【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、偏光板用保護フィルム、さらに詳しくは、表面物理特性が改良されかつロール状に巻き取った時の物理特性が改良された偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）は種々のところに使用されるに伴って、薄膜化、軽量化が要望され、ＬＣＤに使用される偏光板についても薄膜化、軽量化が要望されている。
【０００３】
ところで、現在、ＬＣＤの偏光板用の保護フィルムとしては、主にセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムが用いられているが、その厚みは比較的厚いものであった。該保護フィルムは、ＬＣＤ部材として通常は４枚用いられることから、薄膜化が望まれている。
【０００４】
ところが、ＬＣＤ用ＴＡＣフィルムの薄膜化が進み、薄膜での高生産性化が進むと、ＴＡＣフィルムの巻取り品質での負荷が増大し、特に巻取り状態でのフィルムの凸状押され故障が多々発生し、薄膜化は容易ではなかった。
【０００５】
なお、ここで、「凸状押され故障」とは、フィルム製造時の巻き取り時にフィルム間に入り込んだ空気が抜けずに残ったり、異物が入り込んで発生した際の「浮き」を意味する。
【０００６】
そこで、従来は、ＴＡＣフィルムの製膜時に、フィルムの巻取り条件の設定などにより対応していたが、それにも限界があり、フィルムそのものの性状を変える必要性あった。
【０００７】
【特許文献１】
特開２００１−１６３９９４号公報
本出願人は、先に、樹脂フィルムとりわけセルロースエステルフィルム上に、帯電防止層を設けることにより、フィルム裏面とのブロッキングがなく、偏光子との接着性が十分な、生産性の高い、偏光板保護フィルムとして用いることのできる樹脂フィルムの発明を提案した。
【０００８】
【特許文献２】
特開２００２−１９４１０６号公報
また本出願人は、先に、液晶表示素子の薄膜化に伴い、偏光板保護フィルムを薄膜化した場合においても、フィルム製膜工程ならびに、偏光板作成工程において、取り扱い性の優れたセルロースエステルフィルムの発明を提案した。この先提案のセルロースエステルフィルムの発明では、マット剤である微粒子の含有量及び粒径などを規定していた。
【０００９】
【特許文献３】
特開平９−４０７９２号公報
また従来、高濃度で調製してもドープ粘度が高くならず、成形性のよいセルロースアセテートを用いたフィルムの製造方法の発明が提案されている。この先提案のセルロースエステルフィルムの製造方法の発明では、酢化度、ドープ濃度、ドープ粘度などが規定されており、ＴＡＣフィルムの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比は、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０〜１．７が開示されている。
【００１０】
【特許文献４】
特開２０００−３１４８１１号公報
また本出願人は、先に、液晶ディスプレイなどの偏光板の保護フィルムとして適したセルロースエステルフィルムを含む光学フィルムの発明を提案した。この先提案の光学フィルムの発明では、特にフィルムの面品質及び光学的等方性の問題を改良すること、フィルムの加工性の改善、具体的には、製造時にフィルムを所望の形に打ち抜く際のカッティング特性を改善することを目的としていた。そして、この先提案の光学フィルムの発明では、ＴＡＣフィルムの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比は、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０〜５．０が開示されている。
【００１１】
【特許文献５】
特開２００２−４０２４４号公報
さらに本出願人は、先に、光学特性に優れ、かつ平面性がよくカールの少ない、取り扱い性に優れたセルロースエステルを含有する光学フィルムの発明を提案した。この先提案の光学フィルムの発明では、セルロースエステルの数平均分子量（Ｍｎ）が５００００〜１３００００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１３００００〜２９００００であった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記特許文献１記載の発明では、セルロースエステルフィルム上に帯電防止層が設けられているだけで、フィルム自体での物性の改良はなされていない。また、上記特許文献２記載の発明は、フィルム自体での表面物性の改良に関するものであるが、効果が不充分であり、しかもフィルム表面そのものの物性値は規定されていない。さらに、特許文献３〜５記載の発明は、いずれもフィルムの表面物性に関する発明ではない。
【００１３】
このように、従来の既存のセルロースエステルフィルムでは、液晶表示素子の薄膜化に伴い、偏光板用保護フィルムが薄膜化された場合においては、表面物理特性が充分でなく、フィルムの薄膜化により、フィルムをロール状に巻き取った時に凸状押され故障などが発生したり、フィルム同士がくっつくなどのブロッキングに起因する貼り付き故障が生じたりするという問題があった。
【００１４】
本発明者らは、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、ＴＡＣフィルム自身の滑り性の改良が、凸状押され故障や貼り付き故障の発生の防止に効果があることを見い出した。さらにフィルムの滑り性に関わる特性値、すなわちフィルムの表面粗さ、マット剤存在量、可塑剤存在量、含水率等を、特定の範囲に規定することにより、凸状押され故障や貼り付き故障の改善効果が非常に大きいことを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、液晶表示素子の薄膜化に伴い、偏光板用保護フィルムを薄膜化した場合においても、表面物理特性が改良されており、ロール状に巻き取った時の凸状押され故障の発生が少なく、かつフィルム同士の滑り性が良好で、フィルム同士の貼り付きの発生頻度が少なく、生産性にも優れている偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルフィルムを提供しようとすることにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明の請求項１記載の発明は、厚さ１０〜５０μｍのセルロースエステルフィルムであって、該フィルムを２３℃、関係湿度５５％ＲＨの環境下に、２４時間調湿した後に計測されるフィルムの一方の面と他方の面同士の間の動摩擦係数をＭ（５５）とするとき、Ｍ（５５）≦０．９０であり、該フィルムを２３℃、関係湿度６５％ＲＨの環境下に、２４時間調湿した後に計測されるフィルムの一方の面と他方の面同士の間の動摩擦係数をＭ（６５）とするとき、１．０≦Ｍ（６５）／Ｍ（５５）≦１．２であることを特徴としている。
【００１７】
また、本発明の請求項２記載の発明は、上記請求項１記載の発明において、セルロースエステルフィルムの一方の面と他方の面の算術平均粗さ（Ｒａ）の平均値（両面平均）が、９．０ｎｍ≦Ｒａ≦１１．０ｎｍであることを特徴としている。
【００１８】
本発明の請求項３記載の発明は、上記請求項１記載の発明において、セルロースエステルフィルムの一方の面と他方の面の十点平均粗さ（Ｒｚ）の平均値（両面平均）が、１５０ｎｍ≦Ｒｚ≦２５０ｎｍであることを特徴としている。
【００１９】
本発明の請求項４記載の発明は、上記請求項１〜３のうちのいずれか一項記載の発明において、セルロースエステルフィルムに、リン酸エステル系化合物、及びケイ素酸化物からなる固体微粒子を含有し、該フィルムに対するリン酸エステル系化合物の含有量が１２重量％以下であり、ケイ素酸化物の含有量が０．４重量％であり、かつ、セルロースエステルは実質的にセルローストリアセテートであり、セルローストリアセテートの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が、Ｍｗ／Ｍｎ≦３．０であることを特徴としている。
【００２０】
本発明の請求項５記載の発明は、上記請求項４記載の発明において、Ｍｗ／Ｍｎ≦２．５であることを特徴としている。
【００２１】
本発明の請求項６記載の発明は、上記請求項４記載の発明において、溶液流延製膜法によるセルロースエステルフィルムの製造工程において、セルロースエステルを主成分とする溶液を支持体上に流延し、さらに支持体からウェブを剥離した後、乾燥及び搬送工程を経て製造されたセルロースエステルフィルムであって、該フィルムの支持体接触面側をＢ面（すなわち、具体的には支持体であるＢｅｌｔ接触面）、その反対側をＡ面（すなわち、具体的にはＡｉｒ接触面）とし、巻取り後のフィルム上のケイ素原子存在量がＡ面側表面＞厚み中央部＞Ｂ面側表面の順に多くなることを特徴としている。
【００２２】
本発明の請求項７記載の発明は、上記請求項６記載の発明において、巻取り後のフィルム上の各面のケイ素原子存在比が、１．０≦Ａ面側表面／Ｂ面側表面≦１．５であることを特徴としている。
【００２３】
本発明の請求項８記載の発明は、上記請求項６記載の発明において、巻取り後のフィルム上のトリフェニルホスフェート存在量が、Ａ面またはＢ面側表面＞厚み中央部であることを特徴としている。
【００２４】
本発明の請求項９記載の発明は、上記請求項８記載の発明において、巻取り後のフィルム上の各面のトリフェニルホスフェート存在比が、０．７５≦Ｂ面側表面／Ａ面側表面≦１．２５であることを特徴としている。
【００２５】
本発明の請求項１０記載の発明は、上記請求項４記載の発明において、溶液流延製膜法によるセルロースエステルフィルムの製造工程において、セルロースエステルを主成分とする溶液を支持体上に流延し、さらに支持体からウェブを剥離した後、乾燥及び搬送工程を経て製造されたセルロースエステルフィルムであって、該フィルムの巻取り部でのフィルム含水率が１．５重量％以下であることを特徴としている。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、具体的に説明する。
【００２７】
本発明のセルロースエステルフィルムの主成分であるセルロースエステルとしては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。セルローストリアセテートの場合は、特に重合度２５０〜４００、結合酢酸量が５４〜６２．５％のセルローストリアセテートが好ましく、結合酢酸量が５８〜６２．５％のベース強度が強くより好ましい。セルローストリアセテートは綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートと木材パルプから合成されたセルローストリアセテートのどちらかを単独あるいは混合して用いることができる。
【００２８】
セルロースエステルの溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコールなどの低級アルコール類、シクロヘキサン、ジオキサン類、メチレンクロライドのような低級脂肪族塩化炭化水素類などを用いることができる。
【００２９】
溶剤比率としては、例えばメチレンクロライド７０〜９５重量％、その他の溶剤は５〜３０重量％が好ましい。またセルロースエステルの濃度は１０〜５０重量％が好ましい。溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましく例えば６０℃以上、８０〜１１０℃の範囲に設定するのが好適である。また、圧力は設定温度において、溶剤が沸騰しないうに定められる。
【００３０】
溶解後は冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器などで冷却し、これを製膜に供する。
【００３１】
セルロースエステルと溶剤のほかに必要な可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤は、予め溶剤と混合し、溶解または分散してからセルロースエステル溶解前の溶剤に投入しても、セルロースエステル溶解後のドープへ投入しても良い。
【００３２】
本発明で用いることのできる可塑剤としては特に限定しないが、リン酸エステル系では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート等、グリコール酸エステル系では、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等を単独あるいは併用するのが好ましい。上記の可塑剤は必要に応じて、２種類以上を併用して用いてもよい。これらの可塑剤を含有することにより、寸法安定性、耐水性に優れたフィルムが得られるため、特に好ましい。
【００３３】
本発明において、吸水率ならびに水分率を特定の範囲内にするために、好ましい可塑剤の添加量としては、セルロースエステルに対する重量％で、１２重量％以下である。可塑剤を２種類以上併用して用いる場合には、これらの可塑剤の合計量が１２重量％以下であれば、良い。
【００３４】
本発明のセルロースエステルフィルムには、紫外線吸収剤を用いることが好ましく、紫外線吸収剤としては、液晶の劣化防止の点より波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の点より波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ましく用いられる。
【００３５】
一般に用いられるものとしては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがあげられるが、これらに限定されない。
【００３６】
また本発明のフィルムに滑り性の向上、巻取り後のブロッキング防止等の目的でマット剤として加える微粒子は、主ドープに添加してもよいが、添加液に加えるのが生産性の上からは好ましい。添加液に添加し、フィルムに含有せしめる。また、主ドープに含有せしめてもよいが、微粒子としてはいかなるものも用いることができる。
【００３７】
本発明に使用される微粒子としては無機化合物の例として、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。その中でも、微粒子はケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化ケイ素が好ましい。これらの例としては、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されているものがあり、使用することができる。さらに、二酸化ケイ素微粒子の１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見掛比重が７０ｇ／リットル以上の二酸化ケイ素微粒子であることが好ましい。これらを満足する二酸化ケイ素の微粒子としては、例えば、アエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖがあり、フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。
【００３８】
本発明において、上記微粒子はセルロースエステルに対して、０．０４〜０．４重量％添加して使用される。好ましくは、０．０５〜０．３重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．２重量％である。
【００３９】
本発明においては、セルロースエステルを溶解して得られるドープを支持体上に流延（キャスト工程）した後、加熱して溶剤の一部を除去（支持体上乾燥工程）した後、支持体から剥離し、剥離したフィルムを乾燥（フィルム乾燥工程）して、セルロースエステルフィルムを得る。
【００４０】
キャスト工程における支持体はベルト状もしくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げした支持体が使用される。キャスト工程の支持体の温度は一般的な温度範囲０℃から溶剤の沸点未満の温度で、流延することができるが、５〜３０℃の支持体上に流延する方が、ドープをゲル化させ剥離限界時間をあげられるため、好ましく、５〜１５℃の支持体上に流延することがさらに好ましい。
【００４１】
支持体上乾燥工程ではドープを流延し、一旦ゲル化させた後、流延から剥離するまでの時間を１００％としたとき、流延から３０％以内にドープ温度を４０℃〜７０℃にすることで、溶剤の蒸発を促進し、それだけ早く支持体上から剥離することができ、さらに剥離強度が増すため好ましく、３０％以内にドープ温度を５５℃〜７０℃にすることがより好ましい。この温度を２０％以上維持することが好ましく、４０％以上がさらに好ましい。
【００４２】
支持体上での乾燥は残留溶媒量６０％〜１５０％で支持体から剥離することが、支持体からの剥離強度が小さくなるため好ましく、８０〜１２０％がより好ましい。剥離するときのドープの温度は０℃〜３０℃にすることが剥離時のベース強度をあげることができ、剥離時のベース破断を防止できるため好ましく、５℃〜２０℃がより好ましい。
【００４３】
フィルム乾燥工程においては支持体より剥離したフィルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を３重量％以下、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下であることが、寸法安定性が良好なフィルムを得る上で好ましい。フィルム乾燥工程では一般にロール懸垂方式か、ピンテンター方式または、クリップテンター方式でフィルムを搬送しながら乾燥する方式が採られる。液晶表示用部材用としては、テンター方式で幅を保持しながら乾燥させることが、寸法安定性を向上させるために好ましい。
【００４４】
フィルムを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行なう。簡便さの点で熱風で行なうのが好ましい。乾燥温度は４０℃〜１５０℃の範囲で３〜５段階の温度に分けて、段々高くしていくことが好ましく、８０℃〜１４０℃の範囲で行なうことが寸法安定性を良くするためさらに好ましい。これら流延から後乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。
【００４５】
本発明のセルロースエステルフィルムの製造に係わる巻き取り機は、一般的に使用されているものでよく、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法などの巻き取り方法で巻き取ることができる。
【００４６】
本発明によるセルロースエステルフィルムの厚さは、ＬＣＤに使用される偏光板の薄膜化、軽量化が要望から、１０〜５０μｍであることが好ましく、より好ましくは、２０〜４５μｍ、さらに好ましくは３５〜４５μｍである。セルロースエステルフィルムの厚さが１０μｍ未満であれば、フィルムの腰の強さが低下するため、偏光板作成工程上でシワ等の発生によるトラブルが発生しやすくなるので、好ましくない。またセルロースエステルフィルムの厚さが５０μｍを超えると、ＬＣＤの薄膜化に対する寄与が少ないので、好ましくない。
【００４７】
本発明の請求項１記載の発明において、セルロースエステルフィルムを２３℃、関係湿度５５％ＲＨの環境下に、２４時間調湿した後に計測されるフィルムの一方の面と他方の面同士の間の動摩擦係数をＭ（５５）とするとき、Ｍ（５５）≦０．９０であり、該フィルムを２３℃、関係湿度６５％ＲＨの環境下に、２４時間調湿した後に計測されるフィルムの一方の面と他方の面同士の間の動摩擦係数をＭ（６５）とするとき、１．０≦Ｍ（６５）／Ｍ（５５）≦１．２である。
【００４８】
ここで、フィルムの動摩擦係数の測定方法は、以下の通りである。
【００４９】
本発明において、フィルムの表裏面すなわちフィルムの一方の面と他方の面同士の間の動摩擦係数は、ＪＩＳ−Ｋ−７１２５（１９８７）に規定する方法で測定できる。すなわち、本発明においては、フィルムの表裏面の動摩擦係数を測定するため、必ずフィルム同士の動摩擦係数を測定する必要がある。そこで、前記ＪＩＳ−Ｋ−７１２５に従い、試験片及び相手材料ともにフィルムを用い、かつ、フィルム表裏面が接触するように配置することで、測定する。
【００５０】
本発明において、セルロースエステルフィルムを２３℃、関係湿度５５％ＲＨの環境下に、２４時間調湿した後に計測されるフィルムの一方の面と他方の面同士の間の動摩擦係数をＭ（５５）とするとき、Ｍ（５５）≦０．９０、好ましくは０．５≦Ｍ（５５）≦０．９０である。ここで、Ｍ（５５）が０．９０を超えると、フィルム同士の滑り性が劣化するため、フィルムを巻き取る時の抵抗が増し凸状押され故障の発生頻度が増すので、好ましくない。
【００５１】
また本発明において、セルロースエステルフィルムを２３℃、関係湿度６５％ＲＨの環境下に、２４時間調湿した後に計測されるフィルムの一方の面と他方の面同士の間の動摩擦係数をＭ（６５）とするとき、１．０≦Ｍ（６５）／Ｍ（５５）≦１．２である。ここで、Ｍ（６５）／Ｍ（５５）が１．２を超えると、フィルム同士の滑り性が劣化するため、フィルムを巻き取る時の抵抗が増し凸状押され故障ばかりでなく、フィルム同士の貼り付きの発生頻度が増すので、好ましくない。
【００５２】
また、本発明の請求項２記載の発明では、セルロースエステルフィルムの一方の面と他方の面の算術平均粗さ（Ｒａ）の平均値（両面平均）が、９．０ｎｍ≦Ｒａ≦１１．０ｎｍである。
【００５３】
ここで、フィルムの表裏面の算術平均粗さ（Ｒａ）は、三次元構造解析顕微鏡でフィルムの所定の表面性測定を行なって得られる。ここで、三次元算術平均粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１「表面粗さ」により定義される算術平均粗さ（Ｒａ）と同義である。
【００５４】
本発明において、算術平均粗さ（Ｒａ）の平均値（両面平均）が９．０ｎｍ未満であれば、フィルム同士を重ね合わせた時の密着性が高まり、フィルム同士がくっついたり、貼り付いたりしやすくなる、さらには、フィルム同士の滑り性が劣化することにもつながり、好ましくない。また算術平均粗さ（Ｒａ）の平均値（両面平均）が１１．０ｎｍを超えると、表面形状が粗面化し、外観上ザラザラに見えたり、ツブツブ状のものが見えやすくなり外観を損ねる。さらには、偏光板用保護フィルムとして偏光板に用いた場合には、液晶ディスプレイの視認性を損ねることにつながるので、好ましくない。
【００５５】
本発明の請求項３記載の発明では、セルロースエステルフィルムの一方の面と他方の面の十点平均粗さ（Ｒｚ）の平均値（両面平均）が、１５０ｎｍ≦Ｒｚ≦２５０ｎｍである。
【００５６】
ここで、フィルムの表裏面の十点平均粗さ（Ｒｚ）は、三次元構造解析顕微鏡でフィルムの所定の表面性測定を行なって得られる。ここで、三次元十点平均粗さ（Ｒｚ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１「表面粗さ」により定義される十点平均粗さ（Ｒｚ）と同義である。
【００５７】
十点平均粗さ（Ｒｚ）の平均値（両面平均）が１５０ｎｍ未満であれば、フィルム同士を重ね合わせた時の密着性が高まり、フィルム同士がくっついたり、貼り付いたりしやすくなる、さらには、フィルム同士の滑り性が劣化することにもつながり、好ましくない。また十点平均粗さ（Ｒｚ）の平均値（両面平均）が２５０ｎｍを超えると、表面形状が粗面化し、外観上ザラザラに見えたり、ツブツブ状のものが見えやすくなり外観を損ねる。さらには、偏光板用保護フィルムとして偏光板に用いた場合には、液晶ディスプレイの視認性を損ねることにつながるので、好ましくない。
【００５８】
本発明の請求項４記載の発明は、セルロースエステルフィルムに、リン酸エステル系化合物、及びケイ素酸化物からなる固体微粒子を含有し、該フィルムに対するリン酸エステル系化合物の含有量が１２重量％以下であり、ケイ素酸化物の含有量が０．４重量％以下、好ましくは０．０４〜０．４重量％である。
【００５９】
ここで、リン酸エステル系化合物の含有量が１２重量％を超えると、フィルムの寸法安定性が劣化するので、好ましくない。
【００６０】
また、ケイ素酸化物の含有量が０．４重量％を超えると、フィルム表面の摩擦係数が下がりすぎて、巻き取り時に巻きズレが発生したり、フィルムの透明度が低くなり、ヘイズが高くなるため、液晶表示装置用フィルムとしての価値を損なうので、好ましくない。
【００６１】
セルロースエステルは、実質的にセルローストリアセテートであるのが、好ましく、セルローストリアセテートの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が、Ｍｗ／Ｍｎ≦３．０であり、好ましくは、Ｍｗ／Ｍｎ≦２．５である。
【００６２】
平均分子量については、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定できるので、これを用いて数平均分子量（Ｍｎ）、及び重量平均分子量（Ｍｗ）を算出することができる。
【００６３】
平均分子量の測定条件は、以下の通りである。
【００６４】
下記に示す装置、材料を用いて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法セルローストリアセテートの重量平均分子量（Ｍｗ）および平均分子量（Ｍｎ）を測定し、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを算出した。
【００６５】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
溶媒（溶離液）：ジクロロメタン
カラム名：昭和電工製 ＧＰＣｋ８０６−ＧＰＣｋ８０５−ＧＰＣｋ８０３ （３本）
試料濃度：０．１（重量％）
流量：１．０（ｍｌ／分）
試料注入量：１００（μｌ）
標準試料：ポリスチレン（Ｍｗ：５，０００，０００〜６，７００，０００）
温度：２５℃
検出：ＲＩ（示唆屈折率計）
また、上記セルローストリアセテートの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０を超えると、フィルムの寸法安定性、滑り性が劣化するので、好ましくない。ここで、Ｍｗ／Ｍｎが３．０を超えると、セルローストリアセテートの配向が乱れやすくなり、それに伴い、可塑剤、マット剤の配置状態に変化が生じ、存在の安定性が損なわれるため、可塑剤、マット剤の脱落が生じる。このため、フィルムの寸法安定性、滑り性が劣化するので、好ましくない。
【００６６】
本発明の請求項６記載の発明では、溶液流延製膜法によるセルロースエステルフィルムの製造工程において、セルロースエステルを主成分とする溶液を支持体上に流延し、さらに支持体からウェブを剥離した後、乾燥及び搬送工程を経て製造されたセルロースエステルフィルムの支持体接触面側をＢ面、その反対側をＡ面とし、巻取り後のフィルム上のケイ素原子存在量がＡ面側表面＞厚み中央部＞Ｂ面側表面の順に多くなる。
【００６７】
その理由は、巻取り後のフィルム上のＡ面側の表面にケイ素原子が多く存在することにより、フィルム面の粗面性が付与され、フィルムの滑り性向上に寄与する。一方、Ｂ面側は支持体接触面であり、支持体の平滑性のためにフィルム面が平滑になりやすく、またケイ素原子が少なく存在するため、フィルム面の粗面性は低く、フィルムの滑り性への寄与は小さい。
【００６８】
ここで、フィルム上のケイ素原子存在量の測定方法は、つぎの通りである。
【００６９】
セルロースエステルフィルムの表面から数ｎｍまでの領域における、微粒子の個数は、飛行時間型二次イオン質量分析装置を用いて、ケイ素原子を測定するときに検出される全成分に対するケイ素原子の検出確率により測定する。飛行時間型二次イオン質量分析装置としては、フィジカル・エレクトロニクス社製ＴＦＳ−２１００を用い、装置に示されている規定の方法により測定する。
【００７０】
本発明の請求項７記載の発明では、巻取り後のフィルム上の各面のケイ素原子存在比が、１．０≦Ａ面側表面／Ｂ面側表面≦１．５である。
【００７１】
ここで、Ａ面側表面／Ｂ面側表面のケイ素原子存在比が、１．０未満であれば、フィルムの粗面化のバランスが不充分であり、滑り性が得られないので、好ましくない。またＡ面側表面／Ｂ面側表面のケイ素原子存在比が、１．５を超えると、同様にフィルムの粗面化のバランスが不充分であり、凸状押され故障の改善の効果が得られないので、好ましくない。
【００７２】
本発明の請求項８記載の発明では、巻取り後のフィルム上のトリフェニルホスフェート存在量が、Ａ面またはＢ面側表面＞厚み中央部である。
【００７３】
ここで、フィルム上のトリフェニルホスフェート存在量の測定方法は、つぎの通りである。
【００７４】
セルロースエステルフィルムの表面から数ｎｍまでの領域における、トリフェニルホスフェートの個数は、飛行時間型二次イオン質量分析装置を用いて、トリフェニルホスフェート分子を測定するときに検出される全成分に対するトリフェニルホスフェートケイ素原子の検出確率により測定する。飛行時間型二次イオン質量分析装置としては、フィジカル・エレクトロニクス社製ＴＦＳ−２１００を用い、装置に示されている規定の方法により測定する。
【００７５】
本発明の請求項９記載の発明では、巻取り後のフィルム上の各面のトリフェニルホスフェート存在比が、０．７５≦Ｂ面側表面／Ａ面側表面≦１．２５である。
【００７６】
ここで、Ｂ面側表面／Ａ面側表面のトリフェニルホスフェート存在比が、０．７５未満であれば、フィルムの滑り性が得られないので、好ましくない。またＢ面側表面／Ａ面側表面のトリフェニルホスフェート存在比が、１．２５を超えると、凸状押され故障の改善の効果が得られないので、好ましくない。
【００７７】
本発明の請求項１０記載の発明では、溶液流延製膜法によるセルロースエステルフィルムの製造工程において、セルロースエステルを主成分とする溶液を支持体上に流延し、さらに支持体からウェブを剥離した後、乾燥及び搬送工程を経て製造されたセルロースエステルフィルムの巻取り部でのフィルム含水率が１．５重量％以下である。
【００７８】
その理由は、フィルム含水率が１．５重量％を超えると、フィルムの水分が増すため、フィルム同士を接触させた時にくっついたり、重ね合わせた時に貼り付いたりするほか、フィルム同士の滑り性が劣化するので、好ましくない。
【００７９】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８０】
実施例１
（ドープ液の調製）
セルローストリアセテートのドープ液を、以下のように調製した。
【００８１】
セルローストリアセテート（ＴＡＣ）：１００ｋｇ
チヌビン３２６（チバスペシャルティケミカルズ社製）：０．３ｋｇ
チヌビン１７１（チバスペシャルティケミカルズ社製）：０．５ｋｇ
チヌビン１０９（チバスペシャルティケミカルズ社製）：０．５ｋｇ
エチルフタリルエチルグリコレート：２ｋｇ
トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）：９．７ｋｇ
アエロジル２００Ｖ（日本アエロジル社製）：０．０９ｋｇ
メチレンクロライド：３２０ｋｇ
エタノール：２０ｋｇ
これらを密閉容器に投入し、加圧下で８０℃に保温・攪拌しながら完全に溶解させた。
【００８２】
（フィルム試料の作製）
上記のドープ液を濾過した後、図示しないベルト流延装置を用い、ドープ温度３３℃にてダイスより、ステンレスバンド支持体上に流延した。支持体上で６０秒間保持した後にステンレスベルト上から剥離し、多数のロールで搬送させながら乾燥させた。この際、クリップテンターを用いて、フィルムを幅手方向に１．０７倍に延伸しながら乾燥を行なった。乾燥後、ロール状に巻き取ることで膜厚４０μｍのセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムを得た。
【００８３】
実施例２〜４
上記実施例１の場合と同様にセルローストリアセテートフィルムを製造するが、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）の含有量、ケイ素酸化物（ＳｉＯ２ ）の含有率、及びセルローストリアセテート（ＴＡＣ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）を、表１に示すように変更した以外は、実施例１の場合と同様にしてセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムを得た。
【００８４】
表１に、各実施例におけるＴＰＰ（％）、ＳｉＯ２ （％）、及びＴＡＣ−Ｍｗ／Ｍｎの値を、まとめて示した。ここで、これらはつぎの内容を意味する。
【００８５】
ＴＰＰ（％）：トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）の含有量（重量％）
ＳｉＯ２ （％）：ケイ素酸化物の含有率（重量％）
ＴＡＣ−Ｍｗ／Ｍｎ：セルローストリアセテート（ＴＡＣ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比
なお、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）及びケイ素酸化物の含有率（重量％）は、上記ドープ液の配合中、溶剤であるメチレンクロライドとエタノールを除くフィルムの全構成成分の合計に対する重量含有率を意味する。
【００８６】
【表１】
（評価方法）
本発明による実施例１〜４の各セルローストリアセテートフィルムについて、下記の各種の特性値を測定し、得られた結果を表２にまとめて示した。
【００８７】
Ｓｉ（Ｂ）：セルローストリアセテートフィルムの支持体接触面であるＢ面側のケイ素原子存在量
Ｓｉ（中）：セルローストリアセテートフィルムの厚み中央部におけるケイ素原子存在量
Ｓｉ（Ａ）：セルローストリアセテートフィルムの支持体接触面と反対のＡ面側のケイ素原子存在量
Ｓｉ（Ａ／Ｂ）：セルローストリアセテートフィルムのＡ面とＢ面のケイ素原子存在量の比
ＴＰＰ（Ｂ）：セルローストリアセテートフィルムの支持体接触面であるＢ面側のトリフェニルホスフェート存在量
ＴＰＰ（中）：セルローストリアセテートフィルムの厚み中央部におけるトリフェニルホスフェート存在量
ＴＰＰ（Ａ）：セルローストリアセテートフィルムの支持体接触面と反対の Ａ面側のトリフェニルホスフェート存在量
ＴＰＰ（Ｂ／Ａ）：セルローストリアセテートフィルムのＢ面とＡ面のトリフェニルホスフェート存在量の比
フィルム含水率（％）：セルローストリアセテートフィルムの巻取り部での フィルム含水率（重量％）
なお、各セルローストリアセテートフィルムのトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）の含有量（％）の測定は、上記フィジカル・エレクトロニクス社製の飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＦＳ−２１００）を用いて行なった。
【００８８】
また、各セルローストリアセテートフィルムのケイ素原子存在量の測定は、同様に、フィジカル・エレクトロニクス社製の飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＦＳ−２１００）を用いて行なった。
【００８９】
また、平均分子量については、上記ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定し、これを用いて数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）を算出するとともに、セルローストリアセテートの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
【００９０】
さらに、フィルム含水率の測定は、つぎのように行なった。すなわち、セルローストリアセテートフィルムのサンプリングした試料を１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに裁断して、サンプリング直後の質量を測定し、Ｗ１とした。つぎに、このフィルムを、１２０℃、４５分間乾燥した後の質量を測定し、Ｗ０とした。それぞれの測定値から下記式にて計算し、サンプルの水分率を得た。
【００９１】
水分率（％）＝〔（Ｗ１−Ｗ０）／Ｗ０〕×１００
比較例１
比較のために、セルローストリアセテートの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、上記表１に示すように、本発明の範囲外であるセルローストリアセテートを用い、その他の点は上記実施例の場合と同様にして、セルローストリアセテートフィルムを作成した。また、その特性を同様に評価し、得られた結果を表２にあわせて示した。
【００９２】
比較例２
比較のために、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）の使用量が、上記表１に示すように、本発明の範囲外であり、その他の点は上記実施例の場合と同様にして、セルローストリアセテートフィルムを作成した。また、その特性を同様に評価し、得られた結果を表２にあわせて示した。
【００９３】
比較例３
比較のために、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）の使用量が、上記表１に示すように、本発明の範囲外であり、その他の点は上記実施例の場合と同様にして、セルローストリアセテートフィルムを作成した。また、その特性を同様に評価し、得られた結果を表２にあわせて示した。
【００９４】
【表２】
つぎに、本発明による上記実施例１〜４、及び比較例１〜３の各セルローストリアセテートフィルムについて、下記の特性値を測定し、得られた結果を表３にまとめて示した。
【００９５】
Ｒａ（両面平均：ｎｍ）：セルローストリアセテートフィルムの一方の面と他方の面の算術平均粗さ（Ｒａ）の平均値（両面平均）
Ｒｚ（両面平均：ｎｍ）：セルローストリアセテートフィルムの一方の面と他方の面の十点平均粗さ（Ｒｚ）の平均値（両面平均）
Ｍ（５５）：セルローストリアセテートフィルムを２３℃、関係湿度５５％ＲＨの環境下に、２４時間調湿した後に計測されるフィルムの一方の面と他方の面同士の間の動摩擦係数
Ｍ（６５）／Ｍ（５５）：セルローストリアセテートフィルムを２３℃、関係湿度６５％ＲＨの環境下に、２４時間調湿した後に計測されるフィルムの一方の面と他方の面同士の間の動摩擦係数をＭ（６５）とするとき、Ｍ（６５）と上記Ｍ（５５）との比
ここで、セルローストリアセテートフィルムの表裏面の算術平均粗さ（Ｒａ）、及びフィルムの表裏面の十点平均粗さ（Ｒｚ）の算出原理は、ＪＩＳ−Ｂ０６０１「表面粗さ」に規定されている平均粗さに準じている。測定は、小坂研究所製、万能表面形状測定器、ＳＥ−３Ｆを用いて行なった。
【００９６】
また、セルローストリアセテートフィルムの表裏面間、すなわちＡ面とＢ面同士の間の動摩擦係数は、ＪＩＳ−Ｋ−７１２５（１９８７）に準じ、フィルムの表裏面が接触するように切り出し、２００ｇのおもりを載せ、サンプル移動速度１００ｍｍ／分、接触面積８０ｍｍ×２００ｍｍの条件で重りを水平引っ張り、重りが移動中の平均荷重（Ｆ）を測定し、下記式より動摩擦係数（μ）を求めた。
【００９７】
動摩擦係数＝Ｆ（ｇｆ）／おもりの重さ（ｇｆ）
【表３】
表３に示す結果より、本発明の実施例１〜４によるセルローストリアセテートフィルムでは、２３℃、関係湿度５５％ＲＨの環境下に、２４時間調湿した後に計測されるフィルムの一方の面と他方の面同士の間の動摩擦係数をＭ（５５）とするとき、Ｍ（５５）≦０．９０であり、該フィルムを２３℃、関係湿度６５％ＲＨの環境下に、２４時間調湿した後に計測されるフィルムの一方の面と他方の面同士の間の動摩擦係数をＭ（６５）とするとき、１．０≦Ｍ（６５）／Ｍ（５５）≦１．２となることが判明した。
【００９８】
これに対し、比較例１では、セルローストリアセテートの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が、本発明の範囲外であるセルローストリアセテートを用いているため、セルローストリアセテートの分子量分布が実施例１〜４に比べ、広がっていることを意味する。このように、分子量分布が広いと、種々の大きさのセルローストリアセテートが入り交じっており、従ってセルローストリアセテートの配向間に存在するケイ素原子やトリフェニルホスフェートが不安定化する。その結果、ケイ素原子の存在状態、及びトリフェニルホスフェートの存在状態が、本発明の実施例１〜４の場合と異なる。
【００９９】
つぎに、本発明による実施例１〜４、及び比較例１〜３の各セルローストリアセテートフィルムについて、凸状押され故障の発生個数を測定し、得られた結果を下記の表４に示した。
【０１００】
ここで、凸状押され故障の発生個数の測定方法は、つぎの通りである。すなわち、厚さ４０μｍ、及び幅１３３０ｍｍのセルローストリアセテートを、巻き取り室の環境温度２４℃、関係湿度４０％ＲＨの条件下で、３０００ｍ巻き取った時、巻き上がった状態のロール状フィルムの外観を観察し、フィルム表面が凸状態に盛り上がっている箇所（凸状押され故障）の数を計測した。また、環境温度２０〜３０℃、関係湿度４０〜７０％ＲＨの条件下で、６ヶ月間保存した後、フィルムを長さ方向に１ｍ切り出し、各フィルムの凸状押され故障の発生個数を測定した。
【０１０１】
なお、本発明において、凸状押され故障とは、フィルム製造時の巻き取り時にフィルム間に入り込んだ空気が抜けずに残ったり、異物が入り込んで発生した際の「凸状（浮き）」をいい、無いことが好ましい。
【０１０２】
【表４】
表４の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜４のセルローストリアセテートフィルムによれば、凸状押され故障の発生個数が減少し、故障耐性が改善されていることが分かる。
【０１０３】
これに対し、比較例１〜３では、凸状押され故障の発生個数が、本発明の実施例１〜４の場合に比べて、非常に多いことが分かる。
【０１０４】
つぎに、本発明による実施例１〜４、及び比較例１〜３の各セルローストリアセテートフィルムについて、貼り付きグレードを測定し、得られた結果を下記の表５に示した。
【０１０５】
ここで、貼り付きグレードの測定方法は、つぎの通りである。すなわち、上記のようにして巻き取ったセルローストリアセテートフィルムを繰り出して、フィルム同士が貼り付いていないか、どうかを検査した。また、環境温度２０〜３０℃、関係湿度４０〜７０％ＲＨの条件下で、６ヶ月間保持し、６ヶ月経過後の各フィルムの貼り付きグレードを測定した。
【０１０６】
ここで、フィルムの貼り付きの状態により、以下のグレード付けを行なった。
【０１０７】
５：全く貼り付いていない
４：５と３の中間程度
３：若干貼り付いているが、容易に剥離できる
２：３と１の中間程度
１：貼り付いているが、容易に剥離できる
【表５】
表５の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜４のセルローストリアセテートフィルムによれば、貼り付き故障が起きず、故障耐性が改善されていることが分かる。
【０１０８】
これに対し、比較例１〜３では、貼り付き故障の発生数が、本発明の実施例１〜４の場合に比べて多く、フィルムの貼り付きグレードが低いことが分かる。
【０１０９】
【発明の効果】
本発明によるセルロースエステルフィルムは、上述のように、厚さ１０〜５０μｍのセルロースエステルフィルムであって、該フィルムを２３℃、関係湿度５５％ＲＨの環境下に、２４時間調湿した後に計測されるフィルムの一方の面と他方の面同士の間の動摩擦係数をＭ（５５）とするとき、Ｍ（５５）≦０．９０であり、該フィルムを２３℃、関係湿度６５％ＲＨの環境下に、２４時間調湿した後に計測されるフィルムの一方の面と他方の面同士の間の動摩擦係数をＭ（６５）とするとき、１．０≦Ｍ（６５）／Ｍ（５５）≦１．２であることを特徴とするもので、本発明によれば、セルロースエステルフィルムの表面物理特性が改良されており、セルロースエステルフィルムは、ロール状に巻き取った時の凸状押され故障の発生が少なく、液晶表示素子の薄膜化に伴い、偏光板用保護フィルムを薄膜化した場合においても、充分に使用できるうえに、フィルム同士の滑り性が良好で、フィルム同士の貼り付きの発生頻度が少なく、生産性にも優れているという効果を奏する。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a protective film for a polarizing plate, and more particularly, to a cellulose ester film used in a protective film for a polarizing plate having improved surface physical properties and improved physical properties when wound into a roll. .
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art In recent years, as a liquid crystal display device (LCD) is used in various places, it is required to be thinner and lighter, and a polarizing plate used for the LCD is also required to be thinner and lighter.
[0003]
At present, a cellulose triacetate (TAC) film is mainly used as a protective film for a polarizing plate of an LCD, but its thickness is relatively large. Since four protective films are usually used as LCD members, thinning of the protective films is desired.
[0004]
However, as the TAC film for LCDs has become thinner and the productivity of thin films has increased, the load on the winding quality of the TAC film has increased. Many occurred, and it was not easy to make the film thin.
[0005]
Here, the “convex pushing failure” means “floating” when air that has entered between the films at the time of winding during film production does not escape and remains or foreign matter enters and occurs.
[0006]
Therefore, conventionally, at the time of forming a TAC film, this has been dealt with by setting the winding conditions of the film and the like, but there is a limit to this, and it is necessary to change the properties of the film itself.
[0007]
[Patent Document 1]
JP 2001-163994 A
The present applicant has previously provided an antistatic layer on a resin film, especially a cellulose ester film, so that there is no blocking with the back surface of the film, sufficient adhesion with the polarizer, high productivity, a polarizing plate. The invention of a resin film that can be used as a protective film has been proposed.
[0008]
[Patent Document 2]
JP-A-2002-194106
In addition, the applicant of the present invention, even in the case where the polarizing plate protective film is thinned with the thinning of the liquid crystal display element, the film forming step and the polarizing plate making step, the cellulose ester film with excellent handling properties. Proposed the invention. In the invention of the cellulose ester film proposed earlier, the content and the particle size of the fine particles as the matting agent are specified.
[0009]
[Patent Document 3]
JP-A-9-40792
Further, conventionally, there has been proposed an invention of a method for producing a film using cellulose acetate which does not increase the dope viscosity even when prepared at a high concentration and has good moldability. In the invention of the previously proposed method for producing a cellulose ester film, the degree of acetylation, the dope concentration, the dope viscosity, and the like are specified, and the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the TAC film is: Mw / Mn = 1.0 to 1.7 is disclosed.
[0010]
[Patent Document 4]
JP-A-2000-314811
The present applicant has previously proposed the invention of an optical film including a cellulose ester film suitable as a protective film for a polarizing plate such as a liquid crystal display. In the invention of the previously proposed optical film, in particular, to improve the surface quality and optical isotropy of the film, to improve the workability of the film, specifically, when punching the film into a desired shape during production. The purpose was to improve the cutting characteristics. Then, in the invention of the optical film proposed earlier, the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the TAC film is disclosed as Mw / Mn = 3.0 to 5.0.
[0011]
[Patent Document 5]
JP 2002-40244 A
Furthermore, the present applicant has previously proposed an invention of an optical film containing a cellulose ester which is excellent in optical properties, has good flatness, is less curled, and has excellent handleability. In the invention of the optical film proposed earlier, the number average molecular weight (Mn) of the cellulose ester was 50,000 to 130,000, and the weight average molecular weight (Mw) was 130,000 to 290000.
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the invention described in Patent Document 1, only the antistatic layer is provided on the cellulose ester film, and the physical properties of the film itself are not improved. Further, the invention described in Patent Document 2 relates to the improvement of the surface physical properties of the film itself, but the effect is insufficient, and the physical properties of the film surface itself are not specified. Furthermore, none of the inventions described in Patent Literatures 3 to 5 are related to the surface physical properties of the film.
[0013]
As described above, in the existing cellulose ester film, with the thinning of the liquid crystal display device, when the protective film for a polarizing plate is thinned, the surface physical properties are not sufficient, and the film is thinned, There has been a problem that when the film is wound into a roll, the film is pressed in a convex shape, causing a failure or the like, or a sticking failure due to blocking such as sticking of the films occurs.
[0014]
The present inventors have conducted intensive studies in view of the above points, and as a result, have found that an improvement in the slipperiness of the TAC film itself is effective in preventing occurrence of a convex push failure and a sticking failure. Furthermore, by specifying the characteristic values related to the slipperiness of the film, that is, the surface roughness of the film, the amount of the matting agent, the amount of the plasticizer, the water content, and the like in a specific range, a convex pressing failure and a sticking failure are defined. It has been found that the improvement effect of the present invention is very large, and the present invention has been completed.
[0015]
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and, with the thinning of the liquid crystal display element, even when the protective film for a polarizing plate is thinned, the surface physical properties are improved, and the rolled shape Used as a protective film for polarizing plates, which is less prone to push-up failures when wound up, has good slipperiness between films, has a low frequency of sticking between films, and has excellent productivity. To provide a cellulose ester film that can be used.
[0016]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the invention according to claim 1 of the present invention is a cellulose ester film having a thickness of 10 to 50 μm, which is treated at 23 ° C. under a relative humidity of 55% RH. When the coefficient of kinetic friction between one surface and the other surface of the film measured after time humidity control is M (55), M (55) ≦ 0.90, and the film is heated at 23 ° C. When the coefficient of kinetic friction between one surface and the other surface of the film measured after adjusting the humidity for 24 hours in an environment of a humidity of 65% RH is M (65), 1.0 ≦ M (65) /M(55)≦1.2.
[0017]
The invention according to claim 2 of the present invention is the invention according to claim 1, wherein the average value (average on both sides) of the arithmetic average roughness (Ra) of one surface and the other surface of the cellulose ester film is: It is characterized in that 9.0 nm ≦ Ra ≦ 11.0 nm.
[0018]
According to a third aspect of the present invention, in the first aspect of the invention, the average value (average on both sides) of the ten-point average roughness (Rz) of one surface and the other surface of the cellulose ester film is 150 nm. ≦ Rz ≦ 250 nm.
[0019]
The invention according to claim 4 of the present invention is the invention according to any one of claims 1 to 3, wherein the cellulose ester film contains solid fine particles comprising a phosphate compound and a silicon oxide. The content of the phosphate compound based on the film is 12% by weight or less, the content of the silicon oxide is 0.4% by weight, and the cellulose ester is substantially cellulose triacetate. The ratio between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of triacetate is characterized by Mw / Mn ≦ 3.0.
[0020]
According to a fifth aspect of the present invention, in the fourth aspect, Mw / Mn ≦ 2.5.
[0021]
The invention according to claim 6 of the present invention is the invention according to claim 4, wherein in the step of producing a cellulose ester film by a solution casting film forming method, a solution containing a cellulose ester as a main component is cast on a support. Further, after the web is peeled off from the support, the cellulose ester film is produced through a drying and transporting step, and the support contact surface side of the film is the B surface (that is, specifically, the support. Belt contact surface), and the opposite side is referred to as A surface (that is, specifically, an Air contact surface), and the abundance of silicon atoms on the film after winding is determined as follows: It is characterized by increasing in order.
[0022]
The invention according to claim 7 of the present invention is the invention according to claim 6, wherein the silicon atom abundance ratio of each surface on the film after winding is 1.0 ≦ A side surface / B side surface ≦ 1.5.
[0023]
The invention according to claim 8 of the present invention is characterized in that, in the invention according to claim 6, the amount of triphenyl phosphate present on the film after winding is such that the surface on the side of the surface A or the surface B> the thickness center portion. And
[0024]
According to a ninth aspect of the present invention, in the invention of the eighth aspect, the triphenyl phosphate abundance ratio of each surface on the film after winding is 0.75 ≦ B side surface / A side surface. ≦ 1.25.
[0025]
According to a tenth aspect of the present invention, in the fourth aspect of the present invention, in the step of producing a cellulose ester film by a solution casting method, a solution containing a cellulose ester as a main component is cast on a support. Further, after the web is peeled off from the support, a cellulose ester film produced through a drying and transporting step, wherein the film has a film moisture content of 1.5% by weight or less at a winding portion of the film. Features.
[0026]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described specifically.
[0027]
Examples of the cellulose ester as a main component of the cellulose ester film of the present invention include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate. In the case of cellulose triacetate, cellulose triacetate having a polymerization degree of 250 to 400 and an amount of bound acetic acid of 54 to 62.5% is particularly preferable, and a base strength of an amount of bound acetic acid of 58 to 62.5% is more preferable. As the cellulose triacetate, either cellulose triacetate synthesized from cotton linter and cellulose triacetate synthesized from wood pulp can be used alone or in combination.
[0028]
Examples of the solvent for the cellulose ester include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, and n-butyl alcohol; cyclohexane, dioxane, and lower aliphatic chlorinated hydrocarbons such as methylene chloride. Can be used.
[0029]
The solvent ratio is preferably, for example, 70 to 95% by weight of methylene chloride, and the other solvent is preferably 5 to 30% by weight. The concentration of the cellulose ester is preferably from 10 to 50% by weight. The heating temperature after the addition of the solvent is preferably a temperature not lower than the boiling point of the solvent to be used and not boiling the solvent, and is preferably set to, for example, 60 ° C. or higher and 80 to 110 ° C. The pressure is determined so that the solvent does not boil at the set temperature.
[0030]
After dissolution, it is taken out of the container while cooling, or is taken out of the container with a pump or the like, cooled with a heat exchanger or the like, and supplied to a film formation.
[0031]
In addition to the cellulose ester and the solvent, necessary plasticizers, additives such as ultraviolet absorbers are mixed with the solvent in advance, and dissolved or dispersed, and then added to the solvent before dissolving the cellulose ester. It may be introduced into the dope.
[0032]
Although it does not specifically limit as a plasticizer which can be used by this invention, In a phosphate ester type, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate Phthalic acid esters, such as diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, and di-2-ethylhexyl phthalate; Phthalylethyl glycolate, methylphthalylethyl glycolate, butylphthalylbutyl glycolate, etc., alone or in combination It is preferred. The above plasticizers may be used in combination of two or more as necessary. The inclusion of these plasticizers is particularly preferable because a film having excellent dimensional stability and water resistance can be obtained.
[0033]
In the present invention, in order to keep the water absorption and the water content within specific ranges, the preferred amount of the plasticizer added is 12% by weight or less based on the weight of the cellulose ester. When two or more plasticizers are used in combination, it is sufficient that the total amount of these plasticizers is 12% by weight or less.
[0034]
In the cellulose ester film of the present invention, it is preferable to use an ultraviolet absorber. From the viewpoint of preventing deterioration of the liquid crystal, the ultraviolet absorber has an excellent ability to absorb ultraviolet light having a wavelength of 370 nm or less and has a good liquid crystal display property. Those that absorb as little as possible visible light having a wavelength of 400 nm or more are preferably used.
[0035]
Examples of commonly used compounds include, but are not limited to, oxybenzophenone-based compounds, benzotriazole-based compounds, salicylic acid ester-based compounds, benzophenone-based compounds, cyanoacrylate-based compounds, nickel complex salt-based compounds, and the like.
[0036]
Fine particles added as a matting agent for the purpose of improving the slipperiness of the film of the present invention, preventing blocking after winding, etc., may be added to the main dope, but adding to the additive solution from the viewpoint of productivity. preferable. It is added to the additive solution and incorporated into the film. Further, the fine particles may be contained in the main dope, but any fine particles can be used.
[0037]
Examples of the fine particles used in the present invention include inorganic compounds such as silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, and hydrated calcium silicate. , Aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate. Fine particles of zirconium oxide are commercially available under the trade name of Aerosil R976 and R811 (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used. Among them, fine particles containing silicon are preferable in terms of decreasing turbidity, and silicon dioxide is particularly preferable. Examples of these are those commercially available under the trade names of Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and used. Can be. Further, it is preferable that the silicon dioxide fine particles have a primary average particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more. Fine particles of silicon dioxide satisfying these are, for example, Aerosil 200V and Aerosil R972V, which are particularly preferable because they have a large effect of lowering the coefficient of friction while keeping the turbidity of the film low.
[0038]
In the present invention, the fine particles are used by adding 0.04 to 0.4% by weight to the cellulose ester. Preferably, it is 0.05 to 0.3% by weight, more preferably 0.05 to 0.2% by weight.
[0039]
In the present invention, a dope obtained by dissolving a cellulose ester is cast on a support (casting step), and then heated to remove a part of the solvent (drying step on the support). The peeled film is dried (film drying step) to obtain a cellulose ester film.
[0040]
In the casting process, a belt-shaped or drum-shaped stainless steel mirror-finished support is used. The temperature of the support in the casting step can be cast at a temperature in the general temperature range of 0 ° C. to a temperature lower than the boiling point of the solvent. It is preferable to cast the film on a support at 5 to 15 ° C., since it can increase the separation time.
[0041]
In the drying step on the support, the dope is cast, once gelled, and when the time from peeling to peeling is 100%, the dope temperature is raised to 40 ° C to 70 ° C within 30% of the casting. By doing so, the evaporation of the solvent is promoted, and the solvent can be peeled off from the support sooner, and the peeling strength is further increased. It is more preferable that the dope temperature is set to 55 ° C. to 70 ° C. within 30%. This temperature is preferably maintained at 20% or more, more preferably 40% or more.
[0042]
Drying on the support is preferably carried out with a residual solvent content of 60% to 150%, because the peel strength from the support is reduced, and more preferably 80% to 120%. The temperature of the dope at the time of peeling is preferably 0 ° C. to 30 ° C. because the base strength at the time of peeling can be increased and the base can be prevented from breaking at the time of peeling, and more preferably 5 ° C. to 20 ° C.
[0043]
In the film drying step, the film peeled from the support is further dried, and the amount of residual solvent is 3% by weight or less, preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less. It is preferable in obtaining a good film. In the film drying step, a method of drying while transporting a film by a roll hanging method, a pin tenter method, or a clip tenter method is generally employed. For a member for a liquid crystal display, it is preferable to dry while maintaining the width by a tenter method in order to improve dimensional stability.
[0044]
The means for drying the film is not particularly limited, and is generally performed using hot air, infrared rays, a heating roll, microwaves, or the like. It is preferable to use hot air in terms of simplicity. The drying temperature is preferably divided into three to five steps in the range of 40 ° C. to 150 ° C., and gradually increased, and more preferably performed in the range of 80 ° C. to 140 ° C. in order to improve dimensional stability. . The steps from casting to post-drying may be performed under an air atmosphere or under an inert gas atmosphere such as nitrogen gas.
[0045]
The winding machine related to the production of the cellulose ester film of the present invention may be a commonly used winding machine such as a constant tension method, a constant torque method, a taper tension method, and a program tension control method with a constant internal stress. Can be wound up by the method.
[0046]
The thickness of the cellulose ester film according to the present invention is preferably from 10 to 50 μm, more preferably from 20 to 45 μm, and still more preferably from 35 to 50 μm, in order to reduce the thickness and weight of the polarizing plate used in the LCD. 45 μm. If the thickness of the cellulose ester film is less than 10 μm, the stiffness of the film is reduced, and troubles such as wrinkles are likely to occur in the polarizing plate forming process, which is not preferable. On the other hand, if the thickness of the cellulose ester film exceeds 50 μm, it is not preferable because the contribution to the thinning of the LCD is small.
[0047]
In the invention according to claim 1 of the present invention, the cellulose ester film is measured at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% RH for 24 hours. When the dynamic friction coefficient is M (55), M (55) ≦ 0.90, and one of the films measured after conditioning the film for 24 hours in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 65% RH. Assuming that the dynamic friction coefficient between the surface and the other surface is M (65), 1.0 ≦ M (65) / M (55) ≦ 1.2.
[0048]
Here, the method of measuring the dynamic friction coefficient of the film is as follows.
[0049]
In the present invention, the dynamic friction coefficient between the front and back surfaces of the film, that is, between one surface and the other surface of the film can be measured by a method specified in JIS-K-7125 (1987). That is, in the present invention, in order to measure the dynamic friction coefficient of the front and back surfaces of the film, it is necessary to measure the dynamic friction coefficient between the films. Therefore, in accordance with JIS-K-7125, measurement is performed by using a film for both the test piece and the mating material and arranging the film so that the front and back surfaces of the film are in contact with each other.
[0050]
In the present invention, the coefficient of kinetic friction between one surface and the other surface of the cellulose ester film measured after adjusting the humidity for 24 hours in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 55% RH is M (55). M (55) ≦ 0.90, preferably 0.5 ≦ M (55) ≦ 0.90. Here, if M (55) exceeds 0.90, the slipperiness between the films deteriorates, so that the resistance at the time of winding the film is increased, and the frequency of occurrence of failures due to the convex pressing is increased, which is not preferable.
[0051]
In the present invention, the coefficient of kinetic friction between one surface and the other surface of the cellulose ester film measured after adjusting the humidity for 24 hours in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 65% RH is M (65). ), 1.0 ≦ M (65) / M (55) ≦ 1.2. Here, when M (65) / M (55) exceeds 1.2, the slipperiness between the films deteriorates, so that the resistance at the time of winding the film increases, and not only the failure is caused due to the convex push, but also the failure between the films. This is not preferred because the frequency of sticking increases.
[0052]
In the invention according to claim 2 of the present invention, the average value (average on both sides) of the arithmetic average roughness (Ra) of one surface and the other surface of the cellulose ester film is 9.0 nm ≦ Ra ≦ 11.0 nm. It is.
[0053]
Here, the arithmetic average roughness (Ra) of the front and back surfaces of the film can be obtained by performing a predetermined surface property measurement of the film with a three-dimensional structure analysis microscope. Here, the three-dimensional arithmetic average roughness (Ra) is synonymous with the arithmetic average roughness (Ra) defined by JIS B0601 “Surface roughness”.
[0054]
In the present invention, when the average value of the arithmetic average roughness (Ra) (average on both sides) is less than 9.0 nm, the adhesiveness when the films are overlapped with each other is increased, and the films stick together or stick. This is not preferable because it also leads to deterioration of the slipperiness between the films. On the other hand, if the average value of the arithmetic average roughness (Ra) (average on both surfaces) exceeds 11.0 nm, the surface shape becomes rough, and the appearance becomes rough or the shape becomes rough, and the appearance is impaired. Furthermore, it is not preferable to use a polarizing plate as a protective film for a polarizing plate, since this leads to impairing the visibility of the liquid crystal display.
[0055]
According to the third aspect of the present invention, the average value (average on both sides) of the ten-point average roughness (Rz) of one surface and the other surface of the cellulose ester film is 150 nm ≦ Rz ≦ 250 nm.
[0056]
Here, the ten-point average roughness (Rz) of the front and back surfaces of the film can be obtained by performing a predetermined surface property measurement of the film with a three-dimensional structure analysis microscope. Here, the three-dimensional ten-point average roughness (Rz) is synonymous with the ten-point average roughness (Rz) defined by JIS B0601 “Surface roughness”.
[0057]
When the average value (average on both sides) of the ten-point average roughness (Rz) is less than 150 nm, the adhesiveness when the films are overlapped with each other is increased, and the films are easily adhered or stuck. This also leads to deterioration of the sliding property between the films, which is not preferable. When the average value (average on both sides) of the ten-point average roughness (Rz) exceeds 250 nm, the surface shape is roughened, and the appearance is rough, and the lumpy shape is easily seen, which impairs the appearance. Furthermore, it is not preferable to use a polarizing plate as a protective film for a polarizing plate, since this leads to impairing the visibility of the liquid crystal display.
[0058]
The invention according to claim 4 of the present invention is characterized in that the cellulose ester film contains solid particles of a phosphate compound and a silicon oxide, and the content of the phosphate compound in the film is 12% by weight or less. And the content of silicon oxide is 0.4% by weight or less, preferably 0.04 to 0.4% by weight.
[0059]
Here, if the content of the phosphate compound exceeds 12% by weight, the dimensional stability of the film deteriorates, which is not preferable.
[0060]
On the other hand, when the content of silicon oxide exceeds 0.4% by weight, the coefficient of friction of the film surface becomes too low, which causes a winding deviation at the time of winding or lowers the transparency of the film and increases the haze. This is not preferred because the value as a film for a liquid crystal display device is lost.
[0061]
Preferably, the cellulose ester is substantially cellulose triacetate, and the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the cellulose triacetate is Mw / Mn ≦ 3.0, preferably Mw / Mn ≦ 2.5.
[0062]
Since the average molecular weight can be measured using gel permeation chromatography, the number average molecular weight (Mn) and the weight average molecular weight (Mw) can be calculated using this.
[0063]
The conditions for measuring the average molecular weight are as follows.
[0064]
The weight average molecular weight (Mw) and the average molecular weight (Mn) of the cellulose triacetate were measured by gel permeation chromatography using the following apparatus and materials, and the molecular weight distribution Mw / Mn was calculated.
[0065]
Gel permeation chromatography
Solvent (eluent): dichloromethane
Column name: Showa Denko GPCk806-GPCk805-GPCk803 (3)
Sample concentration: 0.1 (% by weight)
Flow rate: 1.0 (ml / min)
Sample injection volume: 100 (μl)
Standard sample: polystyrene (Mw: 5,000,000 to 6,700,000)
Temperature: 25 ° C
Detection: RI (Indicating Refractometer)
If the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the cellulose triacetate exceeds 3.0, the dimensional stability and slipperiness of the film deteriorate, which is not preferable. . Here, if Mw / Mn exceeds 3.0, the orientation of cellulose triacetate is likely to be disturbed, and accordingly, the arrangement of the plasticizer and the matting agent is changed, and the stability of the presence is impaired. Then, the matting agent falls off. For this reason, the dimensional stability and the slipperiness of the film deteriorate, which is not preferable.
[0066]
In the invention according to claim 6 of the present invention, in a process for producing a cellulose ester film by a solution casting film forming method, a solution containing a cellulose ester as a main component is cast on a support, and the web is further separated from the support. Then, the support side of the cellulose ester film produced through the drying and transporting steps is referred to as the B-side, and the opposite side is referred to as the A-side. The thickness increases in the order of thickness center portion> B-side surface.
[0067]
The reason is that the presence of a large number of silicon atoms on the surface on the A side of the film after winding gives the film a rough surface and contributes to the improvement of the slipperiness of the film. On the other hand, the surface B is the contact surface of the support, and the film surface is easy to be smooth due to the smoothness of the support, and the surface roughness of the film surface is low due to the presence of few silicon atoms. The contribution to sex is small.
[0068]
Here, the method of measuring the amount of silicon atoms present on the film is as follows.
[0069]
The number of fine particles in the region from the surface of the cellulose ester film to several nm is determined by the probability of detection of silicon atoms with respect to all components detected when measuring silicon atoms using a time-of-flight secondary ion mass spectrometer. Measure. As the time-of-flight secondary ion mass spectrometer, TFS-2100 manufactured by Physical Electronics Co., Ltd. is used, and the measurement is performed by the prescribed method shown in the apparatus.
[0070]
In the invention according to claim 7 of the present invention, the silicon atom abundance ratio of each surface on the film after winding is 1.0 ≦ A side surface / B side surface ≦ 1.5.
[0071]
Here, if the ratio of silicon atoms present on the surface A side / surface B side is less than 1.0, the balance of film surface roughening is insufficient and slipperiness cannot be obtained, which is not preferable. . On the other hand, if the ratio of silicon atoms on the surface A side / surface B side exceeds 1.5, the balance of the film surface roughening is similarly insufficient, and the effect of the convex pressing is improved. It is not preferable because it cannot be performed.
[0072]
In the invention according to claim 8 of the present invention, the amount of triphenyl phosphate present on the film after winding is such that surface A or surface B side> thickness center.
[0073]
Here, the method for measuring the amount of triphenyl phosphate present on the film is as follows.
[0074]
The number of triphenyl phosphates in the region from the surface of the cellulose ester film to several nm is determined by the triphenyl phosphate relative to all components detected when measuring the triphenyl phosphate molecule using a time-of-flight secondary ion mass spectrometer. It is measured by the detection probability of the phosphate silicon atom. As the time-of-flight secondary ion mass spectrometer, TFS-2100 manufactured by Physical Electronics Co., Ltd. is used, and the measurement is performed by the prescribed method shown in the apparatus.
[0075]
In the ninth aspect of the present invention, the triphenyl phosphate abundance ratio of each surface on the film after winding is 0.75 ≦ B side surface / A side surface ≦ 1.25.
[0076]
Here, if the ratio of triphenyl phosphate on the surface B side / surface A side is less than 0.75, it is not preferable because the film has no slipperiness. On the other hand, if the ratio of triphenyl phosphate on the surface B side / surface A side exceeds 1.25, it is not preferable because the effect of improving the failure due to protruding is not obtained.
[0077]
In the invention according to claim 10 of the present invention, in a process for producing a cellulose ester film by a solution casting film forming method, a solution containing a cellulose ester as a main component is cast on a support, and further, the web is peeled from the support. After the drying, the cellulose ester film produced through the drying and transporting steps has a film moisture content of 1.5% by weight or less at the winding section.
[0078]
The reason is that when the water content of the film exceeds 1.5% by weight, the moisture of the film increases, so that the films stick together when they come into contact with each other or stick together when they are overlapped, and the slipperiness between the films becomes poor. It is not preferable because it deteriorates.
[0079]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
[0080]
Example 1
(Preparation of dope solution)
A dope solution of cellulose triacetate was prepared as follows.
[0081]
Cellulose triacetate (TAC): 100kg
Tinuvin 326 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 0.3 kg
Tinuvin 171 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 0.5 kg
Tinuvin 109 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals): 0.5 kg
Ethyl phthalyl ethyl glycolate: 2 kg
Triphenyl phosphate (TPP): 9.7 kg
Aerosil 200V (Nippon Aerosil): 0.09kg
Methylene chloride: 320kg
Ethanol: 20kg
These were put into a closed container, and completely dissolved while keeping the temperature at 80 ° C. and stirring under pressure.
[0082]
(Preparation of film sample)
After the above-mentioned dope solution was filtered, it was cast on a stainless steel band support from a die at a dope temperature of 33 ° C. using a belt casting device (not shown). After being held on the support for 60 seconds, it was peeled off from the stainless steel belt and dried while being conveyed by a number of rolls. At this time, the film was dried while being stretched 1.07 times in the width direction using a clip tenter. After drying, the film was wound into a roll to obtain a cellulose triacetate (TAC) film having a thickness of 40 μm.
[0083]
Examples 2 to 4
A cellulose triacetate film is produced in the same manner as in Example 1 except that the content of triphenyl phosphate (TPP) and the content of silicon oxide (SiO 2 ) And the ratio (Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of cellulose triacetate (TAC) was changed as shown in Table 1. As in the case, a cellulose triacetate (TAC) film was obtained.
[0084]
Table 1 shows the TPP (%), SiO 2 2 (%) And the value of TAC-Mw / Mn are shown together. Here, these mean the following contents.
[0085]
TPP (%): triphenyl phosphate (TPP) content (% by weight)
SiO 2 (%): Silicon oxide content (% by weight)
TAC-Mw / Mn: ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) of cellulose triacetate (TAC)
The content (% by weight) of triphenyl phosphate (TPP) and silicon oxide means the weight content based on the total of all the components of the film except for the solvent methylene chloride and ethanol during the compounding of the dope solution. I do.
[0086]
[Table 1]
(Evaluation method)
The following various characteristic values were measured for each of the cellulose triacetate films of Examples 1 to 4 according to the present invention, and the obtained results are summarized in Table 2.
[0087]
Si (B): abundance of silicon atoms on the B side which is the support contact surface of the cellulose triacetate film
Si (medium): silicon atom abundance at the center of the thickness of the cellulose triacetate film
Si (A): abundance of silicon atoms on the A surface side opposite to the support contact surface of the cellulose triacetate film
Si (A / B): ratio of silicon atom abundance on A and B sides of cellulose triacetate film
TPP (B): abundance of triphenyl phosphate on the B surface side, which is the support contact surface of the cellulose triacetate film
TPP (medium): Triphenyl phosphate abundance at the center of the thickness of the cellulose triacetate film
TPP (A): Amount of triphenyl phosphate present on the side A of the cellulose triacetate film opposite to the surface in contact with the support
TPP (B / A): ratio of triphenyl phosphate abundance on side B and side A of cellulose triacetate film
Film water content (%): Water content of the film at the winding part of cellulose triacetate film (% by weight)
The content (%) of triphenyl phosphate (TPP) in each cellulose triacetate film was measured using the time-of-flight secondary ion mass spectrometer (TFS-2100) manufactured by Physical Electronics.
[0088]
The measurement of silicon atom abundance of each cellulose triacetate film was similarly performed using a time-of-flight secondary ion mass spectrometer (TFS-2100) manufactured by Physical Electronics.
[0089]
The average molecular weight is measured using the above gel permeation chromatography, and the number average molecular weight (Mn) and the weight average molecular weight (Mw) are calculated using the gel permeation chromatography, and the weight average molecular weight (Mw) of cellulose triacetate is calculated. And the ratio (Mw / Mn) of the number average molecular weight (Mn) was calculated.
[0090]
Furthermore, the measurement of the film moisture content was performed as follows. That is, the sampled sample of the cellulose triacetate film was cut into a size of 10 cm × 10 cm, and the mass immediately after the sampling was measured to be W1. Next, the weight of this film after drying at 120 ° C. for 45 minutes was measured, and the measured value was W0. The moisture content of the sample was obtained by calculating from the measured values according to the following formula.
[0091]
Moisture percentage (%) = [(W1-W0) / W0] × 100
Comparative Example 1
For comparison, a cellulose triacetate having a ratio (Mw / Mn) between the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the cellulose triacetate, which is outside the range of the present invention, as shown in Table 1 above, was used. In other respects, a cellulose triacetate film was prepared in the same manner as in the above example. In addition, the characteristics were similarly evaluated, and the obtained results are shown in Table 2.
[0092]
Comparative Example 2
For comparison, the amount of triphenyl phosphate (TPP) used was out of the range of the present invention as shown in Table 1 above, and the other points were the same as in the above-mentioned Example, and the cellulose triacetate film was used. Created. In addition, the characteristics were similarly evaluated, and the obtained results are shown in Table 2.
[0093]
Comparative Example 3
For comparison, silicon dioxide (SiO 2) 2 ) Was out of the range of the present invention as shown in Table 1 above, and the other points were the same as those in the above Examples to prepare cellulose triacetate films. In addition, the characteristics were similarly evaluated, and the obtained results are shown in Table 2.
[0094]
[Table 2]
Next, the following characteristic values were measured for each of the cellulose triacetate films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 according to the present invention, and the obtained results are shown in Table 3.
[0095]
Ra (average on both sides: nm): Average value of arithmetic average roughness (Ra) on one side and the other side of the cellulose triacetate film (average on both sides)
Rz (average on both sides: nm): Average value of ten-point average roughness (Rz) on one side and the other side of the cellulose triacetate film (average on both sides)
M (55): Dynamic friction coefficient between one surface and the other surface of the cellulose triacetate film measured after conditioning the film for 24 hours in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 55% RH.
M (65) / M (55): Dynamic friction between one surface and the other surface of the cellulose triacetate film measured after conditioning the film for 24 hours in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 65% RH. When the coefficient is M (65), the ratio of M (65) to the above M (55)
Here, the principle of calculating the arithmetic average roughness (Ra) of the front and back surfaces of the cellulose triacetate film and the ten-point average roughness (Rz) of the front and back surfaces of the film are defined in JIS-B0601 “Surface roughness”. According to the average roughness. The measurement was performed using a universal surface shape measuring instrument, SE-3F, manufactured by Kosaka Laboratory.
[0096]
In addition, the coefficient of kinetic friction between the front and back surfaces of the cellulose triacetate film, that is, between the A surface and the B surface, is cut according to JIS-K-7125 (1987) so that the front and back surfaces of the film are in contact with each other, and a weight of 200 g is cut out. The weight was horizontally pulled under the conditions of a sample moving speed of 100 mm / min and a contact area of 80 mm × 200 mm, an average load (F) during the movement of the weight was measured, and a dynamic friction coefficient (μ) was obtained from the following equation.
[0097]
Dynamic friction coefficient = F (gf) / weight of weight (gf)
[Table 3]
From the results shown in Table 3, in the cellulose triacetate films according to Examples 1 to 4 of the present invention, one side and the other side of the film measured after conditioning for 24 hours in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 55% RH. When the coefficient of kinetic friction between the surfaces is M (55), M (55) ≦ 0.90, and after the film is conditioned for 24 hours in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 65% RH, When the dynamic friction coefficient between one surface and the other surface of the film to be measured is M (65), it was found that 1.0 ≦ M (65) / M (55) ≦ 1.2. .
[0098]
On the other hand, in Comparative Example 1, since the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the cellulose triacetate was out of the range of the present invention, the cellulose triacetate was used. It means that the molecular weight distribution of cellulose triacetate is wider than those in Examples 1 to 4. As described above, when the molecular weight distribution is wide, cellulose triacetates of various sizes are mixed and mixed, and therefore, silicon atoms and triphenyl phosphate existing between the orientations of cellulose triacetate are destabilized. As a result, the existing state of the silicon atom and the existing state of the triphenyl phosphate are different from those in Examples 1 to 4 of the present invention.
[0099]
Next, for each of the cellulose triacetate films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 according to the present invention, the number of occurrences of pressing failures was measured, and the results obtained are shown in Table 4 below.
[0100]
Here, the method of measuring the number of occurrences of the convex push failure is as follows. That is, when a cellulose triacetate having a thickness of 40 μm and a width of 1330 mm is wound 3000 m under the conditions of an environment temperature of a winding chamber of 24 ° C. and a relative humidity of 40% RH, the appearance of the rolled film in a rolled up state is shown. Observation was performed, and the number of locations where the film surface was raised in a convex state (protruding pressing failure) was counted. After storage for 6 months under the conditions of an environmental temperature of 20 to 30 ° C. and a relative humidity of 40 to 70% RH, the film was cut out by 1 m in the length direction, and the number of occurrences of failure of each film by being pressed in a convex shape was measured. did.
[0101]
In the present invention, the convex pushing failure refers to a “convex (floating)” when air that has entered between the films at the time of winding at the time of film production does not escape or remains when foreign matter enters. Good, preferably none.
[0102]
[Table 4]
As is evident from the results in Table 4, according to the cellulose triacetate films of Examples 1 to 4 of the present invention, the number of occurrences of convex push failures is reduced, and the failure resistance is improved.
[0103]
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, it can be seen that the number of occurrences of the push-in failure is much larger than in Examples 1 to 4 of the present invention.
[0104]
Next, for each of the cellulose triacetate films of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 according to the present invention, the sticking grade was measured, and the obtained results are shown in Table 5 below.
[0105]
Here, the measuring method of the sticking grade is as follows. That is, the cellulose triacetate film wound up as described above was unwound and inspected to see if the films were stuck together. Further, the film was held for 6 months under the conditions of an environmental temperature of 20 to 30 ° C. and a relative humidity of 40 to 70% RH, and the sticking grade of each film after 6 months was measured.
[0106]
Here, the following grading was performed according to the state in which the film was stuck.
[0107]
5: Not stuck at all
4: Intermediate level between 5 and 3
3: Slightly adhered, but easily peelable
2: intermediate level between 3 and 1
1: sticks, but can be easily peeled
[Table 5]
As is clear from the results in Table 5, according to the cellulose triacetate films of Examples 1 to 4 of the present invention, no sticking failure occurred and the failure resistance was improved.
[0108]
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, it can be seen that the number of occurrences of sticking failures is larger than in Examples 1 to 4 of the present invention, and the sticking grade of the film is low.
[0109]
【The invention's effect】
As described above, the cellulose ester film according to the present invention is a cellulose ester film having a thickness of 10 to 50 μm, which is measured after conditioning the film for 24 hours in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 55% RH. When the dynamic friction coefficient between one surface and the other surface of the film is M (55), M (55) ≦ 0.90, and the film is placed in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 65% RH. When the dynamic friction coefficient between one surface and the other surface of the film measured after humidity control for 24 hours is M (65), 1.0 ≦ M (65) / M (55) ≦ 1 According to the present invention, the surface physical properties of the cellulose ester film are improved, and the cellulose ester film has a convex-shaped press failure when wound into a roll. Low occurrence With the thinning of the liquid crystal display element, even when the protective film for a polarizing plate is thinned, it can be sufficiently used, has good slipperiness between the films, and has a low frequency of sticking between the films, It has the effect of being excellent in productivity.
