ダニ類の防除薬剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4332961B2 JP4332961B2 JP34966899A JP34966899A JP4332961B2 JP 4332961 B2 JP4332961 B2 JP 4332961B2 JP 34966899 A JP34966899 A JP 34966899A JP 34966899 A JP34966899 A JP 34966899A JP 4332961 B2 JP4332961 B2 JP 4332961B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- ethyl acetate
- water
- added
- ethylene glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 CC(C)(C=C1)C=C1OON* Chemical compound CC(C)(C=C1)C=C1OON* 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明はエチレングリコール誘導体を有効成分として含有することを特徴とする屋内ダニ類の防除薬剤に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
居住環境の変化から、屋内で生息するコナダニ,チリダニ,ホコリダニなどの屋内ダニ類が居住者に対して不快感を与えるだけでなく、アレルギーの一因になると考えられるようになってきている。
屋内ダニ類の防除薬剤としては、スミチオン,ダイアジノンなどの有機リン剤やプロポキサール,カルバリルなどのカーバメート剤、ペルメトリン,レスメスリンなどのピレスロイド剤、サリチル酸フェニルなどが知られている。
これらは、エアゾール,乳剤などの剤型で直接散布して使用されたり、シートやカーペットに含浸したり、又は薫煙などの方法で使用されている。
しかしながら、これらの薬剤の効力は必ずしも十分とはいえず、より良好なものが求められている。
【0003】
本発明で用いるエチレングリコール誘導体の内、Xが水素原子又はヨウ素であり、Rnが水素原子の化合物はDE 3224503 A1号公報に殺微生物剤として公知化合物である。また、Xが水素原子であり、Rが低級アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、トリフルオロメチル基などの化合物は例えば、特開昭55−36496号公報に殺虫剤として有用であることが開示されている。
しかしながら、前記のエチレングリコール誘導体が、屋内ダニ類の防除薬剤として有用であることは全く知られていなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の特定のエチレングリコール誘導体を有効成分として含有することを特徴とする屋内ダニ類の防除薬剤を提供するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、優れた屋内ダニ類の防除薬剤を見い出すべく鋭意検討したところ、本発明のエチレングリコール誘導体が屋内ダニ類に対して優れた効果を見い出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、次の通りである。
第1の発明は、次式(1):
【0006】
【化2】
【0007】
(式中、Xは、水素原子又はヨウ素原子を表わし;Rは、水素原子,ハロゲン原子,炭素原子数1〜10個のアルキル基,炭素原子数1〜10個のアルコキシ基,炭素原子数1〜4個のハロアルキル基,炭素原子数1〜4個のハロアルコキシ基を表わし;nは、1〜5の整数を表す。)
で示されるエチレングリコール誘導体を有効成分として含有することを特徴とする屋内ダニ類の防除薬剤に関するものである。
【0008】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
前記の式(1)で示される化合物で示したX,R及びnは、次の通りである。
【0009】
〔X〕
Xは、水素原子又はヨウ素原子である。
〔R〕
Rは、水素原子,ハロゲン原子,炭素原子数1〜10個のアルキル基,炭素原子数1〜10個のアルコキシ基,炭素原子数1〜4個のハロアルキル基,炭素原子数1〜4個のハロアルコキシ基である。
ハロゲン原子としては、フッ素原子,塩素素原子,臭素素原子,ヨウ素原子を挙げることができるが;好ましくは、フッ素原子,塩素素原子,ヨウ素原子である。
炭素原子数1〜10個のアルキル基としては、直鎖状又は分岐状のものを挙げることができるが;好ましくは、メチル基,エチル基,プロピル基,ブチル基,ペンチル基,ヘキシル基であり;さらに好ましくは、メチル基,n−ヘキシル基である。
炭素原子数1〜10個のアルコキシ基としては、メトキシ基,エトキシ基,プロポキシ基,ブトキシ基,ペンチルオキシ基,ヘキシルオキシ基などを挙げることができるが;好ましくは、メトキシ基,エトキシ基,プロポキシ基,ブトキシ基である。
炭素原子数1〜4個のハロアルコキシ基としては、トリフルオロメチル基,トリフルオロエチル基,トリフルオロプロピル基,トリフルオロブチル基であり;さらに好ましくは、トリフルメチル基である。
炭素原子数1〜4個のハロアルコキシ基としては、ジフルオロメトキシ基,トリフルオロメトキシ基,トリフルオロエトキシ基,トリフルオロプロポキシ基,トリフルオロブトキシ基などを挙げることができるが;好ましくは、トリフルオロメトキシ基である。
〔n〕
nは、1〜5の整数を表わす。
【0010】
本発明で用いる化合物(1)は、次に示す方法で製造することができる。
【0011】
【化3】
【0012】
(式中、Rnは前記と同義であり、Tsは、p−トルエンスルホニル基を表わす。)
本製法で用いる原料(a)〜(g)は、市販品として容易に入手できる。
このようにして得られた本発明化合物(1)を表1〜3に示す。
【0013】
【表1】
【0014】
【表2】
【0015】
【表3】
【0016】
本発明の防除の対象となる屋内ダニ類としては、例えば、ヒョウヒダニ科のコナヒョウヒダニ,ヤケヒョウヒダニ、コナダニ科のケナガコナダニ,ムギコナダニ、動物寄生性としては、ニクダニ類、ツメダニ類、ホコリダニ類などを挙げることができる。
本発明の屋内ダニ類の防除薬剤の有効成分は、通常は液体もしくは固体であり、そのままで用いてもよいが、通常、好ましくは、適当な担体やその他配合剤を用い、油剤,乳剤,水和剤,粉剤,エアゾール剤,塗布剤,錠剤に製剤して使用することができる。
【0017】
担体としては、例えば、タルク、ベントナイト、クレー、カオリン、ケイソウ土、ホワイトカーボン、バーミュキュライト、ケイ砂、硫酸アンモニウム、尿素などの固体担体、炭化水素(ケロシン,鉱油)、芳香族炭化水素(ベンゼン,トルエン,キシレンなど)、塩素化炭化水素(クロロホルム,四塩化炭化水素など)、エーテル類(ジオキサン,テトラヒドロフランなど)、ケトン類(アセトン,シクロヘキサン,イソホロンなど)、エステル類(酢酸エチル,エチレングリコールアセテートなど)、アルコール類(メタノール,n−ヘキサノール,エチレングリコールなど)、極性溶媒(ジメチルホルムアミド,ジメチルスルホキシドなど)、水などの液体担体、空気、窒素、炭酸ガス、フレオンなどの気体担体などを挙げることができる。
【0018】
また、配合剤としては、乳化剤,分散剤,展着剤,噴射剤,浸透剤,界面活性剤,安定剤,塗膜形成剤,揮散調整剤などが適当であり、これらの1種又は2種以上の混合物を使用することができる。
更に、本発明の屋内ダニ類の防除薬剤は、各種の殺虫剤,協力剤,酸化防止剤,殺菌剤,防かび剤、忌避剤、香料、着色料などと配合してもよい。
配合可能な殺虫剤としては、アレスリン,ペルメトリン,レスメスリンなどのピレスロイド剤、スミチオン,ダイアジノンなどの有機リン剤、プロポキザール,カルバリルなどのカーバメート剤などを挙げることができる。
本発明の屋内ダニ類の防除薬剤の有効成分量及び使用量はその剤型や適用対象、適用方法、適用場所などに応じて適宜決定することができる。
【0019】
例えば、本発明のエチレングリコール誘導体を有効成分として屋内ダニを散布防除する場合、その施用量は、屋内の適用空間1m3あたり、有効成分が10mg以上であるのが望ましい。また、畳やカーペットに処理する場合は、
処理面積1m2あたり、有効成分が1mg以上であるのが望ましい。
本発明では、エチレングリコール誘導体を有効成分として基材に保持させてなるダニ防除剤を提供することもできる。
基材としては、例えば、ポリエチレン,ポリプロピレン,ポリエステルなどの合成樹脂シートや天然繊維,紙などを用いることができる。
こうして得られた本発明の屋内のダニ類防除薬剤あるいは有効成分(エチレングリコール誘導体)を保持させてなるダニ防除材は、屋内の種々のダニに対して高い防除効果を示し、特にヒョウヒダニ科のコナヒョウヒダニ,ヤケヒョウヒダニ、コナダニ科のケナガコナダニ,ムギコナダニに有効である。
【0020】
以下、本発明を参考例及び実施例によって具体的に説明する。
なお、これらの参考例及び実施例は、本発明を限定するものではない。
【0021】
参考例1〔化合物(1)の原料の合成〕
(1)2−プロパルギルオキシエタノールの合成−1
水酸化カリウム(4.5g)とプロパルギルアルコール(2.2g)を水(50ml)に溶解し、氷冷撹拌下にエチレンオキサイド(2.2g)のテトラヒドロフラン溶液を滴下した。滴下終了後、50〜60℃で2時間撹拌し反応を完結させた。冷後、反応液に水を加え、トルエンで抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下にトルエンを留去した。
得られた油状物を減圧蒸留に付し、b.p.97〜99℃/3mmHgである目的物を無色液体として3.6g得た。
【0022】
(2)2−プロパルギルオキシエタノールの合成−2
エチレングリコール(310g)に水素化ナトリウム60%in oil(40g)を添加し1時間撹拌した。
次いで、プロパルギルブロミド(119g)を滴下した。
滴下終了後、室温で6時間撹拌し反応を完結させた。
冷却後、反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を希水酸化ナトリウム水溶液洗浄及び水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に酢酸エチルを留去した。
得られた油状物を減圧蒸留に付し、b.p.97〜99℃/3mmHgである目的物を無色液体として95.8g得た。
【0023】
(3)2−(3−ヨード−2−プロピニルオキシ)エタノールの合成
2−プロパルギルオキシエタノール(1.7g)をメタノール(10ml)に溶解し、水酸化カリウム(1.3g)の水(10ml)溶液を加えた。
撹拌下にヨー素(2.5g)をゆっくりと添加した。添加後、室温で1時間撹拌し反応を完結させた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出し、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に酢酸エチルを留去した。
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー(ワコーゲルC−200,ヘキサン:酢酸エチル=3:1溶出)により淡黄色液体である目的物を2.5g得た。
【0024】
(4)2−(プロパルギルオキシ)エチルp−トルエンスルホネートの合成
2−プロパルギルオキシエタノール(50.0g)とトリエチルアミン(60.7g)を塩化メチレン(500ml)に溶解し、p−トルエンスルホニルクロリド(95.3g)を加えた。
添加後、室温で6時間撹拌し反応を完結させた。反応液に水を加え、塩化メチレン層を分取し、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に塩化メチレンを留去した。
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー(ワコーゲルC−200,ヘキサン:酢酸エチル=3:1溶出)により淡黄色液体である目的物を115.0g得た。
【0025】
(5)2−(3−ヨード−2−プロピニルオキシ)エチルp−トルエンスルホネートの合成
2−(プロパルギルオキシ)エチルp−トルエンスルホネート(5.0g)をメタノール(50ml)に溶解し、水酸化カリウム(4.0g)の水(10ml)溶液を加えた。
撹拌下にヨー素(7.0g)をゆっくりと添加した。添加後、室温で1時間撹拌し反応を完結させた。反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出し、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に酢酸エチルを留去した。
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー(ワコーゲルC−200,ヘキサン:酢酸エチル=3:1溶出)によりm.p.57〜59℃の淡黄色結晶である目的物を7.5g得た。
【0026】
参考例2〔化合物(1)の合成〕
(1)エチレングリコールフェニルプロパルギルエーテル(化合物1)の合成
フェノール(1.0g)をN,N−ジメチルフォルムアミド(20ml)に溶解し、炭酸カリウム(1.5g)を添加後、撹拌下に2−(プロパルギルオキシ)エチルp−トルエンスルホネート(2.5g)を滴下した。
滴下終了後、50?60℃で6時間撹拌し反応を完結させた。
冷却後、反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を希水酸化ナトリウム水溶液洗浄及び水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に酢酸エチルを留去した。
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー(ワコーゲルC−200,ヘキサン:酢酸エチル=4:1溶出)に付し、無色液体である目的物を1.1g得た。
【0027】
(2)エチレングリコールフェニル(3−ヨード−2−プロピニル)エーテル(化合物2)の合成
エチレングリコールフェニルプロパルギルエーテル(0.7g)をメタノール(10ml)に溶解し、水酸化カリウム(0.2g)の水(1ml)溶液を加えた。
撹拌下にヨウ素(1.0g)をゆっくりと添加した。
添加後、室温で1時間撹拌し反応を完結させた。
反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出し、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に酢酸エチルを留去した。
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー(ワコーゲルC−200,ヘキサン:酢酸エチル=4:1溶出)により淡黄色液体である目的物を1.1g得た。
【0028】
(3)エチレングリコール(4−メトキシフェニル)プロパルギルエーテル(化合物11)の合成
4−メトキシフェノール(1.2g)をN,N−ジメチルフォルムアミド(20ml)に溶解し、炭酸カリウム(1.5g)を添加後、撹拌下に2−(プロパルギルオキシ)エチルp−トルエンスルホネート(2.5g)を滴下した。
滴下終了後、50〜60℃で6時間撹拌し反応を完結させた。
冷却後、反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を希水酸化ナトリウム水溶液洗浄及び水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に酢酸エチルを留去した。
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー(ワコーゲルC−200,ヘキサン:酢酸エチル=4:1溶出)に付し、無色液体である目的物を1.4g得た。
【0029】
(4)エチレングリコール(4−メトキシフェニル)(3−ヨード−2−プロピニル)エーテル(化合物12)の合成
エチレングリコール(4−メトキシフェニル)プロパルギルエーテル(1.0g)をメタノール(10ml)に溶解し、水酸化カリウム(0.4g)の水(2ml)溶液を加えた。
撹拌下にヨウ素(1.2g)をゆっくりと添加した。
添加後、室温で1時間撹拌し反応を完結させた。
反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出し、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に酢酸エチルを留去した。
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー(ワコーゲルC−200,ヘキサン:酢酸エチル=4:1溶出)により淡黄色液体である目的物を1.3g得た。
【0030】
(5)エチレングリコール(4−エトキシフェニル)プロパルギルエーテル(化合物19)の合成
4−エトキシフェノール(1.4g)をN,N−ジメチルフォルムアミド(20ml)に溶解し、水素化ナトリウム60%in oil(0.4g)を添加し1時間撹拌した。
次いで、2−(プロパルギルオキシ)エチルp−トルエンスルホネート(2−5g)を滴下した。
滴下終了後、室温で6時間撹拌し反応を完結させた。
冷却後、反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出した。抽出液を希水酸化ナトリウム水溶液洗浄及び水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に酢酸エチルを留去した。
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー(ワコーゲルC−200,ヘキサン:酢酸エチル=4:1溶出)により無色結晶である目的物を1.7g得た。
【0031】
(6)エチレングリコール(4−エトキシフェニル)(3−ヨード−2−プロピニル)エーテル(化合物20)の合成
エチレングリコール(4−エトキシフェニル)プロパルギルエーテル(1.4g)をメタノール(20ml)に溶解し、水酸化カリウム(0.5g)の水(3ml)溶液を加えた。
撹拌下にヨウ素(1.6g)をゆっくりと添加した。
添加後、室温で1時間撹拌し反応を完結させた。
反応液に水を加え、酢酸エチルで抽出し、水洗、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下に酢酸エチルを留去した。
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー(ワコーゲルC−200,ヘキサン:酢酸エチル=4:1溶出)により淡黄色液体である目的物を2.1g得た。
【0032】
(7)表中その他の化合物の合成
参考例2の(1)〜(6)の方法に準じて、前述の表1〜3に記載した化合物を合成した。
【0033】
実施例1〔製剤の調製〕
(1)油剤
化合物(1)を0.2重量部、キシレン2重量部および白灯油98.8重量部を混合して油剤を得た。
【0034】
(2)乳剤
化合物(1)を20重量部およびキシレン70重量部に、トキサノン(商品名;三洋化成工業製)10重量部を加えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た。
【0035】
(3)シート剤
長さ2.5cm、幅0.5cmのろ紙に化合物(1)の所定量を適量のアセトンに溶解した溶液を均一に含浸し、風乾して防ダニシートを得た。
【0036】
実施例2〔効力試験〕
(1)ケナガコナダニに対する効力試験
実施例1の(3)に記載の方法に準じて化合物(1)を1g/m2含浸させ、防ダニシートを調製した。
各ろ紙片2枚を6ml容の各スクリューキャップ付き管瓶に入れ、各々10頭のケナガコナダニを放って、25℃の室内に放置した。1週間後にダニの生死虫数を数え死虫率を求めた。
殺虫効果の判定は、死虫率の範囲により4段階(100%=A,50〜99%=B,1〜49%=C,0%=D)で示した。
その結果を、表4に示す。
【0037】
【表4】
【0038】
【発明の効果】
本発明のエチレングリコール誘導体を有効成分とする屋内ダニ類の防除薬剤によれば、屋内に生息する各種ダニ類を効果的に防除することができる。
Claims (1)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34966899A JP4332961B2 (ja) | 1999-12-09 | 1999-12-09 | 屋内ダニ類の防除薬剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34966899A JP4332961B2 (ja) | 1999-12-09 | 1999-12-09 | 屋内ダニ類の防除薬剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001163708A JP2001163708A (ja) | 2001-06-19 |
JP4332961B2 true JP4332961B2 (ja) | 2009-09-16 |
Family
ID=18405302
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP34966899A Expired - Fee Related JP4332961B2 (ja) | 1999-12-09 | 1999-12-09 | 屋内ダニ類の防除薬剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4332961B2 (ja) |
-
1999
- 1999-12-09 JP JP34966899A patent/JP4332961B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2001163708A (ja) | 2001-06-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR890003850B1 (ko) | 피라졸 옥심 유도체의 제조방법 | |
JPH01249789A (ja) | 5−ヒドロキシピラゾール誘導体 | |
JP2739738B2 (ja) | 置換ベンゾイル誘導体および選択性除草剤 | |
JPS5942387A (ja) | チエノピリミジン誘導体および殺虫、殺ダニ剤 | |
JP4332961B2 (ja) | 屋内ダニ類の防除薬剤 | |
JPS58194869A (ja) | イソオキサゾリノン誘導体及び殺虫・殺ダニ剤 | |
JP3870515B2 (ja) | 5,6−ジヒドロ−(4h)−1,3−チアジン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
JP3982074B2 (ja) | 有害生物防除薬剤 | |
JP2000355505A (ja) | エチレングリコール誘導体及び屋内ダニ類の防除薬剤 | |
JP2000319111A (ja) | 屋内ダニ類の防除薬剤 | |
JPH10251105A (ja) | 屋内ダニ類の防除薬剤 | |
JPH05310712A (ja) | ジフェニルトリアゾール誘導体及び殺虫、殺ダニ剤 | |
JPH11171711A (ja) | 屋内ダニ類の防除薬剤 | |
EP0120480B1 (en) | 4h-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same | |
JPS61275271A (ja) | 1,2,4−オキサ(チア)ジアゾリン誘導体、その製造方法,殺虫剤及び農園芸用殺菌剤 | |
WO1997038973A1 (fr) | Composes d'hydrazine, procede de preparation desdits composes et insecticides a usage agricole et horticole | |
JP3783353B2 (ja) | リン化合物、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
JP3107180B2 (ja) | ポリフルオロベンジルアルコールエステル誘導体を含有する殺虫、防虫、忌避剤、ならびにこれを用いた殺虫、防虫、忌避方法。 | |
WO2001000568A1 (fr) | Derives hydrazones et pesticides | |
JP2976277B2 (ja) | ベンジルオキシピリジン誘導体及び該誘導体を含有する殺虫、殺ダニ剤 | |
JP2002069039A (ja) | フルオロベンジルアルコールエステル誘導体、その製造法、及びこれを含有する殺虫、防虫剤。 | |
KR20220000726A (ko) | 6-시클로프로필 퀴나졸리논계 화합물 및 이의 농원예용 해충 방제 용도 | |
JP2685932B2 (ja) | ピラゾールオキシム誘導体及び殺虫・殺ダニ剤 | |
JPH0796481B2 (ja) | 殺虫、殺ダニ剤 | |
JPH11199566A (ja) | 1−置換−ピラゾール−3−カルボキサミド誘導体およびこれを有効成分とする殺菌剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050812 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090520 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090602 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090615 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120703 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |