JP4661042B2 - Cellulose ester film - Google Patents
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
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Description
本発明は、偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルフィルム、とりわけフィルムの保管及び輸送などの物流状態における劣化（傷発生、異物発生）を抑えることができるセルロースエステルフィルムに関するものである。 The present invention relates to a cellulose ester film used for a protective film for a polarizing plate, and more particularly to a cellulose ester film capable of suppressing deterioration (scratch generation, foreign matter generation) in physical distribution such as storage and transportation of the film.
近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）は種々のところに使用されるに伴って、ＬＣＤに使用される液晶表示素子すなわち偏光板についても高生産性化（生産量増大）が求められている。しかも、液晶表示装置（ＬＣＤ）については薄型化が進んでおり、ＬＣＤに使用される偏光板についても薄膜化が要望されている。 In recent years, as liquid crystal display devices (LCD) are used in various places, higher productivity (increased production) is also demanded for liquid crystal display elements used in LCDs, that is, polarizing plates. In addition, liquid crystal display devices (LCDs) are becoming thinner, and there is a demand for thinner polarizing plates used in LCDs.
ところが、偏光板用保護フィルムの薄膜化が進み、これに用いられるセルロースエステルフィルムの薄膜での高生産性化が進むと、該フィルム品質での負荷が増大し、フィルムの保管及び輸送などの物流状態において、とくにセルロースエステルフィルムの薄膜品では、ロール状の元巻きフィルムに外観劣化（傷発生、異物発生）が生じやすいという問題があった。セルロースエステルフィルムの元巻きにこのような外観劣化が生じると、ひいては偏光板の外観不良、さらには、液晶ディスプレイの視認性の劣化につながるという問題があった。 However, as the protective film for polarizing plates is made thinner, and the productivity of the cellulose ester film used in this film is increased, the burden on the quality of the film increases, and logistics such as film storage and transportation In the state, especially in the case of a thin film product of a cellulose ester film, there was a problem that appearance deterioration (scratches and foreign matter) was likely to occur in the roll-shaped original film. When such appearance deterioration occurs in the original roll of the cellulose ester film, there is a problem that it leads to poor appearance of the polarizing plate and further deterioration of the visibility of the liquid crystal display.
そこで、このような外観劣化の防止のために、従来、セルロースエステルフィルムを防湿性を有する包装材で包装することが考えられる。このようなフィルムの保管や包装に関わる先行特許文献には、例えば、つぎのようなものがある。
しかしながら、上記特許文献１及び２に記載の発明のように、包装材料そのものや、感光材料（フィルム）の包装に利用する包装材料についての出願は以前から多いものであるが、液晶表示装置（ＬＣＤ）の偏光板用の保護フィルムとして用いられるセルロースエステルフィルムは、感光材料や他のフィルムに比べ、より厳しい品質が求められるものであり、上記の従来法によれば、ある程度の効果はあるが、とくにセルロースエステルフィルムの薄膜品については、その効果は不充分であるという問題があった。 However, as in the inventions described in Patent Documents 1 and 2, there have been many applications for packaging materials themselves and packaging materials used for packaging photosensitive materials (films). The cellulose ester film used as a protective film for the polarizing plate is required to have stricter quality compared to the photosensitive material and other films, and according to the above conventional method, there are some effects, In particular, a thin film product of cellulose ester film has a problem that its effect is insufficient.
また特に、セルロースエステルフィルムの保管時におけるフィルム品質の安定化は重要な課題であるが、現状の包装材料では、保管時におけるフィルム品質の安定化は不充分であるという問題があった。 In particular, stabilization of the film quality during storage of the cellulose ester film is an important issue, but the current packaging material has a problem that the stabilization of the film quality during storage is insufficient.
ところで、セルロースエステルフィルムの製造段階で発生する異物は、フィルム原料に含有されるマグネシウム化合物に起因するものと考えられ、フィルム原料中のマグネシウムの含有量を低減する試みが、下記の特許文献３に記載されている。
例えばマグネシウム（Ｍｇ）成分については、地下水中に多く含まれているものであり、やはり不要物形成の原因となるものである。セルロースエステル中に含まれるマグネシウム成分は、やはり多すぎると不溶分を生ずるので、多すぎることは好ましくない。たゞし、余りに少なすぎても、特性的にはよくない。マグネシウム成分の最適な含有範囲は、１５〜７０ｐｐｍであり、特に木材パルプでは、３０〜７０ｐｐｍである。 For example, the magnesium (Mg) component is abundant in groundwater, and also causes unnecessary material formation. If the magnesium component contained in the cellulose ester is too much, too much insoluble matter is produced. However, if it is too small, it is not good in terms of characteristics. The optimum content range of the magnesium component is 15 to 70 ppm, particularly 30 to 70 ppm for wood pulp.
しかしながら、厚みの比較的厚いセルロースエステルフィルムについては、上記特許文献３に記載のように、セルロースエステル中に含まれる微量金属成分であるマグネシウムやカルシウムの含有量が特定の範囲内に抑えられていれば、フィルム保管時の外観劣化（傷発生、異物発生）が改善されるものの、セルロースエステルフィルムの薄膜での高生産性化により、該フィルム品質での負荷が増大すると、フィルムの保管及び輸送などの物流状態において、セルロースエステルフィルムの薄膜品の外観劣化を改善するには、不充分であった。これらのことから、セルロースエステルフィルムの薄膜品についても、フィルムの保管及び輸送などの物流状態における劣化（傷発生、異物発生）を抑えることができるセルロースエステルフィルムが求められていた。 However, as for the cellulose ester film having a relatively large thickness, as described in Patent Document 3, the content of magnesium and calcium, which are trace metal components contained in the cellulose ester, is suppressed within a specific range. For example, although deterioration in appearance (scratches, foreign matter) during film storage is improved, if the load on the film quality increases due to high productivity of the cellulose ester film, storage and transportation of the film, etc. In the physical distribution state, it was insufficient to improve the appearance deterioration of the thin film product of the cellulose ester film. From these facts, there has been a demand for a cellulose ester film that can suppress deterioration (scratch generation, foreign matter generation) in physical distribution such as storage and transportation of the film for a thin film product of a cellulose ester film.
本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、液晶表示素子すなわち偏光板の高生産性化（生産量増大）に伴い、偏光板用保護フィルムとして用いられるロール状セルロースエステルフィルムの薄膜品について、フィルムの保管及び輸送などの物流状態における劣化（傷発生、異物発生）を抑えることができる、セルロースエステルフィルムを提供しようとすることにある。 The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to produce a thin film of a rolled cellulose ester film used as a protective film for a polarizing plate as the productivity of a liquid crystal display element, that is, a polarizing plate increases (increases the production amount). An object of the present invention is to provide a cellulose ester film that can suppress deterioration (scratches and foreign matter) in physical distribution such as film storage and transportation.
上記の目的を達成するために、本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、
セルロースエステルフィルムの薄膜品は、例えば船便輸送時に、温度３０〜４０℃、湿度８０〜９０％ＲＨで１〜３週間の条件下で、異物発生があり、また、夏期のフィルム保管時にも、例えば温度３５〜４５℃、湿度８０〜９０％ＲＨで０．５〜１ヶ月の条件下で、同様の異物発生があり、このような異物が原因となって元巻き保管状態でのフィルムに傷を発生させることがあるが、これは、セルロースエステルフィルムの最表面に存在するマグネシウム量と、フィルム自身の平衡含水率、透湿度の関わりによって異物発生が起きることを見出した。単にマグネシウムの含有量により決まるのではなく、Ｍｇに対して水が作用することにより、結晶生成、異物の核発生が起き、さらにフィルム保管時の条件により、結晶成長、異物の発生となり、ひいてはフィルム元巻き保管時に傷発生が起きることを見出した。
In order to achieve the above object, the present inventor has conducted extensive research,
The thin film product of the cellulose ester film, for example, has foreign matter generated under conditions of 1 to 3 weeks at a temperature of 30 to 40 ° C. and a humidity of 80 to 90% RH during shipping, and also during storage of the film in summer, for example, Under the conditions of a temperature of 35 to 45 ° C. and a humidity of 80 to 90% RH for 0.5 to 1 month, similar foreign matter is generated, and this foreign matter causes damage to the film in the original winding storage state. Although this may occur, it has been found that this occurs due to the relationship between the amount of magnesium present on the outermost surface of the cellulose ester film, the equilibrium moisture content of the film itself, and the moisture permeability. It is not simply determined by the magnesium content, but water acts on Mg to cause crystal formation and nucleation of foreign matter. Furthermore, depending on the conditions at the time of film storage, crystal growth and foreign matter are generated, and consequently the film. It was found that scratches occurred during the original winding storage.
このように、フィルムの高温高湿の停滞時に異物が発生することから、輸送中の条件に着目した対応を取る必要があり、また、保管条件を低温化、低湿化、包装材料の防湿化で対処する必要がある。さらに、セルロースエステルの平衡含水率、透湿度と関連付けた物性値の規定化により、薄膜品について、異物発生防止の効果があることが判った。 In this way, foreign matter is generated when the film is stagnant at high temperature and high humidity, so it is necessary to take measures that pay attention to the conditions during transportation.In addition, the storage conditions can be lowered, the humidity is lowered, and the packaging material is moisture-proof. It is necessary to deal with it. Furthermore, it has been found that the provision of physical property values associated with the equilibrium moisture content and moisture permeability of cellulose ester has the effect of preventing the generation of foreign matters in thin film products.
本発明の請求項１記載の発明は、セルロースエステルと、マグネシウムと、脂肪族多価アルコールと１種以上のモノカルボン酸との多価アルコールエステルからなる化合物と、グリコール酸エステル系の可塑剤とを含有し、前記多価アルコールエステルからなる化合物と前記可塑剤との合計量が、セルロースエステルに対する重量％で１２．５重量％以下であり、前記脂肪族多価アルコールエステルからなる化合物の使用量が、セルロースエステルに対して６重量％以上であり、前記可塑剤の使用量は、セルロースエステルに対して５．５重量％以下であるセルロースエステルフィルムであって、製造後に未処理状態（基準状態）で、セルロースエステルフィルムの最表面を飛行型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）でマグネシウムを測定したときに検出される全成分に対するマグネシウムの検出確率をＡとし、該セルロースエステルフィルムの温度２３℃、湿度５５％ＲＨ（基準状態）での平衡含水率をＭ、塩化カルシウム−カップ法に基づく温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件下で２４時間放置した調温調湿処理後のセルロースエステルフィルムの透湿度（ｇ／ｍ２）をＴとするとき、
Ａ×Ｍが、１．０×１０−４〜３．０×１０−３
Ａ×Ｔが、６．５×１０−２〜８．５×１０−１（ｇ／ｍ２）
であることを特徴としている。
The invention of claim 1, wherein the present invention, a cellulose ester, and magnesium, aliphatic polyhydric alcohol and a compound comprising a polyhydric alcohol ester of one or more monocarboxylic acids, grayed recall acid ester plasticizers And the total amount of the compound comprising the polyhydric alcohol ester and the plasticizer is 12.5% by weight or less based on the cellulose ester, and the compound comprising the aliphatic polyhydric alcohol ester is used. The amount of the plasticizer is 6% by weight or more based on the cellulose ester, and the amount of the plasticizer used is 5.5% by weight or less based on the cellulose ester. State), the outermost surface of the cellulose ester film is magnified with a flying secondary ion mass spectrometer (TOF-SIMS). The magnesium detection probability with respect to all components detected when A is measured is A, the equilibrium moisture content of the cellulose ester film at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH (reference state) is M, and the calcium chloride-cup method is used. When the moisture permeability (g / m 2 ) of the cellulose ester film after the temperature-conditioning treatment that is left for 24 hours under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH is T,
A × M is 1.0 × 10 −4 to 3.0 × 10 −3
A × T is 6.5 × 10 −2 to 8.5 × 10 −1 (g / m 2 ).
It is characterized by being.
上記請求項１記載のセルロースエステルフィルムにおいて、マグネシウム化合物の含有量が、フィルム重量に対する重量比でマグネシウム原子として５０ｐｐｍ以下であるのが、好ましい。 In the cellulose ester film according to claim 1, the magnesium compound content is preferably 50 ppm or less as magnesium atoms in a weight ratio to the film weight.
上記のセルロースエステルフィルムにおいて、モノカルボン酸が、分子内に芳香族環またはシクロアルキル環を有する化合物であるのが、好ましい。 In the cellulose ester film, the monocarboxylic acid is preferably a compound having an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule.
上記のセルロースエステルフィルムにおいて、脂肪族多価アルコールが、２〜２０価、好ましくは２〜３価であるのが、好ましい。 In the cellulose ester film, the aliphatic polyhydric alcohol is preferably 2 to 20 valent, preferably 2 to 3 valent.
上記のセルロースエステルフィルムにおいて、脂肪族多価アルコールが、炭素数が４以上であるのが、好ましい。 In the cellulose ester film, the aliphatic polyhydric alcohol preferably has 4 or more carbon atoms.
上記のセルロースエステルフィルムにおいて、セルロースエステルの重量平均分子量をＭｗ、同じく数平均分子量をＭｎとするとき、重量平均分子量と数平均分子量との比：Ｍｗ／Ｍｎが、１．０〜５．０、好ましくは１．７〜３．０であるのが、好ましい。 In the above cellulose ester film, when the weight average molecular weight of the cellulose ester is Mw and the number average molecular weight is Mn, the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight: Mw / Mn is 1.0 to 5.0, It is preferably 1.7 to 3.0.
本発明の請求項１記載の発明は、上述のように、セルロースエステルと、マグネシウムと、脂肪族多価アルコールと１種以上のモノカルボン酸との多価アルコールエステルからなる化合物と、グリコール酸エステル系の可塑剤とを含有し、前記多価アルコールエステルからなる化合物と前記可塑剤との合計量が、セルロースエステルに対する重量％で１２．５重量％以下であり、前記脂肪族多価アルコールエステルからなる化合物の使用量が、セルロースエステルに対して６重量％以上であり、前記可塑剤の使用量は、セルロースエステルに対して５．５重量％以下であるセルロースエステルフィルムであって、製造後に未処理状態（基準状態）で、セルロースエステルフィルムの最表面を飛行型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）でマグネシウムを測定したときに検出される全成分に対するマグネシウムの検出確率をＡとし、該セルロースエステルフィルムの温度２３℃、湿度５５％ＲＨ（基準状態）での平衡含水率をＭ、塩化カルシウム−カップ法に基づく温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件下で２４時間放置した調温調湿処理後のセルロースエステルフィルムの透湿度（ｇ／ｍ２）をＴとするとき、
Ａ×Ｍが、１．０×１０−４〜３．０×１０−３
Ａ×Ｔが、６．５×１０−２〜８．５×１０−１（ｇ／ｍ２）
であることを特徴とするものである。
The invention of claim 1, wherein the present invention, as described above, and cellulose esters, and magnesium, and a compound consisting of polyhydric alcohol ester of an aliphatic polyhydric alcohol with one or more monocarboxylic acids, grayed recall acid A total amount of the compound comprising the polyhydric alcohol ester containing the ester plasticizer and the plasticizer is 12.5 wt% or less based on the weight of the cellulose ester, and the aliphatic polyhydric alcohol ester The amount of the compound consisting of the cellulose ester film is 6% by weight or more with respect to the cellulose ester, and the amount of the plasticizer is 5.5% by weight or less with respect to the cellulose ester. In an untreated state (reference state), the outermost surface of the cellulose ester film is a flight type secondary ion mass spectrometer (TOF-SIMS). The detection probability of magnesium for all components detected when measuring magnesium with A is A, the equilibrium moisture content of the cellulose ester film at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH (reference state) is M, calcium chloride-cup When T is the moisture permeability (g / m 2 ) of the cellulose ester film after the temperature-and-humidity-control treatment that has been allowed to stand for 24 hours under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH,
A × M is 1.0 × 10 −4 to 3.0 × 10 −3
A × T is 6.5 × 10 −2 to 8.5 × 10 −1 (g / m 2 ).
It is characterized by being.
本発明のセルロースエステルフィルムによれば、セルロースエステルフィルムの最表面に存在するマグネシウム量と、フィルム自身の平衡含水率、透湿度と関連付けた物性値の規定化により、薄膜品だけでなく、厚膜品についても、フィルムの保管及び輸送などの物流状態における劣化（傷発生、異物発生）を抑えることができるという効果を奏する。 According to the cellulose ester film of the present invention, not only a thin film product but also a thick film can be obtained by defining physical properties associated with the amount of magnesium present on the outermost surface of the cellulose ester film, the equilibrium moisture content of the film itself, and the moisture permeability. Also for the product, there is an effect that it is possible to suppress deterioration (scratch occurrence, foreign matter generation) in a physical distribution state such as storage and transportation of the film.
従って、本発明によれば、液晶表示素子すなわち偏光板の高生産性化（生産量増大）に伴い、偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルフィルムのいわゆる巻品質を改善することができて、偏光板用保護フィルムの高生産性化（生産量増大）が可能であり、ひいては偏光板用保護フィルムの異物発生、傷発生が抑えられるとともに、透湿性など耐水性が向上し、偏光板の湿熱耐久性及び偏光膜安定性が向上するという効果を奏する。 Therefore, according to the present invention, the so-called winding quality of the cellulose ester film used for the protective film for a polarizing plate can be improved along with the high productivity (increased production) of the liquid crystal display element, that is, the polarizing plate, Productivity (increased production) of the protective film for polarizing plates is possible. As a result, the generation of foreign substances and scratches on the protective film for polarizing plates can be suppressed, and the water resistance such as moisture permeability is improved. There exists an effect that durability and polarizing film stability improve.
以下、本発明について、具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically described.
本発明の請求項１記載のセルロースエステルフィルムの発明は、セルロースエステルと、マグネシウムと、脂肪族多価アルコールと１種以上のモノカルボン酸との多価アルコールエステルからなる化合物と、グリコール酸エステル系の可塑剤とを含有し、前記多価アルコールエステルからなる化合物と前記可塑剤との合計量が、セルロースエステルに対する重量％で１２．５重量％以下であり、前記脂肪族多価アルコールエステルからなる化合物の使用量が、セルロースエステルに対して６重量％以上であり、前記可塑剤の使用量は、セルロースエステルに対して５．５重量％以下であるセルロースエステルフィルムであって、製造後に未処理状態（基準状態）で、セルロースエステルフィルムの最表面を飛行型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）でマグネシウムを測定したときに検出される全成分に対するマグネシウムの検出確率をＡとし、該セルロースエステルフィルムの温度２３℃、湿度５５％ＲＨ（基準状態）での平衡含水率をＭ、塩化カルシウム−カップ法に基づく温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件下で２４時間放置した調温調湿処理後のセルロースエステルフィルムの透湿度（ｇ／ｍ２）をＴとするとき、
Ａ×Ｍが、１．０×１０−４〜３．０×１０−３
Ａ×Ｔが、６．５×１０−２〜８．５×１０−１（ｇ／ｍ２）
であることを特徴としている。
Invention of the cellulose ester film according to claim 1 of the present invention, a cellulose ester, a magnesium, a compound composed of a polyhydric alcohol ester of an aliphatic polyhydric alcohol with one or more monocarboxylic acids, grayed recall ester The total amount of the compound comprising the polyhydric alcohol ester and the plasticizer is 12.5% by weight or less based on the cellulose ester, and the aliphatic polyhydric alcohol ester. The amount of the compound used is 6% by weight or more with respect to the cellulose ester, and the amount of the plasticizer used is 5.5% by weight or less with respect to the cellulose ester. In the treatment state (reference state), the outermost surface of the cellulose ester film is applied to the flight type secondary ion mass spectrometer (T F-SIMS), the detection probability of magnesium for all components detected when magnesium is measured is A, and the equilibrium moisture content of the cellulose ester film at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH (reference state) is M. When T is the moisture permeability (g / m 2 ) of the cellulose ester film after the temperature-and-humidity-control treatment that has been allowed to stand for 24 hours under conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH based on the calcium chloride-cup method
A × M is 1.0 × 10 −4 to 3.0 × 10 −3
A × T is 6.5 × 10 −2 to 8.5 × 10 −1 (g / m 2 ).
It is characterized by being.
上記において、飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）としては、例えばフィジカル エレクトロニクス（Physiacl Electronics）社製の「ＴＦＳ−２１００」を用い、装置に示されている規定の方法により測定を行なうのが、好ましい。 In the above, as a time-of-flight secondary ion mass spectrometer (TOF-SIMS), for example, “TFS-2100” manufactured by Physiacl Electronics Co., Ltd. is used, and measurement is performed by a specified method shown in the apparatus. It is preferable to do so.
本発明のセルロースエステルフィルムにおいて、セルロースエステルフィルムのマグネシウム化合物の含有量が、フィルム重量に対する重量比でマグネシウム原子として５０ｐｐｍ以下であるのが、好ましい。というのは、マグネシウムなどの不要物を形成しやすい金属イオンの量が、ある程度少ないことにより、セルロースエステルフィルムの保管及び輸送などの物流状態における劣化（傷発生、異物発生）を抑えることができるからである。 In the cellulose ester film of the present invention, the content of the magnesium compound in the cellulose ester film is preferably 50 ppm or less as magnesium atoms in a weight ratio to the film weight. This is because the amount of metal ions that easily form unwanted substances such as magnesium can be suppressed to a certain extent, so that deterioration (scratch generation, generation of foreign matter) in the distribution state such as storage and transportation of the cellulose ester film can be suppressed. It is.
また上記において、セルロースエステルフィルムの平衡含水率は、温度２３℃、湿度５５％ＲＨでのフィルム重量と、温度１２０℃で、４５分間乾燥後のフィルム重量の差から求める含水量と、温度２３℃、湿度５５％ＲＨでのフィルム重量の比率により求める。 In the above, the equilibrium moisture content of the cellulose ester film is determined by the difference between the film weight at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH, and the water content obtained from the difference in film weight after drying for 45 minutes at a temperature of 120 ° C. The film weight ratio at 55% RH is obtained.
本発明のセルロースエステルフィルムにおいて、セルロースエステルフィルムの温度２３℃、湿度５５％ＲＨ（基準状態）での平衡含水率が、セルロースエステルフィルムの全量に対する割合で１．０〜３．０重量％であるのが、好ましい。というのは、このようなセルロースエステルフィルムの平衡含水率が、１．０重量％未満であれば、帯電によるほこり付着が発生するために、フィルムの性状としては、好ましくない。 In the cellulose ester film of the present invention , the equilibrium moisture content at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH (reference state) of the cellulose ester film is 1.0 to 3.0% by weight as a percentage of the total amount of the cellulose ester film. Is preferred. This is because, if the equilibrium water content of such a cellulose ester film is less than 1.0% by weight, dust adhesion due to charging occurs, which is not preferable as a film property.
また、上記において、透湿度は、セルロースエステルフィルムの重要な特性の１つであり、ＪＩＳ Ｚ ０２０８に規定される塩化カルシウム−カップ法に基づく方法に従って測定し、面積１ｍ２ あたり２４時間で透過する水分量（ｇ）として算出したものである。 Moreover, in the above, moisture permeability is one of the important characteristics of a cellulose ester film, which is measured according to a method based on the calcium chloride-cup method defined in JIS Z 0208 and permeates in 24 hours per 1 m 2 area. It is calculated as a moisture content (g).
本発明のセルロースエステルフィルムにおいては、セルロースエステルフィルムの塩化カルシウム−カップ法に基づく温度４０℃、湿度９０％ＲＨ条件下で２４時間放置した調温調湿処理後の透湿度が、６５０〜８５０ｇ／ｍ２ であるのが、好ましい。ここで、セルロースエステルフィルムの透湿度が、この範囲であれば、セルロースエステルフィルムを用いて製作した偏光板の偏光子の吸湿性と安定性を保持することができるものである。 In the cellulose ester film of the present invention, the moisture permeability after the temperature and humidity control treatment of the cellulose ester film left to stand for 24 hours under a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH based on the calcium chloride-cup method is 650 to 850 g / m 2 is preferred. Here, if the moisture permeability of the cellulose ester film is in this range, the hygroscopicity and stability of the polarizer of the polarizing plate produced using the cellulose ester film can be maintained.
本発明のセルロースエステルフィルムの主成分であるセルロースエステルとしては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。セルローストリアセテートの場合は、特に重合度２５０〜４００、結合酢酸量が５４〜６２．５％のセルローストリアセテートが好ましく、結合酢酸量が５８〜６２．５％のベース強度が強くより好ましい。セルローストリアセテートは綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートと木材パルプから合成されたセルローストリアセテートのどちらかを単独あるいは混合して用いることができる。 Examples of the cellulose ester that is the main component of the cellulose ester film of the present invention include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate. In the case of cellulose triacetate, cellulose triacetate having a polymerization degree of 250 to 400 and a bound acetic acid amount of 54 to 62.5% is particularly preferable, and a base strength having a bound acetic acid amount of 58 to 62.5% is strong and more preferable. As the cellulose triacetate, either cellulose triacetate synthesized from cotton linter or cellulose triacetate synthesized from wood pulp can be used alone or in combination.
本発明のセルロースエステルフィルムにおいて、セルロースエステルの重量平均分子量をＭｗ、同じく数平均分子量をＭｎとする時、重量平均分子量と数平均分子量との比：Ｍｗ／Ｍｎが、１．０〜５．０である。この重量平均分子量と数平均分子量との比：Ｍｗ／Ｍｎは、１．７〜３．０であることが好ましい。 In the cellulose ester film of the present invention, when the weight average molecular weight of the cellulose ester is Mw and the number average molecular weight is Mn, the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight: Mw / Mn is 1.0 to 5.0. It is. The ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight: Mw / Mn is preferably 1.7 to 3.0.
セルローストリアセテートの平均分子量については、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定できるので、これを用いて数平均分子量（Ｍｎ）、及び重量平均分子量（Ｍｗ）を算出することができる。ここで、平均分子量の測定条件は、以下の通りである。 Since the average molecular weight of cellulose triacetate can be measured using gel permeation chromatography, the number average molecular weight (Mn) and the weight average molecular weight (Mw) can be calculated using this. Here, the measurement conditions of the average molecular weight are as follows.
下記に示す装置、材料を用いて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法セルローストリアセテートの重量平均分子量（Ｍｗ）および平均分子量（Ｍｎ）を測定し、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎを算出した。 The weight average molecular weight (Mw) and average molecular weight (Mn) of the cellulose peracetate gel permeation chromatography method were measured using the apparatus and materials shown below, and the molecular weight distribution Mw / Mn was calculated.
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
溶媒（溶離液）：ジクロロメタン
カラム名：昭和電工製 ＧＰＣｋ８０６−ＧＰＣｋ８０５−ＧＰＣｋ８０３ （３本）
試料濃度：０．１（重量％）
流量：１．０（ｍｌ／分）
試料注入量：１００（μｌ）
標準試料：ポリスチレン（Ｍｗ：５，０００，０００〜６，７００，０００）
温度：２５℃
検出：ＲＩ（示唆屈折率計）
ここで、セルローストリアセテートの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０未満であれば、フィルムの引き裂き強度が低下するので、好ましくない。また、上記の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５．０を超えると、フィルムの寸法安定性が劣化するので、好ましくない。
Gel permeation chromatography Solvent (eluent): Dichloromethane Column name: Showa Denko GPCk806-GPCk805-GPCk803 (3)
Sample concentration: 0.1 (% by weight)
Flow rate: 1.0 (ml / min)
Sample injection volume: 100 (μl)
Standard sample: polystyrene (Mw: 5,000,000-6,700,000)
Temperature: 25 ° C
Detection: RI (Suggested refractometer)
Here, if the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of cellulose triacetate is less than 1.0, the tear strength of the film is lowered, which is not preferable. Moreover, since the dimensional stability of a film will deteriorate when said ratio (Mw / Mn) exceeds 5.0, it is unpreferable.
本発明のセルロースエステルフィルムにおいて、モノカルボン酸が、分子内に芳香族環またはシクロアルキル環を有する化合物であるのが、好ましい。 In the cellulose ester film of the present invention, the monocarboxylic acid is preferably a compound having an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule.
また、本発明のセルロースエステルフィルムにおいて、脂肪族多価アルコールが、２〜２０価である。 In the cellulose ester film of the present invention, the aliphatic polyhydric alcohol has 2 to 20 valences.
ここで、脂肪族多価アルコールエステルからなる化合物の機能については、十分には解明されていないが、脂肪族多価アルコールエステルからなる化合物を使用することにより、従来の可塑剤を減量できることの寄与が大きいものと考えられる。 Here, the function of the compound comprising an aliphatic polyhydric alcohol ester has not been fully elucidated, but the contribution of reducing the amount of conventional plasticizers by using a compound comprising an aliphatic polyhydric alcohol ester. Is considered to be large.
つぎに、本発明に用いられる脂肪族多価アルコールエステルからなる化合物について説明すると、脂肪族多価アルコールエステルは、２価以上の脂肪族多価アルコールと１種以上のモノカルボン酸とのエステルである。 Next, the compound comprising the aliphatic polyhydric alcohol ester used in the present invention will be described. The aliphatic polyhydric alcohol ester is an ester of a dihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol and one or more monocarboxylic acids. is there.
（脂肪族多価アルコール）
本発明に用いられる脂肪族多価アルコールは、２価以上のアルコールで次の一般式（１）で表される。
(Aliphatic polyhydric alcohol)
The aliphatic polyhydric alcohol used in the present invention is a dihydric or higher alcohol represented by the following general formula (1).
Ｒ１ −（ＯＨ）ｎ …（１）
ただし、式中、Ｒ１ はｎ価の脂肪族有機基、ｎは２以上の正の整数、ＯＨ基はアルコール性及び／またはフェノール性水酸基を表す。
R 1- (OH) n (1)
In the formula, R 1 represents an n-valent aliphatic organic group, n represents a positive integer of 2 or more, and an OH group represents an alcoholic and / or phenolic hydroxyl group.
ここで、ｎ価の脂肪族有機基としては、アルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等）、アルケニレン基（例えばエテニレン基等）、アルキニレン基（例えばエチニレン基等）、シクロアルキレン基（例えば１，４−シクロヘキサンジイル基等）、アルカントリイル基（例えば１，２，３−プロパントリイル基等）が挙げられる。ｎ価の脂肪族有機基は置換基（例えばヒドロキシ基、アルキル基、ハロゲン原子等）を有するものを含む。ｎは２〜２０が好ましい。本発明のセルロースエステルフィルムにおいては、脂肪族多価アルコールが、炭素数が４以上を有するものであるのが、好ましい。 Here, as the n-valent aliphatic organic group, an alkylene group (for example, methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, etc.), an alkenylene group (for example, ethenylene group, etc.), an alkynylene group (for example, ethynylene group, etc.), Examples include cycloalkylene groups (for example, 1,4-cyclohexanediyl group) and alkanetriyl groups (for example, 1,2,3-propanetriyl group). The n-valent aliphatic organic group includes those having a substituent (for example, a hydroxy group, an alkyl group, a halogen atom, etc.). n is preferably from 2 to 20. In the cellulose ester film of the present invention, the aliphatic polyhydric alcohol preferably has 4 or more carbon atoms.
好ましい多価アルコールの例としては、例えばアドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジブチレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール等を挙げることができる。特に、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、キシリトールが好ましい。 Examples of preferable polyhydric alcohol include, for example, adonitol, arabitol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1 , 2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, dibutylene glycol, 1,2,4-butanetriol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, hexanetriol, Examples thereof include galactitol, mannitol, 3-methylpentane-1,3,5-triol, pinacol, sorbitol, trimethylolpropane, trimethylolethane, xylitol and the like. In particular, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, sorbitol, trimethylolpropane, and xylitol are preferable.
（モノカルボン酸）
本発明において、多価アルコールエステルにおけるモノカルボン酸としては、特に制限はなく公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を用いると透湿性、保留性を向上させる点で好ましい。
(Monocarboxylic acid)
In the present invention, the monocarboxylic acid in the polyhydric alcohol ester is not particularly limited, and known aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid, aromatic monocarboxylic acid and the like can be used. Use of an alicyclic monocarboxylic acid or aromatic monocarboxylic acid is preferred in terms of improving moisture permeability and retention.
好ましいモノカルボン酸の例としては、以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。 Examples of preferred monocarboxylic acids include the following, but the present invention is not limited thereto.
脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数１〜３２の直鎖または側鎖を有する脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数は１〜２０であることがさらに好ましく、１〜１０であることが特に好ましい。酢酸を含有するとセルロースエステルとの相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。 As the aliphatic monocarboxylic acid, a fatty acid having a straight chain or side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. The number of carbon atoms is more preferably 1-20, and particularly preferably 1-10. When acetic acid is contained, compatibility with the cellulose ester is increased, and it is also preferable to use a mixture of acetic acid and another monocarboxylic acid.
好ましい脂肪族モノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、２−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。これらはさらに置換基を有しても良い。 Preferred aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanecarboxylic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid , Saturated fatty acids such as myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, laccelic acid, undecylenic acid, Examples thereof include unsaturated fatty acids such as oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid. These may further have a substituent.
好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。 Examples of preferred alicyclic monocarboxylic acids include cyclopentane carboxylic acid, cyclohexane carboxylic acid, cyclooctane carboxylic acid, or derivatives thereof.
好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を２個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。特に安息香酸が好ましい。 Examples of preferred aromatic monocarboxylic acids include those in which an alkyl group is introduced into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid and toluic acid, and two or more benzene rings such as biphenylcarboxylic acid, naphthalenecarboxylic acid, and tetralincarboxylic acid. The aromatic monocarboxylic acid which has, or those derivatives can be mentioned. Benzoic acid is particularly preferable.
（多価アルコールエステル）
本発明に用いられる多価アルコールエステルの分子量は特に制限はないが、３００〜１５００であることが好ましく、３５０〜７５０であることがさらに好ましい。保留性の点では大きい方が好ましく、透湿性、セルロースエステルとの相溶性の点では小さい方が好ましい。
(Polyhydric alcohol ester)
The molecular weight of the polyhydric alcohol ester used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 300 to 1500, and more preferably 350 to 750. The larger one is preferable in terms of retention, and the smaller one is preferable in terms of moisture permeability and compatibility with the cellulose ester.
本発明において、多価アルコールエステルにおけるカルボン酸は一種類でも、二種以上の混合でもよい。また、多価アルコール中のＯＨ基は全てエステル化してもよいし、一部をＯＨ基のままで残してもよい。好ましくは、分子内に芳香環もしくはシクロアルキル環を３つ以上有することが好ましい。 In the present invention, the carboxylic acid in the polyhydric alcohol ester may be one kind or a mixture of two or more kinds. Moreover, all the OH groups in the polyhydric alcohol may be esterified, or a part of the OH groups may be left as they are. Preferably, it has 3 or more aromatic rings or cycloalkyl rings in the molecule.
本発明に用いられる多価アルコールエステルの例を以下に示す。
上記多価アルコールエステルのうち、トリメチロールプロパントリベンゾエート（ＴＭＰＴＢ）、トリメチロールプロパントリアセテート、トリメチロールプロパントリプロピオネート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリプロピレングリコールジベンゾエート、１，３−ジブチレングリコールジベンゾエート、テトラエチレングリコールジベンゾエート、トリメチロールプロパンと酢酸及び安息香酸との混合エステル、トリメチロールプロパンとシクロヘキサンカルボン酸とのエステル、トリメチロールプロパンと酢酸及びシクロヘキサンカルボン酸との混合エステル、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオールとシクロヘキサンカルボン酸とのエステル、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオールと安息香酸とのエステル、キシリトールと安息香酸とのエステル、キシリトールとシクロヘキサンカルボン酸とのエステルが好ましい。 Among the above polyhydric alcohol esters, trimethylolpropane tribenzoate (TMPTB), trimethylolpropane triacetate, trimethylolpropane tripropionate, dipropylene glycol dibenzoate, tripropylene glycol dibenzoate, 1,3-dibutylene glycol dibenzoate Tetraethylene glycol dibenzoate, mixed ester of trimethylolpropane with acetic acid and benzoic acid, ester of trimethylolpropane with cyclohexanecarboxylic acid, mixed ester of trimethylolpropane with acetic acid and cyclohexanecarboxylic acid, 3-methylpentane- Esters of 1,3,5-triol and cyclohexanecarboxylic acid, S of 3-methylpentane-1,3,5-triol and benzoic acid Le, esters of xylitol and benzoic acid, esters of xylitol and cyclohexanecarboxylic acid.
なお、多価アルコールエステルの使用量は、セルロースエステルに対して４．５〜１２．５重量％が好ましく、６〜１２重量％がさらに好ましく、特に好ましくは７〜１１重量％である。 In addition, the usage-amount of a polyhydric alcohol ester is preferable 4.5-12.5 weight% with respect to a cellulose ester, 6-12 weight% is further more preferable, Most preferably, it is 7-11 weight%.
本発明において、上記セルロースエステルの溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコールなどの低級アルコール類、シクロヘキサン、ジオキサン類、メチレンクロライドのような低級脂肪族塩化炭化水素類などを用いることができる。 In the present invention, examples of the solvent for the cellulose ester include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol and n-butyl alcohol, lower aliphatics such as cyclohexane, dioxanes and methylene chloride. Chlorinated hydrocarbons can be used.
溶剤比率としては、例えばメチレンクロライド７０〜９５重量％、その他の溶剤は５〜３０重量％が好ましい。またセルロースエステルの濃度は１０〜５０重量％が好ましい。溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましく例えば６０℃以上、８０〜１１０℃の範囲に設定するのが好適である。また、圧力は設定温度において、溶剤が沸騰しないように定められる。 As the solvent ratio, for example, methylene chloride is preferably 70 to 95% by weight, and other solvents are preferably 5 to 30% by weight. The cellulose ester concentration is preferably 10 to 50% by weight. The heating temperature with the addition of the solvent is preferably a temperature not lower than the boiling point of the solvent used and in a range where the solvent does not boil, for example, preferably 60 ° C. or higher and 80 to 110 ° C. The pressure is determined so that the solvent does not boil at the set temperature.
溶解後は冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器などで冷却し、これを製膜に供する。 After dissolution, it is taken out from the container while cooling, or extracted from the container with a pump or the like and cooled with a heat exchanger or the like, and used for film formation.
本発明のセルロースエステルフィルムは、セルロースエステルと溶剤のほかに、可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有している。 The cellulose ester film of the present invention contains additives such as a plasticizer and an ultraviolet absorber in addition to the cellulose ester and the solvent.
セルロースエステルと溶剤のほかに必要な可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤は、予め溶剤と混合し、溶解または分散してからセルロースエステル溶解前の溶剤に投入しても、セルロースエステル溶解後のドープへ投入しても良い。 In addition to cellulose ester and solvent, additives such as necessary plasticizers and UV absorbers are mixed with the solvent in advance, dissolved or dispersed, and then added to the solvent before dissolving the cellulose ester. You may throw into dope.
本発明で用いることのできる可塑剤は、グリコール酸エステル系で、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等を単独あるいは併用するのが好ましい。上記の可塑剤は必要に応じて、２種類以上を併用して用いてもよい。これらの可塑剤を含有することにより、寸法安定性、耐水性に優れたフィルムが得られるため、特に好ましい。
Plasticizers which can be used in the present invention is a grayed recall ester, triacetin, tributyrin, butyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate (EPEG), methyl phthalyl ethyl glycolate, butyl phthalyl butyl It is preferable to use glycolate alone or in combination. The above plasticizers may be used in combination of two or more as required. By containing these plasticizers, a film having excellent dimensional stability and water resistance can be obtained, which is particularly preferable.
本発明においては、吸水率ならびに水分率を特定の範囲内にするために、セルロースエステルと、マグネシウムと、脂肪族多価アルコールと１種以上のモノカルボン酸との多価アルコールエステルからなる化合物と、グリコール酸エステル系の可塑剤とを含有し、前記多価アルコールエステルからなる化合物と前記可塑剤との合計量が、セルロースエステルに対する重量％で１２．５重量％以下であり、前記脂肪族多価アルコールエステルからなる化合物の使用量が、後述する実施例に示すように、セルロースエステルに対して６重量％以上であり、前記可塑剤の使用量は、セルロースエステルに対して５．５重量％以下であることが好ましい。その理由は、脂肪族多価アルコールエステルからなる化合物の使用により、従来の可塑剤の使用量を低減することが可能となり、本発明の効果を発現させることができるためである。
In the present invention, in order to make the water absorption rate and moisture content within a specific range, a compound comprising a cellulose ester, magnesium, a polyhydric alcohol ester of an aliphatic polyhydric alcohol and one or more monocarboxylic acids ; contains a grayed recall acid ester plasticizers, the total amount of the plasticizer and the polyhydric alcohol ester comprises a compound is not more than 12.5% by weight percent of the cellulose ester, the aliphatic The amount of the polyhydric alcohol ester used is 6% by weight or more based on the cellulose ester as shown in the examples described later, and the amount of the plasticizer used is 5.5% based on the cellulose ester. % Or less is preferable. The reason for this is that the use of a compound comprising an aliphatic polyhydric alcohol ester makes it possible to reduce the amount of conventional plasticizers used and to exhibit the effects of the present invention.
本発明のセルロースエステルフィルムには、紫外線吸収剤を添加することが好ましく、紫外線吸収剤としては、液晶の劣化防止の点より波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の点より波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ましく用いられる。 It is preferable to add an ultraviolet absorber to the cellulose ester film of the present invention, and the ultraviolet absorber is excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less from the viewpoint of preventing deterioration of the liquid crystal and has good liquid crystal display properties. From the point, those having as little absorption of visible light as possible with a wavelength of 400 nm or more are preferably used.
一般に用いられるものとしては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがあげられるが、これらに限定されない。 Examples of commonly used compounds include, but are not limited to, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like.
また本発明のフィルムにすべり性の向上、巻取り後のブロッキング防止等の目的でマット剤として加える微粒子は、主ドープに添加してもよいが、添加液に加えるのが生産性の上からは好ましい。添加液に添加し、フィルムに含有せしめる。また、主ドープに含有せしめてもよいが、微粒子としてはいかなるものも用いることができる。 In addition, fine particles added as a matting agent for the purpose of improving the slipperiness and preventing blocking after winding of the film of the present invention may be added to the main dope. preferable. Add to additive solution and add to film. Moreover, although it may be contained in the main dope, any fine particles can be used.
本発明に使用される微粒子としては無機化合物の例として、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上、日本アエロジル株式会社製）の商品名で市販されており、使用することができる。その中でも、微粒子はケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化ケイ素が好ましい。これらの例としては、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上、日本アエロジル株式会社製）の商品名で市販されているものがあり、使用することができる。さらに、二酸化ケイ素微粒子の１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見掛比重が７０ｇ／リットル以上の二酸化ケイ素微粒子であることが好ましい。これらを満足する二酸化ケイ素の微粒子としては、例えば、アエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖがあり、フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。 Examples of the fine particles used in the present invention include inorganic compounds such as silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, silicic acid. Mention may be made of aluminum, magnesium silicate and calcium phosphate. Zirconium oxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), and can be used. Among these, fine particles containing silicon are preferable in terms of low turbidity, and silicon dioxide is particularly preferable. Examples of these are those commercially available under the trade names Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (above, Nippon Aerosil Co., Ltd.). Can do. Furthermore, the silicon dioxide fine particles are preferably silicon dioxide fine particles having a primary average particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more. Examples of the silicon dioxide fine particles that satisfy these requirements include Aerosil 200V and Aerosil R972V, which are particularly preferable because they have a great effect of reducing the friction coefficient while keeping the turbidity of the film low.
本発明において、上記微粒子はセルロースエステルに対して、０．０４〜０．４重量％添加して使用される。好ましくは、０．０５〜０．３重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．２重量％である。 In the present invention, the fine particles are used by adding 0.04 to 0.4% by weight to the cellulose ester. Preferably, it is 0.05 to 0.3% by weight, more preferably 0.05 to 0.2% by weight.
本発明においては、セルロースエステルを溶解して得られるドープを支持体上に流延（キャスト工程）した後、加熱して溶剤の一部を除去（支持体上乾燥工程）した後、支持体から剥離し、剥離したフィルムを乾燥（フィルム乾燥工程）して、セルロースエステルフィルムを得る。 In the present invention, a dope obtained by dissolving cellulose ester is cast on a support (casting process), and then heated to remove a part of the solvent (drying process on the support), and then from the support. It peels and the peeled film is dried (film drying process), and a cellulose-ester film is obtained.
キャスト工程における支持体は、ステンレス鋼製のエンドレスベルトもしくはドラムを、鏡面仕上げした支持体が使用される。キャスト工程の支持体の温度は一般的な温度範囲０℃から溶剤の沸点未満の温度で、流延することができるが、５〜３０℃の支持体上に流延する方が、ドープをゲル化させ剥離限界時間をあげられるため、好ましく、５〜１５℃の支持体上に流延することが、さらに好ましい。 As the support in the casting process, a support obtained by mirror-finishing a stainless steel endless belt or drum is used. The temperature of the support in the casting process can be cast in a general temperature range of 0 ° C. to a temperature lower than the boiling point of the solvent, but the dope is gelled by casting on a support at 5 to 30 ° C. Therefore, it is preferable to cast it on a support at 5 to 15 ° C.
支持体上乾燥工程ではドープを流延し、一旦ゲル化させた後、流延から剥離するまでの時間を１００％としたとき、流延から３０％以内にドープ温度を４０〜７０℃にすることで、溶剤の蒸発を促進し、それだけ早く支持体上から剥離することができ、さらに剥離強度が増すため好ましく、３０％以内にドープ温度を５５〜７０℃にすることがより好ましい。この温度を２０％以上維持することが好ましく、４０％以上がさらに好ましい。 In the drying process on the support, the dope is cast, once gelled, and when the time from casting to peeling is 100%, the dope temperature is set to 40 to 70 ° C. within 30% from casting. Thus, the evaporation of the solvent is promoted, and it can be peeled off from the support as quickly as possible, and the peel strength is further increased. The dope temperature is preferably set to 55 to 70 ° C. within 30%. This temperature is preferably maintained at 20% or more, more preferably 40% or more.
支持体上での乾燥は残留溶媒量６０〜１５０％で支持体から剥離することが、支持体からの剥離強度が小さくなるため好ましく、８０〜１２０％がより好ましい。剥離するときのドープの温度は０〜３０℃にすることが剥離時のベース強度をあげることができ、剥離時のベース破断を防止できるため好ましく、５〜２０℃がより好ましい。 For drying on the support, it is preferable to peel from the support with a residual solvent amount of 60 to 150% because the peel strength from the support becomes small, and more preferably 80 to 120%. The dope temperature at the time of peeling is preferably 0 to 30 ° C., because the base strength at the time of peeling can be increased and the base breakage at the time of peeling can be prevented, and 5 to 20 ° C. is more preferable.
フィルム乾燥工程においては支持体より剥離したフィルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を３重量％以下、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下であることが、寸法安定性が良好なフィルムを得る上で好ましい。フィルム乾燥工程では一般にロール懸垂方式か、ピンテンター方式または、クリップテンター方式でフィルムを搬送しながら乾燥する方式が採られる。液晶表示用部材用としては、テンター方式で幅を保持しながら乾燥させることが、寸法安定性を向上させるために好ましい。 In the film drying step, the film peeled from the support is further dried, and the residual solvent amount is 3% by weight or less, preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less. It is preferable for obtaining a good film. In the film drying process, generally, a roll suspension system, a pin tenter system, or a clip tenter system is used for drying while transporting the film. For the liquid crystal display member, it is preferable to dry while maintaining the width by a tenter method in order to improve the dimensional stability.
フィルムを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行なう。簡便さの点で熱風で行なうのが好ましい。乾燥温度は４０〜１５０℃の範囲で３〜５段階の温度に分けて、段々高くしていくことが好ましく、８０〜１４０℃の範囲で行なうことが寸法安定性を良くするためさらに好ましい。これら流延から後乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。 The means for drying the film is not particularly limited, and is generally performed with hot air, infrared rays, a heating roll, microwaves, or the like. It is preferable to carry out with hot air in terms of simplicity. The drying temperature is preferably divided into 3 to 5 stages in the range of 40 to 150 ° C and gradually increased, and more preferably in the range of 80 to 140 ° C in order to improve dimensional stability. These steps from casting to post-drying may be performed in an air atmosphere or an inert gas atmosphere such as nitrogen gas.
本発明のセルロースエステルフィルムの製造に係わる巻き取り機は、一般的に使用されているものでよく、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法などの巻き取り方法で巻き取ることができる。 The winder related to the production of the cellulose ester film of the present invention may be a commonly used winder such as a constant tension method, a constant torque method, a taper tension method, a program tension control method with a constant internal stress. It can be wound up by the method.
本発明のセルロースエステルフィルムの厚さは、特に限定されないが、ＬＣＤに使用される液晶表示素子すなわち偏光板用の保護フィルムに用いられることから、２０〜６０μｍであることが好ましく、中でも、厚さ３０〜５０μｍのセルロースエステルフィルムが好ましい。その理由は、厚さ５０μｍ以下のセルロースエステルフィルムは、例えば偏光板用保護フィルムとして用いられる際に、より品質に対して厳しい性能が求められるためである。 Although the thickness of the cellulose ester film of the present invention is not particularly limited, it is preferably 20 to 60 μm because it is used for a protective film for a liquid crystal display element used for an LCD, that is, a polarizing plate. A cellulose ester film of 30 to 50 μm is preferred. The reason is that, when a cellulose ester film having a thickness of 50 μm or less is used as a protective film for a polarizing plate, for example, stricter performance is required for quality.
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例１
（ドープ液の調製）
セルローストリアセテートのドープ液を、以下のように調製した。
Example 1
(Preparation of dope solution)
A dope solution of cellulose triacetate was prepared as follows.
セルローストリアセテート（ＴＡＣ）：１００ｋｇ
チヌビン３２６（チバスペシャルティケミカルズ社製）：０．３ｋｇ
チヌビン１７１（チバスペシャルティケミカルズ社製）：０．５ｋｇ
チヌビン１０９（チバスペシャルティケミカルズ社製）：０．５ｋｇ
トリメチロールプロパントリベンゾエート（ＴＭＰＴＢ）：１３ｋｇ
エチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）：９．７ｋｇ
アエロジル２００Ｖ（日本アエロジル社製）：０．０９ｋｇ
メチレンクロライド：３２０ｋｇ
エタノール：２０ｋｇ
これらを密閉容器に投入し、加圧下で８０℃に保温・攪拌しながら完全に溶解させた。
Cellulose triacetate (TAC): 100kg
Tinuvin 326 (Ciba Specialty Chemicals): 0.3kg
Tinuvin 171 (Ciba Specialty Chemicals): 0.5kg
Tinuvin 109 (Ciba Specialty Chemicals): 0.5kg
Trimethylolpropane tribenzoate (TMPTB): 13 kg
Ethyl phthalyl ethyl glycolate (EPEG): 9.7 kg
Aerosil 200V (Nippon Aerosil Co., Ltd.): 0.09kg
Methylene chloride: 320kg
Ethanol: 20kg
These were put into an airtight container and completely dissolved while maintaining agitation at 80 ° C. under pressure.
（フィルム試料の作製）
上記のドープ液を濾過した後、図示しない溶液流延製膜装置を用い、ドープ温度３３℃にてダイスより、ステンレス鋼製エンドレスベルトよりなる支持体上に流延した。支持体上で６０秒間保持した後に支持体上から剥離し、多数のロールで搬送させながら乾燥させた。この際、クリップテンターを用いて、フィルムを幅手方向に１．０７倍に延伸しながら乾燥を行なった。乾燥後、ロール状に巻き取ることにより、膜厚４０μｍのセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムを得た。
(Production of film sample)
After filtering the dope solution, the solution was cast on a support made of a stainless steel endless belt from a die at a dope temperature of 33 ° C. using a solution casting film forming apparatus (not shown). After holding on the support for 60 seconds, it was peeled off from the support and dried while being conveyed by a number of rolls. At this time, using a clip tenter, the film was dried while being stretched 1.07 times in the width direction. After drying, a cellulose triacetate (TAC) film having a film thickness of 40 μm was obtained by winding up into a roll.
ついで、得られたセルローストリアセテートフィルムについて、製造後に未処理状態（基準状態）で、セルローストリアセテートフィルムの最表面を飛行型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）でマグネシウムを測定したときに検出される全成分に対するマグネシウムの検出確率を検出数比で測定し、得られた結果を下記の表１にあわせて示した。 Next, the obtained cellulose triacetate film was detected when magnesium was measured on the outermost surface of the cellulose triacetate film with a flying secondary ion mass spectrometer (TOF-SIMS) in an untreated state (reference state) after production. The detection probability of magnesium with respect to all the components was measured by the detection number ratio, and the obtained results are shown in Table 1 below.
そして、このマグネシウムの検出確率をＡとし、該セルローストリアセテートフィルムの温度２３℃、湿度５５％ＲＨ（基準状態）での平衡含水率をＭ、塩化カルシウム−カップ法に基づく温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件下で２４時間放置した調温調湿処理後のセルローストリアセテートフィルムの透湿度（ｇ／ｍ２ ）をＴとするとき、Ａ×Ｍの値、及びＡ×Ｔの値を算出し、得られた結果を、下記の表１に示した。 Then, the detection probability of magnesium is A, the equilibrium moisture content of the cellulose triacetate film at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH (reference state) is M, the temperature is 40 ° C. based on the calcium chloride-cup method, and the humidity is 90%. When the moisture permeability (g / m 2 ) of the cellulose triacetate film after the temperature-and-humidity-control treatment that was allowed to stand for 24 hours under RH conditions is T, the value of A × M and the value of A × T are calculated. The obtained results are shown in Table 1 below.
実施例２と３
上記実施例１の場合と同様にしてセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムを製造するが、多価アルコールエステルであるトリメチロールプロパントリベンゾエート（ＴＭＰＴＢ）と可塑剤であるエチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）を、それぞれ表１に示す量で添加した点、セルローストリアセテート中のマグネシウムの検出確率（％）：Ａを、それぞれ表１に示す量とした点、以外は、実施例１の場合と同様にしてセルローストリアセテートフィルムを得た。
Examples 2 and 3
A cellulose triacetate (TAC) film is produced in the same manner as in Example 1, except that trimethylolpropane tribenzoate (TMPTB), which is a polyhydric alcohol ester, and ethylphthalylethyl glycolate (EPEG) , which is a plasticizer. , that were added in the amounts shown in Table 1, respectively Re its detection probability of the magnesium in the cellulose triacetate (%): the a, points respectively and amounts shown in Table 1, except, as in example 1 Thus, a cellulose triacetate film was obtained.
参考例１
上記実施例１の場合と同様にしてセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムを製造するが、可塑剤であるエチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）とトリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）とを、表１に示す量で添加した点、セルローストリアセテート中のマグネシウムの検出確率（％）：Ａを、それぞれ表１に示す量とした点、以外は、実施例１の場合と同様にしてセルローストリアセテートフィルムを得た。
下記の表１に、各実施例と参考例における多価アルコールエステルのと可塑剤の含有量をまとめて示した。なお、ここで、多価アルコールエステル、または多価アルコールエステルと可塑剤の含有量は、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）に対する重量％を表わす。
Reference example 1
A cellulose triacetate (TAC) film is produced in the same manner as in Example 1 above, but the plasticizers ethyl phthalyl ethyl glycolate (EPEG) and triphenyl phosphate (TPP) in the amounts shown in Table 1. A cellulose triacetate film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the addition point and the detection probability (%) of magnesium in cellulose triacetate were set to the amounts shown in Table 1, respectively.
Table 1 below collectively shows the content of the polyhydric alcohol ester and the plasticizer in each example and reference example . Here, the content of the polyhydric alcohol ester, or the polyhydric alcohol ester and the plasticizer represents the weight percent with respect to cellulose triacetate (TAC).
そして、各実施例におけるセルローストリアセテートフィルムのマグネシウムの検出確率をＡとし、該セルローストリアセテートフィルムの温度２３℃、湿度５５％ＲＨ（基準状態）での平衡含水率をＭ、塩化カルシウム−カップ法に基づく温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件下で２４時間放置した調温調湿処理後のセルローストリアセテートフィルムの透湿度（ｇ／ｍ２ ）をＴとするとき、Ａ×Ｍの値、及びＡ×Ｔの値を算出し、得られた結果を、下記の表１にあわせて示した。 Then, the magnesium detection probability of the cellulose triacetate film in each example is A, the equilibrium water content of the cellulose triacetate film at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH (reference state) is M, and based on the calcium chloride-cup method. When T is the moisture permeability (g / m 2 ) of the cellulose triacetate film after the temperature and humidity control treatment that has been left for 24 hours under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH, the value of A × M and A × The value of T was calculated, and the obtained results are shown in Table 1 below.
比較例１〜４
比較のために、使用する多価アルコールエステルと可塑剤の種類及び含有量を、下記の表１に示すものとし、セルローストリアセテート中のマグネシウムの検出確率をＡとし、該セルローストリアセテートフィルムの温度２３℃、湿度５５％ＲＨ（基準状態）での平衡含水率をＭ、塩化カルシウム−カップ法に基づく温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件下で２４時間放置した調温調湿処理後のセルローストリアセテートフィルムの透湿度（ｇ／ｍ２ ）をＴとするとき、Ａ×Ｍの値、及びＡ×Ｔの値を算出し、得られた結果を、下記の表１にあわせて示した。
For comparison, the types and contents of polyhydric alcohol ester and plasticizer used are shown in Table 1 below, the detection probability of magnesium in cellulose triacetate is A, and the temperature of the cellulose triacetate film is 23 ° C. Cellulose triacetate film after humidity-conditioning treatment was allowed to stand for 24 hours under the conditions of M, an equilibrium moisture content at a humidity of 55% RH (reference condition), a temperature of 40 ° C. based on the calcium chloride-cup method, and a humidity of 90% RH When the water vapor transmission rate (g / m 2 ) is T, the value of A × M and the value of A × T were calculated, and the obtained results are shown in Table 1 below.
実施例４と５
上記実施例１の場合と同様にしてセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムを製造するが、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎを、下記の表２に示すように変更して、セルローストリアセテートフィルムを製造した。
Examples 4 and 5
A cellulose triacetate (TAC) film is produced in the same manner as in Example 1, but the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the cellulose triacetate (TAC): Mw / Mn is as follows. The cellulose triacetate film was manufactured as shown in Table 2 below.
表２に、上記実施例１、並びに実施例４と５におけるセルローストリアセテート（ＴＡＣ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比：Ｍｗ／Ｍｎの値を、まとめて示した。 Table 2 summarizes the ratio of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the cellulose triacetate (TAC) in Example 1 and Examples 4 and 5 : Mw / Mn. .
なお、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）の平均分子量については、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定し、これを用いて数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）を算出するとともに、セルローストリアセテートの重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）を算出した。
つぎに、本発明の実施例１〜５、参考例１、及び比較例１〜４の各セルローストリアセテートフィルムについて、フィルムの異物発生を測定した。得られた結果を下記の表３に示した。 Next, for each of the cellulose triacetate films of Examples 1 to 5, Reference Example 1 and Comparative Examples 1 to 4 of the present invention, the occurrence of foreign matter on the film was measured. The obtained results are shown in Table 3 below.
（異物発生の評価）
セルローストリアセテートフィルムの異物発生試験は、製造後の各セルローストリアセテートフィルムの元巻きを、温度５０℃、湿度８０％ＲＨで１ヶ月間放置した後、偏光顕微鏡を用いて、各セルローストリアセテートフィルムにおけるフィルムサイズ１００ｍｍ×１００ｍｍの範囲を倍率３０倍で観察し、発生する異物の個数を数え、下記の評価基準で評価した。
(Evaluation of foreign matter generation)
The foreign matter generation test of the cellulose triacetate film was conducted by leaving the original roll of each cellulose triacetate film at a temperature of 50 ° C. and a humidity of 80% RH for 1 month, and then using a polarizing microscope to determine the film size of each cellulose triacetate film. A range of 100 mm × 100 mm was observed at a magnification of 30 times, and the number of generated foreign matters was counted and evaluated according to the following evaluation criteria.
◎：異物の個数０〜１０個
○：異物の個数１１〜５０個
△：異物の個数５１〜１００個
×：異物の個数１０１個以上
さらに、本発明の実施例１〜５、参考例１、及び比較例１〜４の各セルローストリアセテートフィルムを用いて偏光板を作製し、得られた偏光板について耐久性テスト、及び偏光膜安定性テストを行ない、得られた結果を下記の表３にあわせて示した。
◎: Number of foreign matters 0 to 10 ○: Number of foreign matters 11 to 50 Δ: Number of foreign matters 51 to 100 ×: Number of foreign matters 101 or more Further, Examples 1 to 5 of the present invention , Reference Example 1 And the polarizing plate was produced using each cellulose triacetate film of Comparative Examples 1-4, and the durability test and polarizing film stability test were done about the obtained polarizing plate, and the obtained result was united with following Table 3 Showed.
（偏光板の作製）
各セルローストリアセテートフィルムを、４０℃の２．５Ｍ−水酸化ナトリウム水溶液で６０秒間アルカリ処理し、３分間水洗して鹸化処理層を形成し、アルカリ処理フィルムを得た。
(Preparation of polarizing plate)
Each cellulose triacetate film was alkali-treated with a 2.5 M sodium hydroxide aqueous solution at 40 ° C. for 60 seconds and washed with water for 3 minutes to form a saponification-treated layer to obtain an alkali-treated film.
つぎに、厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムをヨウ素１重量部、ホウ酸４重量部を含む水溶液１００重量部に浸漬し、５０℃で４倍に延伸して偏光膜を作った。この偏光膜の両面に、上記アルカリ処理セルローストリアセテートフィルムを、完全鹸化型ポリビニルアルコール５％水溶液を粘着剤として各々貼り合わせ、偏光板試料を作製した。 Next, a 120 μm thick polyvinyl alcohol film was immersed in 100 parts by weight of an aqueous solution containing 1 part by weight of iodine and 4 parts by weight of boric acid, and stretched 4 times at 50 ° C. to form a polarizing film. The above-mentioned alkali-treated cellulose triacetate film was bonded to both surfaces of this polarizing film using a completely saponified polyvinyl alcohol 5% aqueous solution as an adhesive to prepare a polarizing plate sample.
（偏光板耐久性テスト）
得られた各偏光板の１０ｃｍ×１０ｃｍの試料２枚を、温度８０℃、湿度９０％ＲＨの条件下で、５０時間、高温高湿処理し、その表面状態を観察し、下記の評価基準で評価した。
(Polarizing plate durability test)
Two 10 cm × 10 cm samples of each polarizing plate obtained were treated at a high temperature and high humidity for 50 hours under the conditions of a temperature of 80 ° C. and a humidity of 90% RH, and the surface state was observed. evaluated.
◎：偏光板表面がブリードアウトによって曇った部分が５％未満
○：偏光板表面がブリードアウトによって曇った部分が５％以上１０％未満
△：偏光板表面がブリードアウトによって曇った部分が１０％以上２０％未満
×：偏光板表面がブリードアウトによって曇った部分が２０％以上
なお、上記の評価基準において、「△」以上であれば、偏光板として何とか使うことができ、実技上問題ないレベルである。
A: Less than 5% of the part where the polarizing plate surface is clouded due to bleed out ○: The part where the polarizing plate surface becomes cloudy due to bleed out is not less than 5% and less than 10% Δ: The part where the polarizing plate surface becomes cloudy due to bleed out is 10% More than less than 20% ×: 20% or more of the part where the surface of the polarizing plate becomes cloudy due to bleed-out In the above evaluation criteria, if it is “Δ” or more, it can be used as a polarizing plate and there is no practical problem. It is.
（偏光膜安定性テスト）
また、得られた各偏光板について、上記偏光板耐久性テストの場合と同様の条件で高温高湿処理を行なった後、偏光膜の状態を観察し、下記の評価基準で評価した。
(Polarization film stability test)
Further, each of the obtained polarizing plates was subjected to a high-temperature and high-humidity treatment under the same conditions as in the polarizing plate durability test, and then the state of the polarizing film was observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
◎：偏光板加工後の偏光子の劣化が全く見られない範囲
○：偏光板加工後の偏光子の劣化がほとんど見られない範囲
△：偏光板加工後の偏光子の劣化が見られる範囲
×：偏光板加工後の偏光子の劣化が大きく見られる範囲
表３の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜５のセルローストリアセテートフィルムによれば、各セルローストリアセテートフィルムについて異物の発生がほとんどなく、また、各セルローストリアセテートフィルムを用いて作製した偏光板についての耐久性テスト、及び偏光子の偏光膜安定性テストにおいても問題がなく、偏光板の湿熱耐久性が向上するものであった。 As is clear from the results in Table 3, according to the cellulose triacetate films of Examples 1 to 5 of the present invention, almost no foreign matter was generated for each cellulose triacetate film, and polarized light produced using each cellulose triacetate film. There was no problem in the durability test on the plate and the polarizing film stability test of the polarizer, and the wet heat durability of the polarizing plate was improved.
Claims (8)
Ａ×Ｍが、１．０×１０−４〜３．０×１０−３
Ａ×Ｔが、６．５×１０−２〜８．５×１０−１（ｇ／ｍ２）
であることを特徴とするセルロースエステルフィルム。
And cellulose esters, and magnesium, containing a compound consisting of polyhydric alcohol ester of an aliphatic polyhydric alcohol with one or more monocarboxylic acids, and a grayed recall acid ester plasticizers, from the polyhydric alcohol ester The total amount of the compound and the plasticizer is 12.5% by weight or less with respect to the cellulose ester, and the amount of the compound comprising the aliphatic polyhydric alcohol ester is 6% by weight with respect to the cellulose ester. The amount of the plasticizer used is a cellulose ester film that is 5.5% by weight or less based on the cellulose ester, and the outermost surface of the cellulose ester film is in an untreated state (reference state) after production. All detected when measuring magnesium with a flying secondary ion mass spectrometer (TOF-SIMS) The detection probability of magnesium relative to the minute is A, the equilibrium moisture content of the cellulose ester film at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH (reference state) is M, the temperature is 40 ° C. based on the calcium chloride-cup method, and the humidity is 90% RH. When the moisture permeability (g / m 2 ) of the cellulose ester film after the temperature and humidity control treatment left for 24 hours under the conditions is T,
A × M is 1.0 × 10 −4 to 3.0 × 10 −3
A × T is 6.5 × 10 −2 to 8.5 × 10 −1 (g / m 2 ).
A cellulose ester film characterized by being:
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