JP4320933B2

JP4320933B2 - Polarizing plate protective film for display, manufacturing method thereof, polarizing plate and display device

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Publication number: JP4320933B2
Application number: JP2000219917A
Authority: JP
Inventors: 清孝當山; 昌人高田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2000-07-21
Filing date: 2000-07-21
Publication date: 2009-08-26
Anticipated expiration: 2020-07-21
Also published as: JP2002040244A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学フィルム（以下、単にフィルムともいう）、その製造方法、液晶表示用偏光板及び表示装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置は、低電圧、低消費電力で、ＩＣ回路への直結が可能であり、そして、特に、薄型化が可能であることから、ワードプロセッサやパーソナルコンピュータ等の表示装置として広く採用されている。この液晶表示装置は、基本的な構成は、例えば液晶セルの両側に偏光板を設けたものである。
【０００３】
偏光板は、一般にヨウ素や染料を吸着配向させたポリビニルアルコールフィルム等からなる偏光フィルムの表裏両側を、透明な樹脂層で積層した構成をもっているが、この透明樹脂層としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステルの保護フィルムが、透明性が高く、寸法安定性に優れ、複屈折率が小さい等の理由から、好ましく用いられている。
【０００４】
近年、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイはＣＲＴに代わるモニタとして、大画面化・高画質化の為の開発が進んでいる。それに伴って、偏光板の保護フィルムに対する要求も厳しくなっている。特に光学特性はさらに厳しくなっており、光学的に等方性に優れ、均一でより低いレタデーションを有するフィルムが求められている。さらに生産性向上の観点や液晶ディスプレイ装着時の透明性等の観点から該フィルムの薄膜化が求められているが、従来の方法では、光学的等方性が悪化したり、平面性が劣化したり、カールが発生したりする等で取り扱いが困難になるといった問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
以上の事を鑑み、本発明は光学特性に優れ、かつ平面性がよくカールの少ない、取り扱い性に優れた光学フィルムを提供する事を目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
鋭意検討の結果、本発明は以下の構成により達成された。
１．偏光子の少なくとも一面側に積層する表示用偏光板保護フィルムであって、数平均分子量（Ｍｎ）が５００００≦Ｍｎ≦１３００００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１３００００≦Ｍｗ≦２９００００であり、分子量と重量分率の関係において、重量分率が２つ以上の極大値をもつセルロースエステルを含有し、固形分濃度が１７質量％以上３５質量％以下であるドープを支持体上に流延後、剥離・乾燥して、下記式で示されるレタデーション値の範囲がＲｏ≦５、Ｒｔ≦５０で、偏光子の少なくとも一面側に積層される表示用偏光板保護フィルムを製造する事を特徴とする表示用偏光板保護フィルムの製造方法。
Ｒｏ値（ｎｍ）＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄ
Ｒｔ値（ｎｍ）＝（（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ）×ｄ
（式中、Ｎｘは、フィルム面内の遅送方向の屈折率を表し、Ｎｙは進送方向の屈折率を表し、Ｎｚは厚み方向の屈折率を表し、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）を表す。）
２．前記セルロースエステル中に含まれる水分量が０．１〜２．０％である状態でドープ作成を行う事を特徴とする１に記載の表示用偏光板保護フィルムの製造方法。
３．前記ドープ中の水分量が０．０２〜０．７％である事を特徴とする２項に記載の表示用偏光板保護フィルムの製造方法。
４．フィルム剥離後の乾燥工程にて、該フィルムを幅手方向に１．０１〜２．５倍に延伸する事を特徴とする１乃至３の何れか１項に記載の表示用偏光板保護フィルムの製造方法。
５．下記式で示されるレタデーション値の範囲がＲｏ≦５、Ｒｔ≦５０で、偏光子の少なくとも一面側に積層される表示用偏光板保護フィルムであって、数平均分子量（Ｍｎ）が５００００≦Ｍｎ≦１３００００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１３００００≦Ｍｗ≦２９００００であり、分子量と重量分率の関係において、重量分率が２つ以上の極大値をもつセルロースエステルを含有する事を特徴とする表示用偏光板保護フィルム。
Ｒｏ値（ｎｍ）＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄ
Ｒｔ値（ｎｍ）＝（（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ）×ｄ
（式中、Ｎｘは、フィルム面内の遅送方向の屈折率を表し、Ｎｙは進送方向の屈折率を表し、Ｎｚは厚み方向の屈折率を表し、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）を表す。）
６．前記セルロースエステルが炭素数２〜４のアシル基を含み、該アシル基の総置換度が２．６０〜２．９０である事を特徴とする５に記載の表示用偏光板保護フィルム。
７．前記セルロースエステルがアセチル置換度２．６０〜２．８０のトリアセチルセルロースである事を特徴とする６に記載の表示用偏光板保護フィルム。
８．前記セルロースエステルがアセチル置換度１．８〜２．２、プロピオニル置換度０．６〜１．０のセルロースアセテートプロピオネートである事を特徴とする７に記載の表示用偏光板保護フィルム。
９．５乃至８の何れか１項に記載の表示用偏光板保護フィルムを用いた事を特徴とする偏光板。
１０．９記載の偏光板を用いた事を特徴とする表示装置。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
本発明のセルロースエステルフィルムは該セルロースエステルの平均分子量が特定の範囲にある事が必要である。平均分子量については、高速液体クロマトグラフィーを用いて測定できるので、これを用いて数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）を算出する事ができる。
【０００９】
測定条件は以下の通りである。
【００１０】
溶媒：メチレンクロライド
カラム：ＳｈｏｄｅｘＫ８０６、Ｋ８０５、Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した。）
カラム温度：２５℃
試料温度：０．１質量％
検出器：ＲＩＭｏｄｅｌ５０４（ＧＬサイエンス社製）
ポンプ：Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
流量：１．０ｍｌ／１ｍｉｎ
校正曲線：標準ポリスチレンＳＴＫｓｔａｎｄａｒｄポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００〜５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用した。１３サンプルは、ほぼ等間隔に得ることが好ましい。
【００１１】
本発明においては、数平均分子量（Ｍｎ）が５００００≦Ｍｎ≦１３００００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１３００００≦Ｍｗ≦２９００００、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が１９００００≦Ｍｚ≦４９００００である。平均分子量がこれらの範囲を下回ると、引き裂き強度等の機械特性が劣化し、特に薄膜フィルム製膜時のフィルム破断を引き起こしやすい。逆に上回ると、セルロースエステルを含有するドープ液の粘度が上昇し、フィルム製膜の際の濾過圧、送液圧、流延圧の上昇を引き起こし、特に高速製膜時において生産適性上好ましくない。好ましい分子量範囲は６００００≦Ｍｎ≦１２００００、１５００００≦Ｍｗ≦２７００００、２２００００≦Ｍｚ≦４５００００であり、更に好ましくは７００００≦Ｍｎ≦９００００、１６００００≦Ｍｗ≦２５００００、２５００００≦Ｍｚ≦４３００００である。
【００１２】
また本発明においては、異なる平均分子量をもつ複数種のセルロースエステルを含有する事ができる。これにより高速製膜、或いは薄膜フィルム製膜時にフィルムに過剰な張力がかかる事によるフィルム破断への耐性が飛躍的に向上するだけでなく、より光学的等方性に優れたフィルムを得る事ができる。
【００１３】
具体的には、セルロースエステルの分子量と重量分率の関係において、重量分率が２つ以上の極大値をもつ事が好ましい。このうち少なくとも１つの極大は平均分子量が６００００≦Ｍｎ≦１２００００、１５００００≦Ｍｗ≦２７００００、２２００００≦Ｍｚ≦４５００００の範囲にあり、少なくとも１つは１２００００＜Ｍｎ≦１７００００、２７００００＜Ｍｗ≦３８００００、４５００００＜Ｍｚ≦９０００００の範囲にあることが好ましい。より好ましくは少なくとも１つが７００００≦Ｍｎ≦９００００、１６００００≦Ｍｗ≦２５００００、２５００００≦Ｍｚ≦４３００００の範囲にあり、少なくとも１つが１３００００≦Ｍｎ≦１６００００、２９００００≦Ｍｗ≦３５００００、５０００００≦Ｍｚ≦８０００００の範囲にあることが好ましい。また、後者の分子量に相当するセルロースエステルの質量比率が、セルロースエステル総質量に対して３％〜５０％である事が好ましい。更に該セルロースエステルを溶解したドープ液中の固形分濃度が１７〜３５質量％である事がより好ましい。
【００１４】
本発明でいう固形分濃度とは、ドープ液の総質量に対するセルロースエステルの重量比率を指す。この値が１７質量％より低いとドープ中の有機溶剤量が過多なためフィルム製膜時の乾燥負荷が増し、所望の製膜速度を達成する事ができないばかりか、平面性・カール特性に支障をきたし、さらには厚み方向のレタデーションの上昇を引き起こす。また、３５質量％より高い領域ではセルロースエステルのみならず、可塑剤等の添加剤の溶解不良が起こり、送液時のフィルターへの目詰まりや、製膜時の異物故障発生の要因となってしまう。好ましい固形分濃度は１８質量％以上３２質量％以下、より好ましくは２０質量％以上２９質量％以下である。
【００１５】
本発明において、セルロースエステル中のアルカリ土類金属の含有量は３０ｐｐｍ以下である事が光学特性に優れることから好ましい。この範囲を上回ると、該セルロースエステルを溶解したドープ液の粘度が大幅に増大するだけでなく、ドープ液の白濁化や異物によるフィルム表面の品質劣化等が生じる。より好ましい範囲は１５ｐｐｍ以下であり、全く含まない事が最も好ましい。
【００１６】
本発明におけるアルカリ土類金属の含有量、つまり、カルシウム（Ｃａ）分含有量、マグネシウム（Ｍｇ）分含有量等の金属成分は、絶乾したトリアセチルセルロースをマイクロダイジェスト湿式分解装置（硫硝酸分解）、アルカリ溶融で前処理を行った後、ＩＣＰ−ＡＥＳ（誘導結合プラズマ発光分光分析装置）を用いて分析を行うことにより求めることができる。
【００１７】
また、フィルム製膜時の剥離性向上のために、セルロースエステルが、中性構成糖成分に含まれるマンノース及びキシロースを特定の割合で含んでいる事が好ましい。すなわち、マンノース／キシロース（モル比）＝０．３５／１〜３／１である事が好ましく、０．３５／１〜２／１である事がより好ましい。更に好ましくは０．７／１〜１．３／１である。
【００１８】
さらに、セルロースエステルの中性構成糖成分中に含まれるマンノース及びキシロースの総含有量は１〜５モル％が好ましく、２〜３．５モル％がより好ましい。
【００１９】
一方、セルロースエステル中に含まれる水分量は０．１％〜２．０％である事が好ましい。これにより該セルロースエステルを溶解したドープ液の粘度が低く維持出来るだけでなく、光学的等方性に優れたフィルムを得る事ができる。より好ましい範囲は０．１％〜１．５％であり、更に好ましくは０．１％〜１．０％である。
【００２０】
また、同様な理由でセルロースエステルのドープ中の水分量は０．０２％〜０．７％である事が好ましい。より好ましくは０．０２％〜０．５％、更に好ましくは０．０２％〜０．４％である。
【００２１】
本発明のセルロースエステルを溶解したドープ液の粘度については、回転粘度計を用いる事で簡便に測定できる。回転粘度計については、例えばＪＩＳ−Ｋ７１１７に記載のブルックフィールド型粘度計を用いる事ができる。
【００２２】
本発明のセルロースエステルフィルムの膜厚は任意に設定できるが、２０〜６５μｍである事が、生産性向上の観点や、透明性により優れるといった観点から好ましい。より好ましくは３０〜５５μｍである。
【００２３】
本発明においては、光学的等方性を向上させる事が目的のひとつであるが、具体的にはフィルムのレタデーションを低く保つ事が必要である。レタデーションには面内の光学異方性を表すＲｏ値とフィルム厚み方向の光学異方性を表すＲｔ値とがあり、それぞれ以下の式で表される。
【００２４】
Ｒｏ値（ｎｍ）＝（Ｎｘ−Ｎｙ）×ｄ
Ｒｔ値（ｎｍ）＝（（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ）×ｄ
（式中、Ｎｘは、フィルム面内の遅送方向の屈折率を表し、Ｎｙは進送方向の屈折率を表し、Ｎｚは厚み方向の屈折率を表し、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）を表す。）
レタデーション値の測定には、自動複屈折率計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）を用いて、波長が５９０ｎｍにおいて、３次元屈折率測定を行い、屈折率Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚを求める事により得られる。
【００２５】
レタデーション値の範囲は、Ｒｏ≦１０、Ｒｔ≦６０である事がフィルムの光学的異方性が少なく、液晶表示装置に組み入れた際に表示部の変色や光漏れが少ないため、好ましい。より好ましくはＲｏ≦５、Ｒｔ≦５０、更に好ましくはＲｏ＝０、Ｒｔ≦４０である。
【００２６】
本発明において、セルロースエステルのドープ中に含まれる有機溶剤総量のうち、貧溶媒の比率が３〜７％である事がより本発明の効果を発現できる。すなわち、この範囲を越えると、該ドープ液の粘度が急激に上がるだけでなく、白濁・溶解不良などの減少を引き起こす。より好ましい範囲は４〜７％、更に好ましい範囲は５〜６．５％である。
【００２７】
本発明でいう貧溶媒とは、例えば低級脂肪族アルコールが挙げられ、具体的にはメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等があるが、これらに限定されない。
【００２８】
本発明のフィルムで用いられるセルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることが出来る。またそれらから得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することが出来る。
【００２９】
本発明のセルロースエステルは、セルロース原料をアシル化剤が酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）である場合には、酢酸のような有機酸やメチレンクロライド等の有機溶媒を用い、硫酸のようなプロトン性触媒を用いて反応される。アシル化剤が酸クロライド（ＣＨ₃ＣＯＣｌ、Ｃ₂Ｈ₅ＣＯＣｌ、Ｃ₃Ｈ₇ＣＯＣｌ）の場合には、触媒としてアミンのような塩基性化合物を用いて反応が行われる。具体的には特開平１０−４５８０４号公報に記載の方法で合成することが出来る。本発明のセルロースエステルは各置換度に合わせて上記アシル化剤量を調整混合して反応させたものである。セルロースエステルはこれらアシル基がセルロース分子の水酸基に反応する。セルロース分子はグルコースユニットが多数連結したものからなっており、グルコースユニットに３個の水酸基がある。この３個の水酸基にアシル基が誘導された数を置換度（モル％）という。例えば、本発明にて好ましく用いられるセルローストリアセテートはグルコースユニットの３個の水酸基全てがアセチル基が結合している（実際には２．６〜３．０）。その他のセルロースエステルとしてセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、またはセルロースアセテートプロピオネートブチレートのようなアセチル基の他にプロピオネート基あるいはブチレート基が結合したセルロースエステルも好ましく用いられる。なお、プロピオネートは、ｎ−の他に、ｉｓｏ−、ブチレートは、ｎ−の他にｉｓｏ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−もそれぞれを含む。プロピオネート基の置換度が大きいセルロースアセテートプロピオネートは耐水性が優れ、機械強度も強い等、液晶画像表示装置用のフィルムとして特に有用である。
【００３０】
アシル基の置換度の測定方法はＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６に準じて測定することが出来る。本発明においては炭素数２〜４のアシル基を含み、該アシル基の総置換度が２．６０〜２．９０である事が好ましく、更に２．６０〜２．８０であることが好ましい。特に好ましい範囲としては２．６５〜２．７５である。
【００３１】
又、本発明のフィルムで用いられるセルロースエステルがセルロースアセテートの場合については、総置換度と同様、酢化度（酢酸結合量）にも留意する必要がある。酢化度はセルロースアセテート中の酢酸の質量％で表され、これが高すぎるとドープの溶解性が劣化する。逆に酢化度が低すぎると、含水率が必要以上に上昇し、フィルム製膜後の保存性が大幅に劣化する。本発明のセルロースエステルがトリアセチルセルロースの場合、好ましい酢化度の範囲は５８〜６０％であり、更に好ましくは５８．５〜５９．５％である。
【００３２】
本発明のフィルムの材料を溶解してドープを形成する溶媒としてはメチレンクロライド、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキソラン、シクロヘキサノン、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール等を挙げることが出来る。
【００３３】
本発明のフィルム中には可塑剤を含む事が好ましい。
【００３４】
用いることのできる可塑剤としては特に限定しないが、リン酸エステル系では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート等、グリコール酸エステル系では、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等を単独あるいは併用するのが好ましい。
【００３５】
本発明のフィルムには、紫外線吸収剤を用いることが好ましく、紫外線吸収剤としては、液晶の劣化防止の点より波長３８０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の点より波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ましく用いられる。特に、波長３８０ｎｍでの透過率が、１０％以下である事が好ましく、より好ましくは５％以下、更に好ましくは２％以下である。
【００３６】
紫外線吸収剤としては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがあげられるが、本発明はこれらに限定されない。
【００３７】
本発明においてはこれら紫外線吸収剤の１種以上用いていることが好ましく、異なる２種以上の紫外線吸収剤を含有してもよい。
【００３８】
紫外線吸収剤の添加方法はアルコールやメチレンクロライド、ジオキソランなどの有機溶媒に紫外線吸収剤を溶解してからドープに添加するか、または直接ドープ組成中に添加してもよい。無機粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、有機溶剤とセルロースエステル中にデゾルバーやサンドミルを使用し、分散してからドープに添加する事ができる。
【００３９】
本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤の使用量はセルロースエステルに対する質量％で、０．１質量％〜２．５質量％、好ましくは、０．５質量％〜２．０質量％、より好ましくは０．８質量％〜２．０質量％である。
【００４０】
また本発明のフィルムには、すべり性向上、巻き取り後のブロッキング防止等の目的でマット剤として酸化珪素のような微粒子などを加えるのが好ましい。酸化珪素のような微粒子は有機物によって表面処理されていることが、フィルムのヘイズを低下できるため好ましい。表面処理で好ましい有機物としては、ハロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサンなどがあげられる。
【００４１】
微粒子の平均粒径が大きいほうがマット効果は大きく、平均粒径の小さいほうは透明性に優れるため、好ましい微粒子の一次粒子の平均粒径は５〜５０ｎｍで、より好ましくは７〜１４ｎｍである。
【００４２】
酸化珪素の微粒子としてはアエロジル（株）製のＡＥＲＯＳＩＬ２００、２００Ｖ、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２，ＯＸ５０、ＴＴ６００などがあげられ、好ましくはＡＥＲＯＳＩＬ２００Ｖ、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７２、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２などがあげられる。
本発明の光学フィルムに用いられるセルロースエステルフィルムは、溶液流延製膜法により製造されるのが好ましい。溶液流延製膜法は例えば、セルロースエステルに対する良溶媒及び貧溶媒からなる混合溶媒に、セルロースエステル及び可塑剤を溶解したドープを、時間当たり一定量のドープを送り出す精密ギアポンプ等により、ダイスから、連続的に回転するエンドレスの支持体上に流延し、支持体上で溶媒を蒸発させ、ドープが固化した後ウェブを支持体から剥離し、ロール群によって搬送しながら乾燥する乾燥装置及び／又はテンター等を用いて幅保持しながらセルロースアセテートフィルムを得るものである。
【００４３】
支持体から剥離する際のフィルム中の溶媒含有率はフィルムの剥離性、乾燥工程での負荷やレタデーション値の制御といった観点から、４０〜１２０質量％である事が好ましい。
より好ましくは６０〜１００質量％である。
【００４４】
テンターについては、フィルムの搬送方向にかかる張力によるレタデーション変動を適宜修正する事ができるため好ましく用いられ、ピンテンター方式又はクリップテンター方式等から任意に選択出来る。延伸倍率としては１．０１〜２．５倍が好ましく、より好ましくは１．０３〜１．５倍、更に好ましくは１．０５〜１．１倍である。
【００４５】
本発明の光学フィルムを表示用偏光板保護フィルムとして用いる場合、表示用偏光板を作製するに当たり、偏光子は、従来から公知のものを用いることが出来る。例えば、ポリビニルアルコールのような親水性ポリマーからなるフィルムを、沃素のような二色性染料で処理して廷伸したものや、塩化ビニルのようなプラスチックフィルムを処理してポリエンを配向したものを用いることが出来る。
【００４６】
そして、表示用偏光板は、上記表示用偏光板保護フィルムを偏光子の少なくとも一面側に積層したものが好ましく用いられる。
【００４７】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。
【００４８】
実施例
表１に示したような成分量及び特性をもつセルロースエステルを用い、以下のようにドープ液１を調製した。
【００４９】
（ドープ液１の調製）
トリアセチルセルロースＴＡＣ１１００ｋｇ
チヌビン３２６（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．３ｋｇ
チヌビン１７１（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．５ｋｇ
チヌビン１０９（チバスペシャルティケミカルズ社製）０．５ｋｇ
エチルフタリルエチルグリコレート２ｋｇ
トリフェニルフォスフェイト１０ｋｇ
アエロジル２００Ｖ（日本アエロジル社製）０．０７ｋｇ
メチレンクロライド３２０ｋｇ
エタノール２０ｋｇ
以上を密閉容器に投入し、加圧下で８０℃に保温・攪拌しながら完全に溶解させた。
【００５０】
（ドープ液２〜９の調製）
ドープ液１のセルロースアセテート及び調液処方を表１のように変更する以外は同様にして、ドープ液２〜９を調製した。なお、固形分濃度については、２３℃におけるブルックフィールド型回転粘度計による粘度がドープ液１と同等になるように調整した。
【００５１】
【表１】

【００５２】
（フィルム試料１の作製）
上記ドープ液１を濾過した後、ベルト流延装置を用い、ドープ温度３３℃にてダイスより、ステンレスバンド支持体上に流延した。該支持体上で６０秒間保持した後にステンレスベルト上から剥離し、多数のロールで搬送させながら乾燥させた。この時の剥離残留溶媒量は８０％であった。この際、クリップテンターを用いて、フィルムを幅手方向に１．０７倍に延伸しながら乾燥を行った。乾燥後、ロール状に巻き取る事で膜厚４０μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを得た。
【００５３】
（フィルム試料２〜１２の作製）
フィルム試料１の使用ドープ液及び製膜条件を表２のように変更する以外は同様にして、フィルム試料２〜１２を作製した。
【００５４】
【表２】

【００５５】
作製したフィルム試料１〜１２を用いて、以下の評価を行った。結果を表３に示す。
【００５６】
＜レタデーションの測定＞
試料を２３℃５５％ＲＨ下で２時間調湿したのち、該環境下で前述の自動複屈折率計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨを用いて面内のレタデーションＲｏ及び厚み方向のレタデーションＲｔを測定・算出した。また、単位膜厚当たりのＲｔ値を面配向度Ｐと称し、以下の式にて算出した。
【００５７】
Ｐ＝（（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ）
＜引き裂き強度の測定＞
ＪＩＳ−Ｋ７１２８記載のエルメンドルフ引き裂き法に準じ、引き裂き荷重を測定した。
【００５８】
＜水分量測定＞
セルロースエステル中の水分量については、該セルロースエステル１０ｇを秤量し、１２０℃オーブンにて１時間加熱した後で、加熱前後の質量差から
水分量（％）＝（加熱前質量−加熱後質量）／加熱後質量×１００
によって算出される。また、ドープ中の水分量については、カールフィッシャー滴定法等の一般的な方法で測定する事ができる。
【００５９】
＜カール測定＞
幅手方向３５ｍｍ、長手方向１ｍｍに裁断した試料を用い、カール度の測定をＪＩＳ−Ｋ７６１９−１９８８のＡ法に準じて行った。
【００６０】
＜平面性の評価＞
試料を１ｍ四方に裁断し、蛍光灯下及びグリーンランプ下にて、製膜時に発生した表面の異物・キズ・押され跡・スジ・ムラ等を観察し、ランク付けを行った。
【００６１】
ランク１：欠陥が全く見られず、極めて良好である
ランク２：僅かに欠陥が見られるが、実用に支障はない
ランク３：欠陥がやや目立ち、用途によっては実用に支障をきたす
ランク４：欠陥が目立ち、実用に支障をきたす
ランク５：欠陥が極めて多く、全く実用に適さない
【００６２】
【表３】

【００６３】
以上の結果から、本発明の試料は各々光学特性に優れ、かつ平面性がよくカールの少ない、取り扱い性に優れた光学フィルムである事が分かる。
【００６４】
＜偏光板の作製＞
厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素１ｋｇ、ホウ酸４ｋｇを含む水溶液１００ｋｇに浸漬し５０℃で６倍に延伸して偏光膜を作製した。この偏光膜の両面にアルカリ鹸化処理を行った本発明のセルロースエステルフィルム試料を完全鹸化型ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着剤として各々貼り合わせ偏光板を作製した。
【００６５】
尚、セルロースエステルフィルムの鹸化は、下記条件で、水洗、中和、水洗の順に行い、次いで８０℃で乾燥を行った。
鹸化工程２ｍｏｌ／リットル−ＮａＯＨ４０℃ ９０秒
水洗工程水３０℃ ４５秒
中和工程１０質量％ＨＣｌ３０℃ ４５秒
水洗工程水３０℃ ４５秒
＜液晶表示装置としての特性評価＞
１５型ＴＦＴカラー液晶ディスプレーＬＡ−１５２９ＨＭ（ＮＥＣ製）の偏光板を剥がし、液晶セルを挟むようにして、前記作製した偏光板２枚を偏光板の偏光軸がもとと変わらないように互いに直交するように貼りつけ、１５型ＴＦＴカラー液晶ディスプレーを作製した。これにより、セルロースエステルフィルムの偏光板としての特性を評価したところ、本発明の偏光板はコントラストが高く、優れた表示性を示した。これにより、液晶ディスプレーなどの画像表示装置用の偏光板として優れている事が確認された。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an optical film (hereinafter also simply referred to as a film), a method for producing the same, a polarizing plate for liquid crystal display, and a display device.
[0002]
[Prior art]
Liquid crystal display devices are widely used as display devices for word processors, personal computers, and the like because they can be directly connected to an IC circuit with low voltage and low power consumption, and can be reduced in thickness. . This liquid crystal display device has a basic configuration in which polarizing plates are provided on both sides of a liquid crystal cell, for example.
[0003]
The polarizing plate generally has a structure in which both sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol film or the like on which iodine or dye is adsorbed and oriented are laminated with a transparent resin layer. Examples of the transparent resin layer include cellulose acetate and cellulose acetate. Cellulose ester protective films such as butyrate and cellulose acetate propionate are preferably used for reasons such as high transparency, excellent dimensional stability, and low birefringence.
[0004]
In recent years, liquid crystal displays and organic EL displays have been developed as monitors to replace CRTs in order to increase screen size and image quality. Along with this, the demand for protective films for polarizing plates has become stricter. In particular, optical properties are becoming more severe, and there is a need for films that are optically isotropic, uniform, and have a lower retardation. Furthermore, from the viewpoint of productivity improvement and transparency at the time of mounting a liquid crystal display, etc., it is required to make the film thinner. However, the conventional method deteriorates optical isotropy or flatness. In addition, there is a problem that handling becomes difficult due to generation of curls or the like.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above, an object of the present invention is to provide an optical film having excellent optical properties, excellent flatness, little curling, and excellent handleability.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present invention has been achieved by the following configurations.
1. A polarizing plate protective film for display laminated on at least one surface side of a polarizer, the number average molecular weight (Mn) being 50000 ≦ Mn ≦ 130000, the weight average molecular weight (Mw) being 130000 ≦ Mw ≦ 290000, and the molecular weight and weight. In relation to the fraction, a cellulose ester having a maximum value of two or more weight fractions, and a dope having a solid content concentration of 17% by mass or more and 35% by mass or less casted on a support, dried, for display range of the retardation value represented by the following formula, wherein at Ro ≦ 5, Rt ≦ 50, it you producing a polarizing plate protective film for display which is laminated on at least one side of the polarizer Manufacturing method of polarizing plate protective film .
Ro value (nm) = (Nx−Ny) × d
Rt value (nm) = ((Nx + Ny) / 2−Nz) × d
(In the formula, Nx represents the refractive index in the slow direction in the film plane, Ny represents the refractive index in the forward direction, Nz represents the refractive index in the thickness direction, and d represents the thickness (nm) of the film. To express.)
2. 2. The method for producing a polarizing plate protective film for display according to 1 , wherein the dope is produced in a state where the water content in the cellulose ester is 0.1 to 2.0% .
3. The manufacturing method of the polarizing plate protective film for a display according to 2, wherein the moisture content in the dope is 0.02 to 0.7% .
4). In the drying step after film peeling, the display polarizing plate protective film according to any one of 1 to 3, characterized in that extending in the 1.01 to 2.5 times the film in the width direction Production method.
5. A retardation value range represented by the following formula is Ro ≦ 5, Rt ≦ 50, and is a polarizing plate protective film for display laminated on at least one surface side of a polarizer, and the number average molecular weight (Mn) is 50000 ≦ Mn ≦ 130,000, the weight average molecular weight (Mw) is 130000 ≦ Mw ≦ 290000, and contains a cellulose ester having a maximum value of two or more in the relationship between the molecular weight and the weight fraction . Polarizing plate protective film.
Ro value (nm) = (Nx−Ny) × d
Rt value (nm) = ((Nx + Ny) / 2−Nz) × d
(In the formula, Nx represents the refractive index in the slow direction in the film plane, Ny represents the refractive index in the forward direction, Nz represents the refractive index in the thickness direction, and d represents the thickness (nm) of the film. To express.)
6). The cellulose ester comprises acyl group having 2 to 4 carbon atoms, the total degree of substitution display polarizing plate protective fill beam according to 5, wherein it is 2.60 to 2.90 of the acyl group.
7). The cellulose ester is displayed for a polarizing plate protective fill beam according to 6 shall be the wherein the triacetyl cellulose acetyl substitution degree from 2.60 to 2.80.
8). The cellulose ester is acetyl substitution degree from 1.8 to 2.2, the display polarizing plate protective fill beam according to 7, wherein the cellulose acetate propionate of propionyl substitution degree 0.6 to 1.0.
9. A polarizing plate using the polarizing plate protective film for display according to any one of 5 to 8.
10. 9. A display device using the polarizing plate according to 9.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0008]
The cellulose ester film of the present invention needs to have an average molecular weight of the cellulose ester within a specific range. Since the average molecular weight can be measured using high performance liquid chromatography, the number average molecular weight (Mn), the weight average molecular weight (Mw), and the Z average molecular weight (Mz) can be calculated using this.
[0009]
The measurement conditions are as follows.
[0010]
Solvent: Methylene chloride column: Shodex K806, K805, K803G (3 used by Showa Denko KK were connected)
Column temperature: 25 ° C
Sample temperature: 0.1% by mass
Detector: RI Model 504 (manufactured by GL Sciences)
Pump: L6000 (manufactured by Hitachi, Ltd.)
Flow rate: 1.0ml / 1min
Calibration curve: Standard polystyrene STK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation) Mw = 100000 to 500 samples were used. It is preferable to obtain 13 samples at approximately equal intervals.
[0011]
In the present invention, the number average molecular weight (Mn) is 50000 ≦ Mn ≦ 130000, the weight average molecular weight (Mw) is 130000 ≦ Mw ≦ 290000, and the Z average molecular weight (Mz) is 190000 ≦ Mz ≦ 490,000. When the average molecular weight is below these ranges, mechanical properties such as tear strength are deteriorated, and in particular, film breakage is liable to occur at the time of forming a thin film. On the other hand, if it exceeds, the viscosity of the dope solution containing cellulose ester increases, causing an increase in filtration pressure, liquid feeding pressure and casting pressure during film formation, which is not preferable in terms of production suitability particularly during high-speed film formation. . The preferred molecular weight ranges are 60000 ≦ Mn ≦ 120,000, 150,000 ≦ Mw ≦ 270000, 220,000 ≦ Mz ≦ 450,000, and more preferably 70000 ≦ Mn ≦ 90000, 160000 ≦ Mw ≦ 250,000, 250,000 ≦ Mz ≦ 430000.
[0012]
In the present invention, a plurality of types of cellulose esters having different average molecular weights can be contained. This not only dramatically improves the resistance to film breakage caused by excessive tension applied to the film during high-speed film formation or thin film formation, but also provides a film with more optical isotropy. it can.
[0013]
Specifically, it is preferable that the weight fraction has a maximum value of two or more in the relationship between the molecular weight and the weight fraction of the cellulose ester. Among these, at least one maximum has an average molecular weight in the range of 60000 ≦ Mn ≦ 120,000, 150000 ≦ Mw ≦ 270000, 220,000 ≦ Mz ≦ 450,000, and at least one has 120,000 <Mn ≦ 170000, 270000 <Mw ≦ 380000, 450,000 < It is preferable to be in the range of Mz ≦ 900,000. More preferably, at least one is in the range of 70000 ≦ Mn ≦ 90000, 160000 ≦ Mw ≦ 250,000, 250,000 ≦ Mz ≦ 430000, and at least one is in the range of 130000 ≦ Mn ≦ 160000, 290000 ≦ Mw ≦ 350,000, 500,000 ≦ Mz ≦ 800000. It is preferable that it exists in. Moreover, it is preferable that the mass ratio of the cellulose ester corresponding to the latter molecular weight is 3 to 50% with respect to the total mass of the cellulose ester. Furthermore, it is more preferable that solid content concentration in the dope liquid which melt | dissolved this cellulose ester is 17-35 mass%.
[0014]
The solid content concentration in the present invention refers to the weight ratio of the cellulose ester to the total mass of the dope solution. If this value is lower than 17% by mass, the amount of organic solvent in the dope is excessive, so that the drying load during film formation increases, and the desired film formation speed cannot be achieved. In addition, it causes an increase in retardation in the thickness direction. In addition, in the region higher than 35% by mass, not only cellulose ester but also additives such as plasticizers are poorly dissolved, which causes clogging of the filter during liquid feeding and foreign matter failure during film formation. End up. The solid content concentration is preferably 18% by mass or more and 32% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 29% by mass or less.
[0015]
In the present invention, the content of alkaline earth metal in the cellulose ester is preferably 30 ppm or less from the viewpoint of excellent optical properties. Above this range, not only does the viscosity of the dope solution in which the cellulose ester is dissolved significantly increase, but the dope solution becomes cloudy or the quality of the film surface deteriorates due to foreign matter. A more preferable range is 15 ppm or less, and it is most preferable that it is not contained at all.
[0016]
In the present invention, the alkaline earth metal content, that is, the metal component such as calcium (Ca) content, magnesium (Mg) content, etc., is obtained by microdigest wet cracking device (sulfuric acid decomposition) ), After pretreatment by alkali melting, it can be determined by performing analysis using ICP-AES (Inductively Coupled Plasma Atomic Emission Spectrometer).
[0017]
Moreover, it is preferable that the cellulose ester contains mannose and xylose contained in the neutral constituent sugar component in a specific ratio in order to improve the peelability during film formation. That is, it is preferable that it is mannose / xylose (molar ratio) = 0.35 / 1-3 / 1, and it is more preferable that it is 0.35 / 1-2 / 1. More preferably, it is 0.7 / 1 to 1.3 / 1.
[0018]
Furthermore, the total content of mannose and xylose contained in the neutral constituent sugar component of the cellulose ester is preferably 1 to 5 mol%, more preferably 2 to 3.5 mol%.
[0019]
On the other hand, the amount of water contained in the cellulose ester is preferably 0.1% to 2.0%. Thereby, not only the viscosity of the dope solution in which the cellulose ester is dissolved can be kept low, but also a film excellent in optical isotropy can be obtained. A more preferred range is 0.1% to 1.5%, and even more preferred is 0.1% to 1.0%.
[0020]
For the same reason, the water content in the cellulose ester dope is preferably 0.02 to 0.7%. More preferably, it is 0.02%-0.5%, More preferably, it is 0.02%-0.4%.
[0021]
About the viscosity of the dope liquid which melt | dissolved the cellulose ester of this invention, it can measure simply by using a rotational viscometer. As the rotational viscometer, for example, a Brookfield viscometer described in JIS-K7117 can be used.
[0022]
Although the film thickness of the cellulose ester film of the present invention can be arbitrarily set, it is preferably 20 to 65 μm from the viewpoint of improving productivity and being more excellent in transparency. More preferably, it is 30-55 micrometers.
[0023]
In the present invention, one of the purposes is to improve the optical isotropy. Specifically, it is necessary to keep the retardation of the film low. The retardation has an Ro value representing in-plane optical anisotropy and an Rt value representing optical anisotropy in the film thickness direction, and each is represented by the following formula.
[0024]
Ro value (nm) = (Nx−Ny) × d
Rt value (nm) = ((Nx + Ny) / 2−Nz) × d
(In the formula, Nx represents the refractive index in the slow direction in the film plane, Ny represents the refractive index in the forward direction, Nz represents the refractive index in the thickness direction, and d represents the thickness (nm) of the film. To express.)
For the measurement of the retardation value, an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) is used to measure the three-dimensional refractive index at a wavelength of 590 nm to obtain refractive indexes Nx, Ny, and Nz. It is obtained by things.
[0025]
The range of the retardation value is preferably Ro ≦ 10 and Rt ≦ 60, since the film has little optical anisotropy, and when incorporated in a liquid crystal display device, there is little discoloration or light leakage of the display portion. More preferably, Ro ≦ 5, Rt ≦ 50, still more preferably Ro = 0, and Rt ≦ 40.
[0026]
In the present invention, the effect of the present invention can be more manifested when the proportion of the poor solvent is 3 to 7% of the total amount of the organic solvent contained in the cellulose ester dope. That is, exceeding this range not only causes the viscosity of the dope solution to increase rapidly, but also causes a decrease in white turbidity and poor dissolution. A more preferable range is 4 to 7%, and a further preferable range is 5 to 6.5%.
[0027]
Examples of the poor solvent in the present invention include lower aliphatic alcohols, and specific examples include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, and n-butanol, but are not limited thereto.
[0028]
The cellulose used as the raw material for the cellulose ester used in the film of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include cotton linter, wood pulp, and kenaf. Moreover, the cellulose ester obtained from them can be mixed and used in arbitrary ratios, respectively.
[0029]
In the cellulose ester of the present invention, when the acylating agent of the cellulose raw material is an acid anhydride (acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride), an organic acid such as acetic acid or an organic solvent such as methylene chloride is used. The reaction is carried out using a protic catalyst such as sulfuric acid. When the acylating agent is acid chloride (CH ₃ COCl, C ₂ H ₅ COCl, C ₃ H ₇ COCl), the reaction is carried out using a basic compound such as an amine as a catalyst. Specifically, it can be synthesized by the method described in JP-A-10-45804. The cellulose ester of the present invention is prepared by adjusting and mixing the amount of acylating agent according to the degree of substitution. In the cellulose ester, these acyl groups react with the hydroxyl group of the cellulose molecule. Cellulose molecules are composed of many glucose units linked together, and the glucose unit has three hydroxyl groups. The number of acyl groups derived from these three hydroxyl groups is called the degree of substitution (mol%). For example, in the cellulose triacetate preferably used in the present invention, acetyl groups are bonded to all three hydroxyl groups of the glucose unit (in practice, 2.6 to 3.0). As other cellulose esters, cellulose esters having propionate groups or butyrate groups in addition to acetyl groups such as cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, or cellulose acetate propionate butyrate are also preferably used. In addition to n-, propionate includes iso-, butyrate includes iso-, sec-, and tert- in addition to n-. Cellulose acetate propionate having a large degree of substitution of propionate groups is particularly useful as a film for liquid crystal image display devices because of its excellent water resistance and high mechanical strength.
[0030]
The measuring method of the substitution degree of an acyl group can be measured according to ASTM-D817-96. In the present invention, an acyl group having 2 to 4 carbon atoms is included, and the total substitution degree of the acyl group is preferably 2.60 to 2.90, and more preferably 2.60 to 2.80. A particularly preferred range is 2.65 to 2.75.
[0031]
When the cellulose ester used in the film of the present invention is cellulose acetate, it is necessary to pay attention to the degree of acetylation (the amount of acetic acid bound) as well as the total degree of substitution. The degree of acetylation is expressed by mass% of acetic acid in cellulose acetate. If this is too high, the solubility of the dope deteriorates. On the other hand, if the degree of acetylation is too low, the water content increases more than necessary, and the storage stability after film formation is greatly deteriorated. When the cellulose ester of the present invention is triacetyl cellulose, the preferred acetylation range is 58-60%, more preferably 58.5-59.5%.
[0032]
Solvents for dissolving the film material of the present invention to form a dope include methylene chloride, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxolane, cyclohexanone, 2,2 , 2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol and the like.
[0033]
The film of the present invention preferably contains a plasticizer.
[0034]
Although it does not specifically limit as a plasticizer which can be used, Triphosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, etc. In acid ester systems, diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, etc., in glycolic acid ester systems, triacetin, tributyrin, butyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl Glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, etc. are preferably used alone or in combination. There.
[0035]
In the film of the present invention, it is preferable to use an ultraviolet absorber, and the ultraviolet absorber is excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 380 nm or less from the viewpoint of preventing deterioration of the liquid crystal and has a wavelength from the viewpoint of good liquid crystal display properties. Those having as little absorption of visible light as 400 nm or more are preferably used. In particular, the transmittance at a wavelength of 380 nm is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and still more preferably 2% or less.
[0036]
Examples of the ultraviolet absorber include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like, but the present invention is not limited thereto.
[0037]
In this invention, it is preferable to use 1 or more types of these ultraviolet absorbers, and you may contain 2 or more types of different ultraviolet absorbers.
[0038]
The ultraviolet absorber may be added to the dope after dissolving the ultraviolet absorber in an organic solvent such as alcohol, methylene chloride, dioxolane, or directly into the dope composition. Those that do not dissolve in an organic solvent such as inorganic powder can be added to the dope after being dispersed in an organic solvent and a cellulose ester using a dissolver or a sand mill.
[0039]
The use amount of the ultraviolet absorber preferably used in the present invention is 0.1% by mass to 2.5% by mass, preferably 0.5% by mass to 2.0% by mass, more preferably by mass% with respect to the cellulose ester. It is 0.8 mass%-2.0 mass%.
[0040]
In addition, it is preferable to add fine particles such as silicon oxide as a matting agent to the film of the present invention for the purpose of improving slipperiness and preventing blocking after winding. It is preferable that fine particles such as silicon oxide are surface-treated with an organic substance because the haze of the film can be reduced. Preferred organic materials for the surface treatment include halosilanes, alkoxysilanes, silazanes, siloxanes, and the like.
[0041]
The larger the average particle size of the fine particles, the greater the mat effect, and the smaller the average particle size, the better the transparency. Therefore, the average particle size of the preferred primary particles is 5 to 50 nm, more preferably 7 to 14 nm.
[0042]
Examples of the fine particles of silicon oxide include AEROSIL200, 200V, 300, R972, R972V, R974, R202, R812, OX50, TT600, etc. manufactured by Aerosil Co., Ltd., preferably AEROSIL200V, R972V, R972, R974, R202, R812, etc. Can be given.
The cellulose ester film used for the optical film of the present invention is preferably produced by a solution casting film forming method. In the solution casting film forming method, for example, a dope obtained by dissolving a cellulose ester and a plasticizer in a mixed solvent composed of a good solvent and a poor solvent for cellulose ester, from a die by a precision gear pump or the like that sends out a certain amount of dope per time, A drying apparatus for casting on a continuously rotating endless support, evaporating the solvent on the support, separating the web from the support after the dope is solidified, and / or drying while being conveyed by a roll group and / or A cellulose acetate film is obtained while maintaining the width using a tenter or the like.
[0043]
The solvent content in the film at the time of peeling from the support is preferably 40 to 120% by mass from the viewpoints of film releasability, load in the drying step and control of the retardation value.
More preferably, it is 60-100 mass%.
[0044]
The tenter is preferably used because the retardation fluctuation due to the tension applied in the film conveyance direction can be appropriately corrected, and can be arbitrarily selected from a pin tenter method or a clip tenter method. The draw ratio is preferably 1.01 to 2.5 times, more preferably 1.03 to 1.5 times, and still more preferably 1.05 to 1.1 times.
[0045]
When using the optical film of this invention as a polarizing plate protective film for a display, in producing a polarizing plate for a display, a conventionally well-known thing can be used for a polarizer. For example, a film made of a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol is treated with a dichroic dye such as iodine, or a plastic film such as vinyl chloride is treated to align a polyene. Can be used.
[0046]
And the polarizing plate for a display uses what laminated | stacked the said polarizing plate protective film for a display on the at least one surface side of the polarizer preferably.
[0047]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated more concretely, the embodiment of this invention is not limited to these.
[0048]
Example Using a cellulose ester having the component amounts and characteristics shown in Table 1, a dope solution 1 was prepared as follows.
[0049]
(Preparation of dope solution 1)
Triacetylcellulose TAC1 100kg
Tinuvin 326 (Ciba Specialty Chemicals) 0.3kg
Tinuvin 171 (Ciba Specialty Chemicals) 0.5kg
Tinuvin 109 (Ciba Specialty Chemicals) 0.5kg
Ethyl phthalyl ethyl glycolate 2kg
Triphenyl phosphate 10kg
Aerosil 200V (Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.07kg
Methylene chloride 320kg
Ethanol 20kg
The above was put into an airtight container and completely dissolved while keeping at 80 ° C. under pressure and stirring.
[0050]
(Preparation of dope solutions 2-9)
Dope solutions 2 to 9 were prepared in the same manner except that the cellulose acetate and preparation formulation of dope solution 1 were changed as shown in Table 1. The solid content concentration was adjusted so that the viscosity with a Brookfield rotational viscometer at 23 ° C. was equivalent to that of the dope solution 1.
[0051]
[Table 1]

[0052]
(Preparation of film sample 1)
After the dope solution 1 was filtered, it was cast on a stainless steel band support from a die at a dope temperature of 33 ° C. using a belt casting apparatus. After being held on the support for 60 seconds, it was peeled off from the stainless steel belt and dried while being conveyed by many rolls. At this time, the amount of solvent remaining after peeling was 80%. At this time, using a clip tenter, the film was dried while being stretched 1.07 times in the width direction. After drying, a triacetyl cellulose (TAC) film having a film thickness of 40 μm was obtained by winding up into a roll.
[0053]
(Production of film samples 2 to 12)
Film samples 2 to 12 were produced in the same manner except that the used dope solution and film forming conditions for film sample 1 were changed as shown in Table 2.
[0054]
[Table 2]

[0055]
The following evaluation was performed using the produced film samples 1-12. The results are shown in Table 3.
[0056]
<Measurement of retardation>
After the sample was conditioned for 2 hours at 23 ° C. and 55% RH, in-plane retardation Ro and thickness direction retardation Rt were measured and calculated using the above-mentioned automatic birefringence meter KOBRA-21ADH. Further, the Rt value per unit film thickness is referred to as a plane orientation degree P, and was calculated by the following formula.
[0057]
P = ((Nx + Ny) / 2−Nz)
<Measurement of tear strength>
The tear load was measured according to the Elmendorf tear method described in JIS-K7128.
[0058]
<Moisture measurement>
About the moisture content in a cellulose ester, after weighing 10 g of the cellulose ester and heating it in a 120 ° C. oven for 1 hour, the moisture content (%) = (mass before heating−mass after heating) from the mass difference before and after heating. / Mass after heating x 100
Is calculated by The water content in the dope can be measured by a general method such as Karl Fischer titration.
[0059]
<Curl measurement>
Using a sample cut in a width direction of 35 mm and a longitudinal direction of 1 mm, the curl degree was measured according to the method A of JIS-K7619-1988.
[0060]
<Evaluation of flatness>
The samples were cut into 1 m squares, and observed under a fluorescent lamp and a green lamp for observation of foreign matters, scratches, pressed marks, streaks, unevenness, etc. on the surface during film formation, and ranking was performed.
[0061]
Rank 1: No defects at all, very good Rank 2: Slight defects are observed, but there is no problem in practical use Rank 3: Defects are slightly conspicuous, and depending on the use, there is a problem in practical use Rank 4: Defects Is conspicuous and impedes practical use Rank 5: There are many defects and it is not suitable for practical use.
[Table 3]

[0063]
From the above results, it can be seen that the samples of the present invention are optical films having excellent optical properties, good flatness, little curling, and excellent handling properties.
[0064]
<Preparation of polarizing plate>
A 120 μm thick polyvinyl alcohol film was immersed in 100 kg of an aqueous solution containing 1 kg of iodine and 4 kg of boric acid and stretched 6 times at 50 ° C. to prepare a polarizing film. A polarizing plate was prepared by laminating a cellulose ester film sample of the present invention, which had been subjected to alkali saponification treatment on both surfaces of this polarizing film, using a 5% aqueous solution of completely saponified polyvinyl alcohol as an adhesive.
[0065]
The cellulose ester film was saponified under the following conditions in the order of water washing, neutralization and water washing, followed by drying at 80 ° C.
Saponification step 2 mol / liter-NaOH 40 ° C. 90 seconds water washing step Water 30 ° C. 45 seconds neutralization step 10% by mass HCl 30 ° C. 45 seconds water washing step Water 30 ° C. 45 seconds <Characteristic evaluation as liquid crystal display device>
Remove the polarizing plate of 15-inch TFT color liquid crystal display LA-1529HM (manufactured by NEC) and sandwich the liquid crystal cell so that the two polarizing plates are orthogonal to each other so that the polarizing axis of the polarizing plate remains unchanged. A 15-inch TFT color liquid crystal display was prepared. Thereby, when the characteristic as a polarizing plate of a cellulose-ester film was evaluated, the polarizing plate of this invention had high contrast and showed the outstanding display property. Thereby, it was confirmed that it is excellent as a polarizing plate for an image display device such as a liquid crystal display.

Claims

A polarizing plate protective film for display laminated on at least one surface side of a polarizer, the number average molecular weight (Mn) being 50000 ≦ Mn ≦ 130000, the weight average molecular weight (Mw) being 130000 ≦ Mw ≦ 290000, and the molecular weight and weight. In relation to the fraction, a cellulose ester having a maximum value of two or more weight fractions, and a dope having a solid content concentration of 17% by mass or more and 35% by mass or less casted on a support, A polarizing plate for display, which is dried to produce a polarizing plate protective film for display which is laminated on at least one surface side of a polarizer with a range of retardation values represented by the following formulas: Ro ≦ 5 and Rt ≦ 50 Manufacturing method of board protective film.
Ro value (nm) = (Nx−Ny) × d
Rt value (nm) = ((Nx + Ny) / 2−Nz) × d
(In the formula, Nx represents the refractive index in the slow direction in the film plane, Ny represents the refractive index in the forward direction, Nz represents the refractive index in the thickness direction, and d represents the thickness (nm) of the film. To express.)

The method for producing a protective film for polarizing plate for display according to claim 1, wherein the dope is produced in a state where the water content in the cellulose ester is 0.1 to 2.0%.

The method for producing a polarizing plate protective film for display according to claim 2, wherein the water content in the dope is 0.02 to 0.7%.

The polarizing plate protection for display according to any one of claims 1 to 3, wherein the film is stretched 1.01 to 2.5 times in the width direction in a drying step after film peeling. A method for producing a film.

A retardation value range represented by the following formula is Ro ≦ 5, Rt ≦ 50, and is a polarizing plate protective film for display laminated on at least one surface side of a polarizer, and the number average molecular weight (Mn) is 50000 ≦ Mn ≦ 130,000, the weight average molecular weight (Mw) is 130000 ≦ Mw ≦ 290000, and contains a cellulose ester having a maximum value of two or more in the relationship between the molecular weight and the weight fraction. Polarizing plate protective film.
Ro value (nm) = (Nx−Ny) × d
Rt value (nm) = ((Nx + Ny) / 2−Nz) × d
(In the formula, Nx represents the refractive index in the slow direction in the film plane, Ny represents the refractive index in the forward direction, Nz represents the refractive index in the thickness direction, and d represents the thickness (nm) of the film. To express.)

The polarizing plate protective film for display according to claim 5, wherein the cellulose ester contains an acyl group having 2 to 4 carbon atoms, and the total substitution degree of the acyl group is 2.60 to 2.90.

The polarizing plate protective film for display according to claim 6, wherein the cellulose ester is triacetyl cellulose having an acetyl substitution degree of 2.60 to 2.80.

The polarizing plate protective film for display according to claim 7, wherein the cellulose ester is cellulose acetate propionate having an acetyl substitution degree of 1.8 to 2.2 and a propionyl substitution degree of 0.6 to 1.0. .

A polarizing plate using the polarizing plate protective film for display according to any one of claims 5 to 8.

A display device comprising the polarizing plate according to claim 9.