JP2002040244A - Optical film, method for manufacturing the same, polarizing plate and display device - Google Patents
Optical film, method for manufacturing the same, polarizing plate and display deviceInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、光学フィルム(以
下、単にフィルムともいう)、その製造方法、液晶表示
用偏光板及び表示装置に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical film (hereinafter, also simply referred to as a film), a method for producing the same, a polarizing plate for liquid crystal display, and a display device.
【0002】[0002]
【従来の技術】液晶表示装置は、低電圧、低消費電力
で、IC回路への直結が可能であり、そして、特に、薄
型化が可能であることから、ワードプロセッサやパーソ
ナルコンピュータ等の表示装置として広く採用されてい
る。この液晶表示装置は、基本的な構成は、例えば液晶
セルの両側に偏光板を設けたものである。2. Description of the Related Art A liquid crystal display device can be directly connected to an IC circuit with low voltage and low power consumption, and in particular, can be made thin, so that it can be used as a display device for a word processor or a personal computer. Widely adopted. This liquid crystal display device has a basic configuration in which, for example, polarizing plates are provided on both sides of a liquid crystal cell.
【0003】偏光板は、一般にヨウ素や染料を吸着配向
させたポリビニルアルコールフィルム等からなる偏光フ
ィルムの表裏両側を、透明な樹脂層で積層した構成をも
っているが、この透明樹脂層としては、セルロースアセ
テート、セルロースアセテートブチレート、セルロース
アセテートプロピオネート等のセルロースエステルの保
護フィルムが、透明性が高く、寸法安定性に優れ、複屈
折率が小さい等の理由から、好ましく用いられている。A polarizing plate generally has a structure in which a transparent resin layer is laminated on both front and back sides of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol film or the like in which iodine or a dye is adsorbed and oriented, and the transparent resin layer is made of cellulose acetate. Protective films of cellulose esters such as cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate are preferably used because of their high transparency, excellent dimensional stability, and low birefringence.
【0004】近年、液晶ディスプレイや有機ELディス
プレイはCRTに代わるモニタとして、大画面化・高画
質化の為の開発が進んでいる。それに伴って、偏光板の
保護フィルムに対する要求も厳しくなっている。特に光
学特性はさらに厳しくなっており、光学的に等方性に優
れ、均一でより低いレタデーションを有するフィルムが
求められている。さらに生産性向上の観点や液晶ディス
プレイ装着時の透明性等の観点から該フィルムの薄膜化
が求められているが、従来の方法では、光学的等方性が
悪化したり、平面性が劣化したり、カールが発生したり
する等で取り扱いが困難になるといった問題があった。[0004] In recent years, liquid crystal displays and organic EL displays have been developed as monitors that can replace CRTs in order to increase the screen size and image quality. Accordingly, requirements for protective films for polarizing plates have become stricter. In particular, the optical characteristics are becoming more severe, and there is a demand for a film having excellent optical isotropy and having a uniform and lower retardation. Further, the film is required to be thinner from the viewpoints of productivity improvement and transparency when the liquid crystal display is mounted, but in the conventional method, the optical isotropy is deteriorated or the flatness is deteriorated. There is a problem that handling becomes difficult due to the occurrence of curling or the like.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】以上の事を鑑み、本発
明は光学特性に優れ、かつ平面性がよくカールの少な
い、取り扱い性に優れた光学フィルムを提供する事を目
的としている。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above, an object of the present invention is to provide an optical film having excellent optical properties, good flatness, little curl, and excellent handling properties.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】鋭意検討の結果、本発明
は以下の構成により達成された。 1.数平均分子量(Mn)が50000≦Mn≦130
000、重量平均分子量(Mw)が130000≦Mw
≦290000であるセルロースエステルを含有する事
を特徴とする光学フィルム、 2.数平均分子量(Mn)が50000≦Mn≦130
000、重量平均分子量(Mw)が130000≦Mw
≦290000、Z平均分子量(MZ)が190000
≦Mz≦490000であるセルロースエステルを含有
する事を特徴とする光学フィルム、 3.セルロースエステルの分子量と重量分率の関係にお
いて、重量分率が2つ以上の極大値をもち、該極大値に
対応する分子量のうち最小となるものの数平均分子量
(Mn)が50000≦Mn≦130000、重量平均
分子量(Mw)が130000≦Mw≦290000で
あるようなセルロースエステルを含有する事を特徴とす
る光学フィルム、 4.セルロースエステル中のアルカリ土類金属含有量が
30ppm以下である該セルロースエステルを含有する
事を特徴とする光学フィルム、 5.セルロースエステル中のアルカリ土類金属含有量が
30ppm以下である該セルロースエステルを含有する
事を特徴とする1乃至4の何れかに記載の光学フィル
ム、 6.セルロースエステルが炭素数2〜4のアシル基を含
み、該アシル基の総置換度が2.60〜2.90である
事を特徴とする1乃至5の何れかに記載の光学フィル
ム、 7.セルロースエステルがアセチル置換度2.60〜
2.80のトリアセチルセルロースである事を特徴とす
る1乃至5の何れかに記載の光学フィルム、 8.セルロースエステルがアセチル置換度1.8〜2.
2、プロピオニル置換度0.6〜1.0のセルロースア
セテートプロピオネートである事を特徴とする1乃至5
の何れかに記載の光学フィルム、 9.数平均分子量(Mn)が50000≦Mn≦130
000、重量平均分子量(Mw)が130000≦Mw
≦290000、Z平均分子量(Mz)が190000
≦Mz≦490000であるセルロースエステルを用
い、固形分濃度が17質量%以上35質量%以下である
ドープを支持体上に流延後、剥離・乾燥する事を特徴と
する光学フィルムの製造方法、 10.数平均分子量(Mn)が50000≦Mn≦13
0000、重量平均分子量(Mw)が130000≦M
w≦290000のセルロースエステルであって、該セ
ルロースエステル中に含まれる水分量が0.1〜2.0
%である状態でドープ作成を行い、これを支持体上に流
延後、剥離・乾燥する事を特徴とする光学フィルムの製
造方法、 11.数平均分子量(Mn)が50000≦Mn≦13
0000、重量平均分子量(Mw)が130000≦M
w≦290000のセルロースエステルを含むドープ中
の水分量が0.02〜0.7%であり、該ドープを支持
体上に流延後、剥離・乾燥する事を特徴とする光学フィ
ルムの製造方法、 12.固形分濃度22質量%以上で23℃下での回転粘
度計による粘度が80Pa・s以下であるドープを支持
体上に流延後、該支持体上で30〜90秒間保持した
後、剥離・乾燥し、膜厚20〜65μmのフィルムとす
る事を特徴とする光学フィルムの製造方法、 13.固形分濃度22質量%以上で23℃下での回転粘
度計による粘度が80Pa・s以下であるドープを支持
体上に流延後、該支持体上で30〜90秒間保持した
後、剥離・乾燥し、膜厚20〜65μmのフィルムとす
る事を特徴とする9乃至11の何れかに記載の光学フィ
ルムの製造方法、 14.セルロースエステルのドープ中に含まれる有機溶
剤総量に対して貧溶媒の含有比率が3〜7%である事を
特徴とする9乃至13の何れかに記載の光学フィルムの
製造方法、 55.フィルム剥離後の乾燥工程にて、該フィルムを幅
手方向に1.01〜2.5倍に延伸する事を特徴とする
9乃至14の何れかに記載の光学フィルムの製造方法、 16.9乃至15の方法で製造される事を特徴とする光
学フィルム、 17.1乃至8、及び16記載の光学フィルムを用いた
事を特徴とする偏光板、 18.17記載の偏光板を用いた事を特徴とする表示装
置。As a result of intensive studies, the present invention has been achieved by the following constitutions. 1. Number average molecular weight (Mn) is 50,000 ≦ Mn ≦ 130
000, weight average molecular weight (Mw) is 130,000 ≦ Mw
1. An optical film comprising a cellulose ester satisfying ≦ 290000. Number average molecular weight (Mn) is 50,000 ≦ Mn ≦ 130
000, weight average molecular weight (Mw) is 130,000 ≦ Mw
≤290000, Z-average molecular weight (MZ) is 190000
2. An optical film containing a cellulose ester satisfying ≦ Mz ≦ 490000, In the relationship between the molecular weight of the cellulose ester and the weight fraction, the weight fraction has two or more maximum values, and the number average molecular weight (Mn) of the smallest molecular weight corresponding to the maximum value is 50,000 ≦ Mn ≦ 130,000. 3. an optical film containing a cellulose ester having a weight average molecular weight (Mw) of 130,000 ≦ Mw ≦ 290000, 4. An optical film comprising the cellulose ester, wherein the content of the alkaline earth metal in the cellulose ester is 30 ppm or less, 5. The optical film according to any one of 1 to 4, wherein the cellulose ester contains an alkaline earth metal content of 30 ppm or less in the cellulose ester. 6. The optical film according to any one of 1 to 5, wherein the cellulose ester contains an acyl group having 2 to 4 carbon atoms, and the total degree of substitution of the acyl group is 2.60 to 2.90. The cellulose ester has a degree of acetyl substitution of 2.60 to
7. The optical film according to any one of 1 to 5, which is 2.80 triacetyl cellulose; The cellulose ester has a degree of acetyl substitution of 1.8 to 2.
2. Cellulose acetate propionate having a degree of propionyl substitution of 0.6 to 1.0;
8. The optical film according to any one of the above, Number average molecular weight (Mn) is 50,000 ≦ Mn ≦ 130
000, weight average molecular weight (Mw) is 130,000 ≦ Mw
≤290000, Z-average molecular weight (Mz) is 190000
Using a cellulose ester having ≦ Mz ≦ 490,000, casting a dope having a solid content concentration of 17% by mass or more and 35% by mass or less on a support, followed by peeling and drying, and a method for producing an optical film, 10. Number average molecular weight (Mn) is 50,000 ≦ Mn ≦ 13
0000, weight average molecular weight (Mw) is 130,000 ≦ M
a cellulose ester of w ≦ 290000, wherein the amount of water contained in the cellulose ester is 0.1 to 2.0.
%. A method for producing an optical film, comprising: preparing a dope in a state of being in the form of a dope, casting the dope on a support, and peeling and drying the dope. Number average molecular weight (Mn) is 50,000 ≦ Mn ≦ 13
0000, weight average molecular weight (Mw) is 130,000 ≦ M
A method for producing an optical film, wherein the dope containing a cellulose ester having a w ≦ 290000 has a water content of 0.02 to 0.7%, and the dope is cast on a support, and then separated and dried. , 12. After casting a dope having a solids concentration of 22% by mass or more and a viscosity of 23 Pa or less by a rotational viscometer at 23 ° C. or less on a support, holding the dope on the support for 30 to 90 seconds, and then peeling the dope. 12. a method for producing an optical film, which is dried to form a film having a thickness of 20 to 65 μm; After casting a dope having a solids concentration of 22% by mass or more and a viscosity of 23 Pa or less by a rotational viscometer at 23 ° C. or less on a support, holding the dope on the support for 30 to 90 seconds, and then peeling the dope. 13. The method for producing an optical film according to any one of 9 to 11, wherein the film is dried to form a film having a thickness of 20 to 65 μm. 55. The method for producing an optical film according to any one of 9 to 13, wherein the content ratio of the poor solvent is 3 to 7% relative to the total amount of the organic solvent contained in the cellulose ester dope; 15. The method for producing an optical film according to any one of 9 to 14, wherein the film is stretched 1.01 to 2.5 times in the width direction in a drying step after the film is peeled off. Optical films characterized by being manufactured by the methods of 1 to 15; a polarizing plate characterized by using the optical films described in 17.1 to 8 and 16; and a polarizing plate characterized by using the polarizing plate described by 18.17. Display device.
【0007】[0007]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0008】本発明のセルロースエステルフィルムは該
セルロースエステルの平均分子量が特定の範囲にある事
が必要である。平均分子量については、高速液体クロマ
トグラフィーを用いて測定できるので、これを用いて数
平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、Z平均
分子量(Mz)を算出する事ができる。The cellulose ester film of the present invention requires that the average molecular weight of the cellulose ester be in a specific range. Since the average molecular weight can be measured using high performance liquid chromatography, the number average molecular weight (Mn), the weight average molecular weight (Mw), and the Z average molecular weight (Mz) can be calculated using this.
【0009】測定条件は以下の通りである。The measurement conditions are as follows.
【0010】溶媒 : メチレンクロライド カラム: Shodex K806、K805、K8
03G(昭和電工(株)製を3 本接続して使用し
た。) カラム温度:25℃ 試料温度: 0.1質量% 検出器: RI Model 504(GLサイエン
ス社製) ポンプ: L6000(日立製作所(株)製) 流量 : 1.0ml/1min 校正曲線: 標準ポリスチレンSTK standar
d ポリスチレン(東ソー(株) 製)Mw=1000
000〜500迄の13サンプルによる校正曲線を使用
した。13サンプルは、ほぼ等間隔に得ることが好まし
い。Solvent: methylene chloride Column: Shodex K806, K805, K8
03G (Used by connecting three Showa Denko KK) Column temperature: 25 ° C Sample temperature: 0.1% by mass Detector: RI Model 504 (GL Science) Pump: L6000 (Hitachi, Ltd. Flow rate: 1.0 ml / 1 min Calibration curve: Standard polystyrene STK standard
d Polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation) Mw = 1000
A calibration curve with 13 samples from 000 to 500 was used. Preferably, 13 samples are obtained at approximately equal intervals.
【0011】本発明においては、数平均分子量(Mn)
が50000≦Mn≦130000、重量平均分子量
(Mw)が130000≦Mw≦290000、Z平均
分子量(Mz)が190000≦Mz≦490000で
ある。平均分子量がこれらの範囲を下回ると、引き裂き
強度等の機械特性が劣化し、特に薄膜フィルム製膜時の
フィルム破断を引き起こしやすい。逆に上回ると、セル
ロースエステルを含有するドープ液の粘度が上昇し、フ
ィルム製膜の際の濾過圧、送液圧、流延圧の上昇を引き
起こし、特に高速製膜時において生産適性上好ましくな
い。好ましい分子量範囲は60000≦Mn≦1200
00、150000≦Mw≦270000、22000
0≦Mz≦450000であり、更に好ましくは700
00≦Mn≦90000、160000≦Mw≦250
000、250000≦Mz≦430000である。In the present invention, the number average molecular weight (Mn)
Is 50000 ≦ Mn ≦ 130000, the weight average molecular weight (Mw) is 130000 ≦ Mw ≦ 290000, and the Z average molecular weight (Mz) is 190000 ≦ Mz ≦ 490000. When the average molecular weight is below these ranges, mechanical properties such as tear strength are degraded, and the film tends to be broken particularly at the time of forming a thin film. On the other hand, if it exceeds, the viscosity of the dope solution containing the cellulose ester increases, causing an increase in filtration pressure, liquid sending pressure, and casting pressure during film formation, which is not preferable in production suitability especially at the time of high-speed film formation. . The preferred molecular weight range is 60000 ≦ Mn ≦ 1200
00, 150,000 ≦ Mw ≦ 270,000, 22,000
0 ≦ Mz ≦ 450,000, more preferably 700
00 ≦ Mn ≦ 90000, 160000 ≦ Mw ≦ 250
000, 250,000 ≦ Mz ≦ 430000.
【0012】また本発明においては、異なる平均分子量
をもつ複数種のセルロースエステルを含有する事ができ
る。これにより高速製膜、或いは薄膜フィルム製膜時に
フィルムに過剰な張力がかかる事によるフィルム破断へ
の耐性が飛躍的に向上するだけでなく、より光学的等方
性に優れたフィルムを得る事ができる。In the present invention, a plurality of types of cellulose esters having different average molecular weights can be contained. This not only dramatically improves the resistance to film breakage due to excessive tension applied to the film during high-speed film formation or thin film film formation, but also provides a film with better optical isotropy. it can.
【0013】具体的には、セルロースエステルの分子量
と重量分率の関係において、重量分率が2つ以上の極大
値をもつ事が好ましい。このうち少なくとも1つの極大
は平均分子量が60000≦Mn≦120000、15
0000≦Mw≦270000、220000≦Mz≦
450000の範囲にあり、少なくとも1つは1200
00<Mn≦170000、270000<Mw≦38
0000、450000<Mz≦900000の範囲に
あることが好ましい。より好ましくは少なくとも1つが
70000≦Mn≦90000、160000≦Mw≦
250000、250000≦Mz≦430000の範
囲にあり、少なくとも1つが130000≦Mn≦16
0000、290000≦Mw≦350000、500
000≦Mz≦800000の範囲にあることが好まし
い。また、後者の分子量に相当するセルロースエステル
の質量比率が、セルロースエステル総質量に対して3%
〜50%である事が好ましい。更に該セルロースエステ
ルを溶解したドープ液中の固形分濃度が17〜35質量
%である事がより好ましい。Specifically, it is preferable that the weight fraction has two or more maximum values in relation to the molecular weight of the cellulose ester and the weight fraction. At least one of them has an average molecular weight of 60000 ≦ Mn ≦ 120,000, 15
0000 ≦ Mw ≦ 270000, 220,000 ≦ Mz ≦
450,000, at least one of which is 1200
00 <Mn ≦ 170,000, 270000 <Mw ≦ 38
0000, 450,000 <Mz ≦ 900,000 is preferred. More preferably, at least one is 70,000 ≦ Mn ≦ 90000, 160000 ≦ Mw ≦
250,000, 250,000 ≦ Mz ≦ 430000, at least one of which is 130,000 ≦ Mn ≦ 16
0000, 290000 ≦ Mw ≦ 350,000, 500
It is preferable to be in the range of 000 ≦ Mz ≦ 8000000. The mass ratio of the cellulose ester corresponding to the latter molecular weight is 3% with respect to the total mass of the cellulose ester.
Preferably, it is 50%. Further, the concentration of the solid content in the dope solution in which the cellulose ester is dissolved is more preferably 17 to 35% by mass.
【0014】本発明でいう固形分濃度とは、ドープ液の
総質量に対するセルロースエステルの重量比率を指す。
この値が17質量%より低いとドープ中の有機溶剤量が
過多なためフィルム製膜時の乾燥負荷が増し、所望の製
膜速度を達成する事ができないばかりか、平面性・カー
ル特性に支障をきたし、さらには厚み方向のレタデーシ
ョンの上昇を引き起こす。また、35質量%より高い領
域ではセルロースエステルのみならず、可塑剤等の添加
剤の溶解不良が起こり、送液時のフィルターへの目詰ま
りや、製膜時の異物故障発生の要因となってしまう。好
ましい固形分濃度は18質量%以上32質量%以下、よ
り好ましくは20質量%以上29質量%以下である。The solid content concentration in the present invention refers to the weight ratio of cellulose ester to the total weight of the dope solution.
When this value is lower than 17% by mass, the amount of the organic solvent in the dope is excessive, so that the drying load at the time of film formation increases, and not only a desired film formation speed cannot be achieved, but also the flatness and curl characteristics are hindered. And causes an increase in retardation in the thickness direction. In addition, in the region higher than 35% by mass, poor dissolution of not only the cellulose ester but also additives such as a plasticizer occurs, which causes clogging of the filter at the time of liquid sending and foreign matter failure at the time of film formation. I will. The preferred solid content concentration is 18% by mass or more and 32% by mass or less, more preferably 20% by mass or more and 29% by mass or less.
【0015】本発明において、セルロースエステル中の
アルカリ土類金属の含有量は30ppm以下である事が
光学特性に優れることから好ましい。この範囲を上回る
と、該セルロースエステルを溶解したドープ液の粘度が
大幅に増大するだけでなく、ドープ液の白濁化や異物に
よるフィルム表面の品質劣化等が生じる。より好ましい
範囲は15ppm以下であり、全く含まない事が最も好
ましい。In the present invention, the content of the alkaline earth metal in the cellulose ester is preferably 30 ppm or less because of excellent optical characteristics. If it exceeds this range, not only does the viscosity of the dope solution in which the cellulose ester is dissolved significantly increase, but also the dope solution becomes cloudy and the quality of the film surface deteriorates due to foreign matter. A more preferable range is 15 ppm or less, and it is most preferable not to contain it at all.
【0016】本発明におけるアルカリ土類金属の含有
量、つまり、カルシウム(Ca)分含有量、マグネシウ
ム(Mg)分含有量等の金属成分は、絶乾したトリアセ
チルセルロースをマイクロダイジェスト湿式分解装置
(硫硝酸分解)、アルカリ溶融で前処理を行った後、I
CP−AES(誘導結合プラズマ発光分光分析装置)を
用いて分析を行うことにより求めることができる。In the present invention, the content of the alkaline earth metal, that is, the metal component such as the content of calcium (Ca) and the content of magnesium (Mg) is determined by using a micro-digest wet cracking device to dry absolutely dried triacetyl cellulose. After pretreatment with alkali melting, I
It can be determined by performing analysis using CP-AES (inductively coupled plasma emission spectrometer).
【0017】また、フィルム製膜時の剥離性向上のため
に、セルロースエステルが、中性構成糖成分に含まれる
マンノース及びキシロースを特定の割合で含んでいる事
が好ましい。すなわち、マンノース/キシロース(モル
比)=0.35/1〜3/1である事が好ましく、0.
35/1〜2/1である事がより好ましい。更に好まし
くは0.7/1〜1.3/1である。It is preferable that the cellulose ester contains mannose and xylose contained in the neutral sugar component at a specific ratio in order to improve the releasability during film formation. That is, it is preferable that mannose / xylose (molar ratio) = 0.35 / 1 to 3/1.
More preferably, it is 35/1 to 2/1. More preferably, it is 0.7 / 1 to 1.3 / 1.
【0018】さらに、セルロースエステルの中性構成糖
成分中に含まれるマンノース及びキシロースの総含有量
は1〜5モル%が好ましく、2〜3.5モル%がより好
ましい。Further, the total content of mannose and xylose contained in the neutral constituent sugar component of the cellulose ester is preferably 1 to 5 mol%, more preferably 2 to 3.5 mol%.
【0019】一方、セルロースエステル中に含まれる水
分量は0.1%〜2.0%である事が好ましい。これに
より該セルロースエステルを溶解したドープ液の粘度が
低く維持出来るだけでなく、光学的等方性に優れたフィ
ルムを得る事ができる。より好ましい範囲は0.1%〜
1.5%であり、更に好ましくは0.1%〜1.0%で
ある。On the other hand, the amount of water contained in the cellulose ester is preferably 0.1% to 2.0%. As a result, not only can the viscosity of the dope solution in which the cellulose ester is dissolved be kept low, but also a film having excellent optical isotropy can be obtained. A more preferred range is from 0.1% to
1.5%, and more preferably 0.1% to 1.0%.
【0020】また、同様な理由でセルロースエステルの
ドープ中の水分量は0.02%〜0.7%である事が好
ましい。より好ましくは0.02%〜0.5%、更に好
ましくは0.02%〜0.4%である。For the same reason, the water content in the cellulose ester dope is preferably 0.02% to 0.7%. More preferably, it is 0.02% to 0.5%, and still more preferably 0.02% to 0.4%.
【0021】本発明のセルロースエステルを溶解したド
ープ液の粘度については、回転粘度計を用いる事で簡便
に測定できる。回転粘度計については、例えばJIS−
K7117に記載のブルックフィールド型粘度計を用い
る事ができる。The viscosity of the dope solution in which the cellulose ester of the present invention is dissolved can be easily measured by using a rotational viscometer. For example, JIS-
A Brookfield viscometer described in K7117 can be used.
【0022】本発明のセルロースエステルフィルムの膜
厚は任意に設定できるが、20〜65μmである事が、
生産性向上の観点や、透明性により優れるといった観点
から好ましい。より好ましくは30〜55μmである。The thickness of the cellulose ester film of the present invention can be arbitrarily set.
It is preferable from the viewpoint of improving productivity and the viewpoint of being superior in transparency. More preferably, it is 30 to 55 μm.
【0023】本発明においては、光学的等方性を向上さ
せる事が目的のひとつであるが、具体的にはフィルムの
レタデーションを低く保つ事が必要である。レタデーシ
ョンには面内の光学異方性を表すRo値とフィルム厚み
方向の光学異方性を表すRt値とがあり、それぞれ以下
の式で表される。In the present invention, one of the objects is to improve the optical isotropy. Specifically, it is necessary to keep the retardation of the film low. The retardation has a Ro value representing the in-plane optical anisotropy and an Rt value representing the optical anisotropy in the film thickness direction, each of which is represented by the following formula.
【0024】Ro値(nm)=(Nx−Ny)×d Rt値(nm)=((Nx+Ny)/2−Nz)×d (式中、Nxは、フィルム面内の遅送方向の屈折率を表
し、Nyは進送方向の屈折率を表し、Nzは厚み方向の
屈折率を表し、dはフィルムの厚み(nm)を表す。) レタデーション値の測定には、自動複屈折率計KOBR
A−21ADH(王子計測機器(株)製)を用いて、波
長が590nmにおいて、3次元屈折率測定を行い、屈
折率Nx、Ny、Nzを求める事により得られる。Ro value (nm) = (Nx−Ny) × d Rt value (nm) = ((Nx + Ny) / 2−Nz) × d (where Nx is the refractive index in the slow-moving direction in the film plane) , Ny represents the refractive index in the advancing direction, Nz represents the refractive index in the thickness direction, and d represents the thickness (nm) of the film.) To measure the retardation value, an automatic birefringence meter KOBR was used.
It can be obtained by performing three-dimensional refractive index measurement at a wavelength of 590 nm using A-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments) to determine the refractive indexes Nx, Ny, and Nz.
【0025】レタデーション値の範囲は、Ro≦10、
Rt≦60である事がフィルムの光学的異方性が少な
く、液晶表示装置に組み入れた際に表示部の変色や光漏
れが少ないため、好ましい。より好ましくはRo≦5、
Rt≦50、更に好ましくはRo=0、Rt≦40であ
る。The range of the retardation value is Ro ≦ 10,
It is preferable that Rt ≦ 60 because the optical anisotropy of the film is small and the discoloration and light leakage of the display portion when incorporated into a liquid crystal display device are small. More preferably Ro ≦ 5,
Rt ≦ 50, more preferably Ro = 0 and Rt ≦ 40.
【0026】本発明において、セルロースエステルのド
ープ中に含まれる有機溶剤総量のうち、貧溶媒の比率が
3〜7%である事がより本発明の効果を発現できる。す
なわち、この範囲を越えると、該ドープ液の粘度が急激
に上がるだけでなく、白濁・溶解不良などの減少を引き
起こす。より好ましい範囲は4〜7%、更に好ましい範
囲は5〜6.5%である。In the present invention, the effect of the present invention can be more exhibited when the ratio of the poor solvent to the total amount of the organic solvent contained in the cellulose ester dope is 3 to 7%. That is, when the concentration exceeds this range, not only does the viscosity of the dope solution rise sharply, but also the reduction of cloudiness and poor dissolution occurs. A more preferred range is 4 to 7%, and an even more preferred range is 5 to 6.5%.
【0027】本発明でいう貧溶媒とは、例えば低級脂肪
族アルコールが挙げられ、具体的にはメタノール、エタ
ノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブ
タノール等があるが、これらに限定されない。The poor solvent referred to in the present invention includes, for example, lower aliphatic alcohols, and specific examples thereof include, but are not limited to, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, and n-butanol.
【0028】本発明のフィルムで用いられるセルロース
エステルの原料のセルロースとしては、特に限定はない
が、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げるこ
とが出来る。またそれらから得られたセルロースエステ
ルはそれぞれ任意の割合で混合使用することが出来る。The cellulose as a raw material of the cellulose ester used in the film of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include cotton linter, wood pulp, and kenaf. Cellulose esters obtained therefrom can be mixed and used at an arbitrary ratio.
【0029】本発明のセルロースエステルは、セルロー
ス原料をアシル化剤が酸無水物(無水酢酸、無水プロピ
オン酸、無水酪酸)である場合には、酢酸のような有機
酸やメチレンクロライド等の有機溶媒を用い、硫酸のよ
うなプロトン性触媒を用いて反応される。アシル化剤が
酸クロライド(CH3COCl、C2H5COCl、C3H
7COCl)の場合には、触媒としてアミンのような塩
基性化合物を用いて反応が行われる。具体的には特開平
10−45804号公報に記載の方法で合成することが
出来る。本発明のセルロースエステルは各置換度に合わ
せて上記アシル化剤量を調整混合して反応させたもので
ある。セルロースエステルはこれらアシル基がセルロー
ス分子の水酸基に反応する。セルロース分子はグルコー
スユニットが多数連結したものからなっており、グルコ
ースユニットに3個の水酸基がある。この3個の水酸基
にアシル基が誘導された数を置換度(モル%)という。
例えば、本発明にて好ましく用いられるセルローストリ
アセテートはグルコースユニットの3個の水酸基全てが
アセチル基が結合している(実際には2.6〜3.
0)。その他のセルロースエステルとしてセルロースア
セテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレ
ート、またはセルロースアセテートプロピオネートブチ
レートのようなアセチル基の他にプロピオネート基ある
いはブチレート基が結合したセルロースエステルも好ま
しく用いられる。なお、プロピオネートは、n−の他
に、iso−、ブチレートは、n−の他にiso−、s
ec−、tert−もそれぞれを含む。プロピオネート
基の置換度が大きいセルロースアセテートプロピオネー
トは耐水性が優れ、機械強度も強い等、液晶画像表示装
置用のフィルムとして特に有用である。When the acylating agent is an acid anhydride (acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride), the cellulose ester of the present invention may be an organic solvent such as acetic acid or an organic solvent such as methylene chloride. And using a protic catalyst such as sulfuric acid. The acylating agent is an acid chloride (CH 3 COCl, C 2 H 5 COCl, C 3 H
In the case of ( 7 COCl), the reaction is carried out using a basic compound such as an amine as a catalyst. Specifically, it can be synthesized by the method described in JP-A-10-45804. The cellulose ester of the present invention is obtained by adjusting and mixing the amount of the above-mentioned acylating agent according to each degree of substitution. In the cellulose ester, these acyl groups react with the hydroxyl groups of the cellulose molecule. Cellulose molecules are composed of a large number of linked glucose units, and the glucose unit has three hydroxyl groups. The number of acyl groups derived from these three hydroxyl groups is called the degree of substitution (mol%).
For example, in the cellulose triacetate preferably used in the present invention, all three hydroxyl groups of the glucose unit are bonded to acetyl groups (actually, 2.6 to 3.
0). As other cellulose esters, cellulose acetate to which a propionate group or a butyrate group is bonded in addition to an acetyl group such as cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, or cellulose acetate propionate butyrate is preferably used. In addition, propionate is iso- and s-in addition to n- in addition to n-.
ec- and tert- also include each. Cellulose acetate propionate having a large degree of substitution of propionate groups is particularly useful as a film for a liquid crystal image display device because of its excellent water resistance and high mechanical strength.
【0030】アシル基の置換度の測定方法はASTM−
D817−96に準じて測定することが出来る。本発明
においては炭素数2〜4のアシル基を含み、該アシル基
の総置換度が2.60〜2.90である事が好ましく、
更に2.60〜2.80であることが好ましい。特に好
ましい範囲としては2.65〜2.75である。The method for measuring the degree of substitution of the acyl group is ASTM-
It can be measured according to D817-96. In the present invention, an acyl group having 2 to 4 carbon atoms is contained, and the total degree of substitution of the acyl group is preferably 2.60 to 2.90,
More preferably, it is 2.60 to 2.80. A particularly preferred range is 2.65 to 2.75.
【0031】又、本発明のフィルムで用いられるセルロ
ースエステルがセルロースアセテートの場合について
は、総置換度と同様、酢化度(酢酸結合量)にも留意す
る必要がある。酢化度はセルロースアセテート中の酢酸
の質量%で表され、これが高すぎるとドープの溶解性が
劣化する。逆に酢化度が低すぎると、含水率が必要以上
に上昇し、フィルム製膜後の保存性が大幅に劣化する。
本発明のセルロースエステルがトリアセチルセルロース
の場合、好ましい酢化度の範囲は58〜60%であり、
更に好ましくは58.5〜59.5%である。When the cellulose ester used in the film of the present invention is cellulose acetate, it is necessary to pay attention to the degree of acetylation (the amount of acetic acid bond) as well as the total degree of substitution. The acetylation degree is represented by mass% of acetic acid in cellulose acetate, and if it is too high, the solubility of the dope deteriorates. Conversely, if the degree of acetylation is too low, the water content increases more than necessary, and the storage stability after film formation is significantly deteriorated.
When the cellulose ester of the present invention is triacetyl cellulose, the preferred range of acetylation degree is 58 to 60%,
More preferably, it is 58.5-59.5%.
【0032】本発明のフィルムの材料を溶解してドープ
を形成する溶媒としてはメチレンクロライド、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロ
フラン、1,3−ジオキソラン、1,4−ジオキソラ
ン、シクロヘキサノン、2,2,2−トリフルオロエタ
ノール、2,2,3,3−ヘキサフルオロ−1−プロパ
ノール、1,3−ジフルオロ−2−プロパノール等を挙
げることが出来る。Solvents for dissolving the film material of the present invention to form a dope include methylene chloride, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolan, 1,4-dioxolan, cyclohexanone, Examples thereof include 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro-1-propanol, and 1,3-difluoro-2-propanol.
【0033】本発明のフィルム中には可塑剤を含む事が
好ましい。The film of the present invention preferably contains a plasticizer.
【0034】用いることのできる可塑剤としては特に限
定しないが、リン酸エステル系では、トリフェニルホス
フェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェ
ニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、
ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホス
フェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステ
ル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタ
レート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、
ジブチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレー
ト等、グリコール酸エステル系では、トリアセチン、ト
リブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチ
ルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチル
グリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等を
単独あるいは併用するのが好ましい。The plasticizer that can be used is not particularly limited, but in the case of a phosphate ester type, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate,
Phthalates such as diphenylbiphenyl phosphate, trioctyl phosphate and tributyl phosphate include diethyl phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate,
In the glycolic acid ester system such as dibutyl phthalate and di-2-ethylhexyl phthalate, triacetin, tributyrin, butyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl butyl glycolate, etc. It is preferable to use them alone or in combination.
【0035】本発明のフィルムには、紫外線吸収剤を用
いることが好ましく、紫外線吸収剤としては、液晶の劣
化防止の点より波長380nm以下の紫外線の吸収能に
優れ、かつ良好な液晶表示性の点より波長400nm以
上の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ましく用い
られる。特に、波長380nmでの透過率が、10%以
下である事が好ましく、より好ましくは5%以下、更に
好ましくは2%以下である。It is preferable to use an ultraviolet absorber in the film of the present invention. The ultraviolet absorber has an excellent ability to absorb ultraviolet light having a wavelength of 380 nm or less from the viewpoint of preventing deterioration of the liquid crystal and has good liquid crystal display properties. It is preferable to use those having absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more as small as possible. In particular, the transmittance at a wavelength of 380 nm is preferably 10% or less, more preferably 5% or less, and further preferably 2% or less.
【0036】紫外線吸収剤としては、例えばオキシベン
ゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サ
リチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、
シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物な
どがあげられるが、本発明はこれらに限定されない。Examples of the ultraviolet absorber include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds,
Examples thereof include a cyanoacrylate compound and a nickel complex salt compound, but the present invention is not limited thereto.
【0037】本発明においてはこれら紫外線吸収剤の1
種以上用いていることが好ましく、異なる2種以上の紫
外線吸収剤を含有してもよい。In the present invention, one of these ultraviolet absorbers
It is preferable to use at least two kinds of UV absorbers, and two or more different UV absorbers may be contained.
【0038】紫外線吸収剤の添加方法はアルコールやメ
チレンクロライド、ジオキソランなどの有機溶媒に紫外
線吸収剤を溶解してからドープに添加するか、または直
接ドープ組成中に添加してもよい。無機粉体のように有
機溶剤に溶解しないものは、有機溶剤とセルロースエス
テル中にデゾルバーやサンドミルを使用し、分散してか
らドープに添加する事ができる。The method of adding the ultraviolet absorber may be such that the ultraviolet absorber is dissolved in an organic solvent such as alcohol, methylene chloride or dioxolane and then added to the dope, or may be added directly to the dope composition. Those which do not dissolve in an organic solvent such as inorganic powders can be added to a dope after dispersing in an organic solvent and a cellulose ester using a dissolver or a sand mill.
【0039】本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤
の使用量はセルロースエステルに対する質量%で、0.
1質量%〜2.5質量%、好ましくは、0.5質量%〜
2.0質量%、より好ましくは0.8質量%〜2.0質
量%である。The amount of the ultraviolet absorber preferably used in the present invention is 0.1% by mass based on the cellulose ester.
1 mass% to 2.5 mass%, preferably 0.5 mass% to
2.0 mass%, more preferably 0.8 mass% to 2.0 mass%.
【0040】また本発明のフィルムには、すべり性向
上、巻き取り後のブロッキング防止等の目的でマット剤
として酸化珪素のような微粒子などを加えるのが好まし
い。酸化珪素のような微粒子は有機物によって表面処理
されていることが、フィルムのヘイズを低下できるため
好ましい。表面処理で好ましい有機物としては、ハロシ
ラン類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサンな
どがあげられる。Further, it is preferable to add fine particles such as silicon oxide as a matting agent to the film of the present invention for the purpose of improving slipperiness and preventing blocking after winding. Fine particles such as silicon oxide are preferably surface-treated with an organic substance because the haze of the film can be reduced. Preferred organic substances for the surface treatment include halosilanes, alkoxysilanes, silazanes, siloxanes and the like.
【0041】微粒子の平均粒径が大きいほうがマット効
果は大きく、平均粒径の小さいほうは透明性に優れるた
め、好ましい微粒子の一次粒子の平均粒径は5〜50n
mで、より好ましくは7〜14nmである。The larger the average particle size of the fine particles, the greater the matting effect, and the smaller the average particle size, the better the transparency. Therefore, the average primary particle size of the fine particles is preferably 5 to 50 n.
m, more preferably 7 to 14 nm.
【0042】酸化珪素の微粒子としてはアエロジル
(株)製のAEROSIL200、200V、300、
R972、R972V、R974、R202、R81
2,OX50、TT600などがあげられ、好ましくは
AEROSIL200V、R972V、R972、R9
74、R202、R812などがあげられる。本発明の
光学フィルムに用いられるセルロースエステルフィルム
は、溶液流延製膜法により製造されるのが好ましい。溶
液流延製膜法は例えば、セルロースエステルに対する良
溶媒及び貧溶媒からなる混合溶媒に、セルロースエステ
ル及び可塑剤を溶解したドープを、時間当たり一定量の
ドープを送り出す精密ギアポンプ等により、ダイスか
ら、連続的に回転するエンドレスの支持体上に流延し、
支持体上で溶媒を蒸発させ、ドープが固化した後ウェブ
を支持体から剥離し、ロール群によって搬送しながら乾
燥する乾燥装置及び/又はテンター等を用いて幅保持し
ながらセルロースアセテートフィルムを得るものであ
る。As the fine particles of silicon oxide, AEROSIL 200, 200V, 300 manufactured by Aerosil Co., Ltd.
R972, R972V, R974, R202, R81
2, OX50, TT600, etc., preferably AEROSIL 200V, R972V, R972, R9
74, R202, R812 and the like. The cellulose ester film used for the optical film of the present invention is preferably produced by a solution casting method. The solution casting film forming method is, for example, a mixed solvent consisting of a good solvent and a poor solvent for cellulose ester, a dope in which the cellulose ester and a plasticizer are dissolved, and a precision gear pump that sends out a certain amount of dope per hour from a die. Cast on a continuously rotating endless support,
After evaporating the solvent on the support and solidifying the dope, the web is peeled off from the support, and the cellulose acetate film is obtained while maintaining the width using a drying device and / or a tenter that is dried while being conveyed by rolls. It is.
【0043】支持体から剥離する際のフィルム中の溶媒
含有率はフィルムの剥離性、乾燥工程での負荷やレタデ
ーション値の制御といった観点から、40〜120質量
%である事が好ましい。より好ましくは60〜100質
量%である。The solvent content in the film when peeled from the support is preferably from 40 to 120% by mass from the viewpoints of film releasability, load in the drying step and control of the retardation value. More preferably, it is 60 to 100% by mass.
【0044】テンターについては、フィルムの搬送方向
にかかる張力によるレタデーション変動を適宜修正する
事ができるため好ましく用いられ、ピンテンター方式又
はクリップテンター方式等から任意に選択出来る。延伸
倍率としては1.01〜2.5倍が好ましく、より好ま
しくは1.03〜1.5倍、更に好ましくは1.05〜
1.1倍である。The tenter is preferably used because the retardation fluctuation due to the tension applied in the film transport direction can be appropriately corrected, and can be arbitrarily selected from a pin tenter method or a clip tenter method. The stretching ratio is preferably 1.01 to 2.5 times, more preferably 1.03 to 1.5 times, and still more preferably 1.05 to 1.5 times.
It is 1.1 times.
【0045】本発明の光学フィルムを表示用偏光板保護
フィルムとして用いる場合、表示用偏光板を作製するに
当たり、偏光子は、従来から公知のものを用いることが
出来る。例えば、ポリビニルアルコールのような親水性
ポリマーからなるフィルムを、沃素のような二色性染料
で処理して廷伸したものや、塩化ビニルのようなプラス
チックフィルムを処理してポリエンを配向したものを用
いることが出来る。In the case where the optical film of the present invention is used as a protective film for a polarizing plate for display, a conventionally known polarizer can be used for producing a polarizing plate for display. For example, a film made of a hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol is treated with a dichroic dye such as iodine and stretched, or a film obtained by treating a plastic film such as vinyl chloride and orienting a polyene is used. Can be used.
【0046】そして、表示用偏光板は、上記表示用偏光
板保護フィルムを偏光子の少なくとも一面側に積層した
ものが好ましく用いられる。As the polarizing plate for display, one obtained by laminating the protective film for polarizing plate for display on at least one surface side of a polarizer is preferably used.
【0047】[0047]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるも
のではない。EXAMPLES The present invention will now be described more specifically with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.
【0048】実施例 表1に示したような成分量及び特性をもつセルロースエ
ステルを用い、以下のようにドープ液1を調製した。Example A dope solution 1 was prepared as follows using cellulose esters having the component amounts and characteristics shown in Table 1.
【0049】 (ドープ液1の調製) トリアセチルセルロース TAC1 100kg チヌビン326(チバスペシャルティケミカルズ社製) 0.3kg チヌビン171(チバスペシャルティケミカルズ社製) 0.5kg チヌビン109(チバスペシャルティケミカルズ社製) 0.5kg エチルフタリルエチルグリコレート 2kg トリフェニルフォスフェイト 10kg アエロジル200V(日本アエロジル社製) 0.07kg メチレンクロライド 320kg エタノール 20kg 以上を密閉容器に投入し、加圧下で80℃に保温・攪拌
しながら完全に溶解させた。(Preparation of Dope Solution 1) Triacetyl cellulose TAC1 100 kg Tinuvin 326 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.3 kg Tinuvin 171 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0.5 kg Tinuvin 109 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 0. 5 kg Ethylphthalylethyl glycolate 2 kg Triphenyl phosphate 10 kg Aerosil 200 V (manufactured by Nippon Aerosil Co.) 0.07 kg Methylene chloride 320 kg Ethanol 20 kg At least, put in a closed container, and completely pressurize while keeping the temperature at 80 ° C under stirring and stirring. Dissolved.
【0050】(ドープ液2〜9の調製)ドープ液1のセ
ルロースアセテート及び調液処方を表1のように変更す
る以外は同様にして、ドープ液2〜9を調製した。な
お、固形分濃度については、23℃におけるブルックフ
ィールド型回転粘度計による粘度がドープ液1と同等に
なるように調整した。(Preparation of dope solutions 2 to 9) Dope solutions 2 to 9 were prepared in the same manner except that the cellulose acetate and the preparation of the dope solution 1 were changed as shown in Table 1. The solid content concentration was adjusted so that the viscosity at 23 ° C. measured with a Brookfield-type rotational viscometer was equivalent to that of the dope solution 1.
【0051】[0051]
【表1】 [Table 1]
【0052】(フィルム試料1の作製)上記ドープ液1
を濾過した後、ベルト流延装置を用い、ドープ温度33
℃にてダイスより、ステンレスバンド支持体上に流延し
た。該支持体上で60秒間保持した後にステンレスベル
ト上から剥離し、多数のロールで搬送させながら乾燥さ
せた。この時の剥離残留溶媒量は80%であった。この
際、クリップテンターを用いて、フィルムを幅手方向に
1.07倍に延伸しながら乾燥を行った。乾燥後、ロー
ル状に巻き取る事で膜厚40μmのトリアセチルセルロ
ース(TAC)フィルムを得た。(Preparation of Film Sample 1) Dope Solution 1
After filtration, the dope temperature was adjusted to 33 using a belt casting apparatus.
At ℃, it was cast on a stainless steel band support from a die. After being held on the support for 60 seconds, it was peeled off from the stainless belt and dried while being conveyed by a number of rolls. At this time, the amount of the solvent remaining after peeling was 80%. At this time, the film was dried while being stretched 1.07 times in the width direction using a clip tenter. After drying, the film was wound into a roll to obtain a triacetyl cellulose (TAC) film having a thickness of 40 μm.
【0053】(フィルム試料2〜12の作製)フィルム
試料1の使用ドープ液及び製膜条件を表2のように変更
する以外は同様にして、フィルム試料2〜12を作製し
た。(Preparation of Film Samples 2 to 12) Film samples 2 to 12 were prepared in the same manner except that the used dope solution and film forming conditions of the film sample 1 were changed as shown in Table 2.
【0054】[0054]
【表2】 [Table 2]
【0055】作製したフィルム試料1〜12を用いて、
以下の評価を行った。結果を表3に示す。Using the prepared film samples 1 to 12,
The following evaluation was performed. Table 3 shows the results.
【0056】<レタデーションの測定>試料を23℃5
5%RH下で2時間 調湿したのち、該環境下で前述の
自動複屈折率計KOBRA−21ADHを用いて面内の
レタデーションRo及び厚み方向のレタデーションRt
を測定・算出した。また、単位膜厚当たりのRt値を面
配向度Pと称し、以下の式にて算出した。<Measurement of retardation>
After humidifying for 2 hours under 5% RH, the in-plane retardation Ro and the retardation Rt in the thickness direction using the automatic birefringence meter KOBRA-21ADH described above under the environment.
Was measured and calculated. The Rt value per unit film thickness is referred to as a plane orientation degree P, and was calculated by the following equation.
【0057】P=((Nx+Ny)/2−Nz) <引き裂き強度の測定>JIS−K7128記載のエル
メンドルフ引き裂き法に準じ、引き裂き荷重を測定し
た。P = ((Nx + Ny) / 2-Nz) <Measurement of tear strength> The tear load was measured according to the Elmendorf tearing method described in JIS-K7128.
【0058】<水分量測定>セルロースエステル中の水
分量については、該セルロースエステル10gを秤量
し、120℃オーブンにて1時間加熱した後で、加熱前
後の質量差から 水分量(%)=(加熱前質量−加熱後質量)/加熱後質
量×100 によって算出される。また、ドープ中の水分量について
は、カールフィッシャー滴定法等の一般的な方法で測定
する事ができる。<Measurement of Water Content> Regarding the water content in the cellulose ester, after weighing 10 g of the cellulose ester and heating it in an oven at 120 ° C. for 1 hour, the water content (%) = (%) (Mass before heating-mass after heating) / mass after heating × 100. The amount of water in the dope can be measured by a general method such as Karl Fischer titration.
【0059】<カール測定>幅手方向35mm、長手方
向1mmに裁断した試料を用い、カール度の測定をJI
S−K7619−1988のA法に準じて行った。<Measurement of Curl> The curl degree was measured by JI using a sample cut 35 mm in the width direction and 1 mm in the longitudinal direction.
It carried out according to method A of S-K7619-1988.
【0060】<平面性の評価>試料を1m四方に裁断
し、蛍光灯下及びグリーンランプ下にて、製膜時に発生
した表面の異物・キズ・押され跡・スジ・ムラ等を観察
し、ランク付けを行った。<Evaluation of flatness> The sample was cut into a square of 1 m, and under a fluorescent lamp and a green lamp, foreign matters, scratches, pressed traces, streaks, unevenness, etc. on the surface generated during film formation were observed. The ranking was performed.
【0061】ランク1:欠陥が全く見られず、極めて良
好である ランク2:僅かに欠陥が見られるが、実用に支障はない ランク3:欠陥がやや目立ち、用途によっては実用に支
障をきたす ランク4:欠陥が目立ち、実用に支障をきたす ランク5:欠陥が極めて多く、全く実用に適さないRank 1: No defect is observed at all, and very good. Rank 2: Slight defect is observed, but there is no hindrance to practical use. Rank 3: Defect is somewhat conspicuous, and hinders practical use depending on the use. 4: Defects are conspicuous and hinder practical use Rank 5: Defects are extremely large and are not suitable for practical use at all
【0062】[0062]
【表3】 [Table 3]
【0063】以上の結果から、本発明の試料は各々光学
特性に優れ、かつ平面性がよくカールの少ない、取り扱
い性に優れた光学フィルムである事が分かる。From the above results, it can be seen that each of the samples of the present invention is an optical film having excellent optical properties, good flatness, little curl, and excellent handleability.
【0064】<偏光板の作製>厚さ120μmのポリビ
ニルアルコールフィルムを、ヨウ素1kg、ホウ酸4k
gを含む水溶液100kgに浸漬し50℃で6倍に延伸
して偏光膜を作製した。この偏光膜の両面にアルカリ鹸
化処理を行った本発明のセルロースエステルフィルム試
料を完全鹸化型ポリビニルアルコール5%水溶液を粘着
剤として各々貼り合わせ偏光板を作製した。<Preparation of Polarizing Plate> A polyvinyl alcohol film having a thickness of 120 μm was treated with 1 kg of iodine and 4 k of boric acid.
g of an aqueous solution containing 100 g, and stretched 6 times at 50 ° C. to prepare a polarizing film. A cellulose ester film sample of the present invention having both surfaces of this polarizing film subjected to an alkali saponification treatment was bonded to each other using a 5% aqueous solution of a completely saponified polyvinyl alcohol as an adhesive to prepare a polarizing plate.
【0065】尚、セルロースエステルフィルムの鹸化
は、下記条件で、水洗、中和、水洗の順に行い、次いで
80℃で乾燥を行った。 鹸化工程 2mol/リットル−NaOH 40℃ 90秒 水洗工程 水 30℃ 45秒 中和工程 10質量%HCl 30℃ 45秒 水洗工程 水 30℃ 45秒 <液晶表示装置としての特性評価>15型TFTカラー
液晶ディスプレーLA−1529HM(NEC製)の偏
光板を剥がし、液晶セルを挟むようにして、前記作製し
た偏光板2枚を偏光板の偏光軸がもとと変わらないよう
に互いに直交するように貼りつけ、15型TFTカラー
液晶ディスプレーを作製した。これにより、セルロース
エステルフィルムの偏光板としての特性を評価したとこ
ろ、本発明の偏光板はコントラストが高く、優れた表示
性を示した。これにより、液晶ディスプレーなどの画像
表示装置用の偏光板として優れている事が確認された。The saponification of the cellulose ester film was carried out in the order of water washing, neutralization and water washing under the following conditions, followed by drying at 80 ° C. Saponification process 2 mol / l-NaOH 40 ° C 90 seconds Water washing process Water 30 ° C 45 seconds Neutralization process 10% by mass HCl 30 ° C 45 seconds Water washing process Water 30 ° C 45 seconds <Evaluation of characteristics as liquid crystal display device> 15-inch TFT color liquid crystal The polarizing plate of the display LA-1529HM (manufactured by NEC) was peeled off, and the two polarizing plates prepared above were stuck so as to sandwich the liquid crystal cell, so that the polarizing axes of the polarizing plates did not change from the original, and were attached to each other. TFT color liquid crystal display was manufactured. As a result, when the characteristics of the cellulose ester film as a polarizing plate were evaluated, the polarizing plate of the present invention had high contrast and exhibited excellent display properties. Thereby, it was confirmed that it was excellent as a polarizing plate for an image display device such as a liquid crystal display.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G02F 1/1335 510 G02F 1/1335 510 // B29K 1:00 B29K 1:00 B29L 11:00 B29L 11:00 Fターム(参考) 2H049 BA25 BA26 BB13 BB33 BB43 BB51 BB54 BC03 BC10 BC14 BC22 2H091 FA08X FA08Z FB02 FB12 FC01 FC07 LA02 LA12 4F071 AA09 AA81 AB06 AF29 AF35 BB02 BB07 BC01 BC12 4F205 AA01A AC05C AG01 AH73 AR12 AR20 GA07 GB02 GC07 GE03 GE24 GF24 GN22 GN24 GN29 GW21 4J002 AB021 DA066 FD020 FD050 GP00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme court ゛ (Reference) G02F 1/1335 510 G02F 1/1335 510 // B29K 1:00 B29K 1:00 B29L 11:00 B29L 11: 00 F term (reference) 2H049 BA25 BA26 BB13 BB33 BB43 BB51 BB54 BC03 BC10 BC14 BC22 2H091 FA08X FA08Z FB02 FB12 FC01 FC07 LA02 LA12 4F071 AA09 AA81 AB06 AF29 AF35 BB02 BB07 BC01 BC12 4 GN22 GN24 GN29 GW21 4J002 AB021 DA066 FD020 FD050 GP00
Claims (18)
n≦130000、重量平均分子量(Mw)が1300
00≦Mw≦290000であるセルロースエステルを
含有する事を特徴とする光学フィルム。Claims: 1. A number average molecular weight (Mn) of 50,000.ltoreq.M
n ≦ 130000, weight average molecular weight (Mw) is 1300
An optical film containing a cellulose ester satisfying 00 ≦ Mw ≦ 290000.
n≦130000、重量平均分子量(Mw)が1300
00≦Mw≦290000、Z平均分子量(Mz)が1
90000≦Mz≦490000であるセルロースエス
テルを含有する事を特徴とする光学フィルム。2. The number average molecular weight (Mn) is 50,000 ≦ M.
n ≦ 130000, weight average molecular weight (Mw) is 1300
00 ≦ Mw ≦ 290000, Z average molecular weight (Mz) is 1
An optical film comprising a cellulose ester satisfying 90000 ≦ Mz ≦ 490000.
の関係において、重量分率が2つ以上の極大値をもち、
該極大値に対応する分子量のうち最小となるものの数平
均分子量(Mn)が50000≦Mn≦130000、
重量平均分子量(Mw)が130000≦Mw≦290
000であるセルロースエステルを含有する事を特徴と
する光学フィルム。3. In the relationship between the molecular weight of the cellulose ester and the weight fraction, the weight fraction has two or more maximum values,
The number average molecular weight (Mn) of the smallest one among the molecular weights corresponding to the maximum value is 50,000 ≦ Mn ≦ 130,000,
Weight average molecular weight (Mw) is 130,000 ≦ Mw ≦ 290
An optical film comprising a cellulose ester of 000.
属含有量が30ppm以下である該セルロースエステル
を含有する事を特徴とする光学フィルム。4. An optical film comprising a cellulose ester having an alkaline earth metal content of 30 ppm or less in the cellulose ester.
属含有量が30ppm以下である該セルロースエステル
を含有する事を特徴とする請求項1乃至4の何れか1項
に記載の光学フィルム。5. The optical film according to claim 1, wherein the content of the alkaline earth metal in the cellulose ester is 30 ppm or less.
シル基を含み、該アシル基の総置換度が2.60〜2.
90である事を特徴とする請求項1乃至5の何れか1項
に記載の光学フィルム。6. The cellulose ester contains an acyl group having 2 to 4 carbon atoms, and the total degree of substitution of the acyl group is from 2.60 to 2.
The optical film according to any one of claims 1 to 5, wherein the optical film has a thickness of 90.
2.60〜2.80のトリアセチルセルロースである事
を特徴とする請求項1乃至5の何れか1項に記載の光学
フィルム。7. The optical film according to claim 1, wherein the cellulose ester is triacetyl cellulose having a degree of acetyl substitution of 2.60 to 2.80.
1.8〜2.2、プロピオニル置換度0.6〜1.0の
セルロースアセテートプロピオネートである事を特徴と
する請求項1乃至5の何れか1項に記載の光学フィル
ム。8. The cellulose ester propionate according to claim 1, wherein the cellulose ester is a cellulose acetate propionate having a degree of acetyl substitution of 1.8 to 2.2 and a degree of propionyl substitution of 0.6 to 1.0. Item 2. The optical film according to item 1.
n≦130000、重量平均分子量(Mw)が1300
00≦Mw≦290000、Z平均分子量(Mz)が1
90000≦Mz≦490000であるセルロースエス
テルを用い、固形分濃度が17質量%以上35質量%以
下であるドープを支持体上に流延後、剥離・乾燥する事
を特徴とする光学フィルムの製造方法。9. The number average molecular weight (Mn) is 50,000 ≦ M
n ≦ 130000, weight average molecular weight (Mw) is 1300
00 ≦ Mw ≦ 290000, Z average molecular weight (Mz) is 1
A method for producing an optical film, comprising using a cellulose ester satisfying 90000 ≦ Mz ≦ 490000, casting a dope having a solid content concentration of 17% by mass or more and 35% by mass or less on a support, followed by peeling and drying. .
Mn≦130000、重量平均分子量(Mw)が130
000≦Mw≦290000のセルロースエステルであ
って、該セルロースエステル中に含まれる水分量が0.
1〜2.0%である状態でドープ作成を行い、これを支
持体上に流延後、剥離・乾燥する事を特徴とする光学フ
ィルムの製造方法。10. The number average molecular weight (Mn) is 50,000 ≦
Mn ≦ 130,000, weight average molecular weight (Mw) is 130
It is a cellulose ester of 000 ≦ Mw ≦ 290000, wherein the amount of water contained in the cellulose ester is 0.1.
A method for producing an optical film, comprising: preparing a dope in a state of 1% to 2.0%, casting the dope on a support, and peeling and drying the dope.
Mn≦130000、重量平均分子量(Mw)が130
000≦Mw≦290000のセルロースエステルを含
むドープ中の水分量が0.02〜0.7%であり、該ド
ープを支持体上に流延後、剥離・乾燥する事を特徴とす
る光学フィルムの製造方法。11. The number average molecular weight (Mn) is 50,000 ≦
Mn ≦ 130,000, weight average molecular weight (Mw) is 130
A dope containing a cellulose ester having a molecular weight of 000 ≦ Mw ≦ 290000 is 0.02 to 0.7%, and the dope is cast on a support, followed by peeling and drying. Production method.
での回転粘度計による粘度が80Pa・s以下であるド
ープを支持体上に流延後、該支持体上で30〜90秒間
保持した後、剥離・乾燥し、膜厚20〜65μmのフィ
ルムとする事を特徴とする光学フィルムの製造方法。12. A dope having a solid content of not less than 22% by mass and a viscosity of not more than 80 Pa · s at 23 ° C. measured by a rotational viscometer is cast on a support and then kept on the support for 30 to 90 seconds. And then peeling and drying to form a film having a thickness of 20 to 65 μm.
での回転粘度計による粘度が80Pa・s以下であるド
ープを支持体上に流延後、該支持体上で30〜90秒間
保持した後、剥離・乾燥し、膜厚20〜65μmのフィ
ルムとする事を特徴とする請求項9乃至11の何れか1
項に記載の光学フィルムの製造方法。13. A dope having a solid content of not less than 22% by mass and a viscosity of not more than 80 Pa · s at 23 ° C. measured by a rotational viscometer is cast on a support and kept on the support for 30 to 90 seconds. 12. A film having a film thickness of 20 to 65 [mu] m after peeling and drying.
Item 13. The method for producing an optical film according to item 9.
れる有機溶剤総量に対して貧溶媒の含有比率が3〜7%
である事を特徴とする請求項9乃至13の何れか1項に
記載の光学フィルムの製造方法。14. The content ratio of the poor solvent is 3 to 7% with respect to the total amount of the organic solvent contained in the cellulose ester dope.
The method for producing an optical film according to any one of claims 9 to 13, wherein
ィルムを幅手方向に1.01〜2.5倍に延伸する事を
特徴とする請求項9乃至14の何れか1項に記載の光学
フィルムの製造方法。15. The method according to claim 9, wherein the film is stretched 1.01 to 2.5 times in the width direction in a drying step after the film is peeled off. Manufacturing method of optical film.
事を特徴とする光学フィルム。16. An optical film produced by the method according to claim 9. Description:
フィルムを用いた事を特徴とする偏光板。17. A polarizing plate, comprising the optical film according to claim 1. Description:
特徴とする表示装置。18. A display device using the polarizing plate according to claim 17.
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