JP4317128B2

JP4317128B2 - 基材にポリアミドの層を施与する方法

Info

Publication number: JP4317128B2
Application number: JP2004519363A
Authority: JP
Inventors: ド，ヤンクルーン; テッドブリンク，
Original assignee: DSM IP Assets BV
Current assignee: DSM IP Assets BV
Priority date: 2002-07-09
Filing date: 2003-07-04
Publication date: 2009-08-19
Anticipated expiration: 2023-07-04
Also published as: AU2003253496A1; ES2271647T3; DE60308376D1; EP1519836B1; JP2005532194A; DK1519836T3; TW200404708A; EP1519836A1; WO2004005026A1; CN100482463C; DE60308376T2; TWI314118B; ATE339307T1; CN1668464A; US20060166021A1

Description

本発明は、基材にポリアミドの層を施与することを少なくとも含む、ラミネートを製造する方法に関する。

そのような方法は例えば国際公開第０１／４００５５号から公知である。この書類において、ボール紙の基材が、ボール紙から外側へ見て、ナイロン層、結合層、及びポリエチレン層で押出コーティングにより被覆される。

公知の方法の欠点は、高い生産速度においてフィルムの形にされた押出物が不安定になり、その結果基材は厚さの点で不均一に被覆される傾向があるという事実にある。この不安定性は、まだ溶融状態の押出物は平らにならないが、不規則な波模様を示し始め、その結果、厚さの局所的な相違が形成されるという事実で表現される。一般的に、波の強度は基材の端において最も大きく、従って基材のある幅は、使用できないとして被覆のあと通常切り落とされなければならない。もし同時にいくつかの層が押出されるならば、この効果はより大きい程度にまでなる。

本発明の目的は基材が高速度において少なくとも１のポリアミドの層で被覆され得る方法を提供することである。

この目的は、ポリアミドとして
ａ．ＡＢモノマー、ただし、該ＡＢモノマーはカルボン酸基（A）及びアミン基（B）の両方を有するモノマーであると理解される、
ｂ．官能性ｖ≧２を有するカルボン酸（Ａ_ｖ）又は官能性ｗ≧２を有するアミン（Ｂ_ｗ）である、少なくとも１つの化合物I、
ｃ．官能性ｖ≧３を有するカルボン酸（Ａ_ｖ）又は官能性ｗ≧３を有するアミン（B_w）である、少なくとも１つの化合物II、ただしもし化合物Iがアミンであるならば、化合物IIはカルボン酸であり、あるいはもし化合物Iがカルボン酸であるならば、化合物ＩＩはアミンである、
から誘導された単位から少なくとも成る、主に分岐したポリアミドが使用される本発明に従って達成される、ただし、ポリアミド中のすべてのカルボン酸及びアミンから誘導された単位の量は式Iを満足し、

上記式中

であり、ここでP≦１であり、X=AかつY=B又はX=BかつY=Aのいずれかであり、かつすべてのカルボン酸（Ｆ_Ａ）及びアミン（Ｆ_ａ）各々について

であり、ここでｆ_ｉはカルボン酸（V_ｉ）又はアミン（Ｗ_ｉ）の官能性であり、ｎ_ｉはカルボン酸又はアミンのモル数であり、サンメーションはポリアミド中のカルボン酸及びアミンから誘導されたすべての単位に対して実行される。

特定された分岐状のポリアミドは国際公開第００／３５９９２号から公知であり、上の式の様々な成分に対してそこで与えられた定義は本明細書においてもまた当てはまる。特に化合物I及び化合物IIは同じ官能性を有するいくつかのカルボン酸の混合物、又は同じ官能性を有するいくつかのアミンの混合物であるともまた理解される。

物質のこの選択は、かなりより安定な押出物をもたらすようであり、このことは高い生産速度においてさえ、及びいくつかの層が基材に同時に施与されるときでさえ、事実上平らであることを意味する。その結果、５０％以上までであるところの生産速度が達成され得る。

この選択はゲルによる凹凸のない高度に均一な外観を有するフィルムをさらに与える。本発明に従う方法における使用に非常に適するのは、カプロラクタムが最も頻繁に出現するモノマー状単位であるところの分岐状ポリアミドである。

本発明に従う方法のさらなる利点は、ポリアミド層の切り落とし部分の形あるいは変化する厚さのポリアミド層で被覆された基材の形でエッジの廃棄において達成され得る削減である。その結果、同じ表面積のラミネート化された基材を製造するためにより少ない出発原料が必要であり、より少ない物質がリサイクル又は破壊される必要がある。

本明細書において意味されるラミネートは、一般的に平らな固体基材、例えば紙、ボール紙、金属ホイル又はシート又はプラスチックフィルムから構成される。ポリアミドの層は、ラミネートにポリアミドの性質を与える機能性層として基材に施与される。紙又はボール紙の場合、これは特に空気、酸素及び芳香族物質に対する障壁の用意(provision)である。湿気に対する浸透性も低下させるため、少なくとも高密度又は低密度ポリエチレンの層が一般的にポリアミド層の上に施与され、場合により他の機能性層もまた施与されうる。機能性層をポリアミド層からそむいた方に面する基材の面に施与することもまた可能である。得られたラミネートの様々な意図された用途に対して、種々の物質の層の適する組み合わせは自体は公知である。いくつかの層で被覆されたそのような基材は食料品の梱包において、例えば牛乳又は果汁のカートン又は金属缶の形で広く使用されている。これらにおいて、ポリアミド層は好ましくは基材の上に直接、接し、該基材はもし所望されるならば、金属ホイルの層を付与され得る。ラミネートにある性質を与える、連続する機能性層の間に、結合層が施与され得る。もしポリエチレン層が分岐状ポリアミドの層の上に施与されるならば、結合層に適する物質は例えば変性されたポリオレフィン例えばＬＤＰＥ，ＬＬＤＰＥ、メタロセンＰＥ、ポリエチレンビニルアルコール、ポリエチレンアクリル酸、ポリエチレンメタクリル酸、及びポリプロピレンであり、それらはα，β―不飽和ジカルボン酸、例えばマレイン酸、フマール酸、及びイタコン酸及びそれらの酸無水物、酸エステル、イミド及びイミンからなる群から選択された少なくとも１の化合物でグラフト化されている。示された方法で変性された、エチレンと該ジカルボン酸の共重合体を結合層として使用することもまた可能である。

もし複数の層が互いにじかに接している、即ち独立した結合層がない、ならば、ポリアミド層上で接するポリマーの層は、好ましくは前記ポリマー及び結合層としての使用に適するとして上に記載された物質、ポリエチレンの場合、上述された変性ポリオレフィン、の混合物から構成され、連続する層の間の接着を図る。連続する層の両者又は一方が変性されて相互の接着性を改善することもまた可能である。

層は、公知であり、このために適する技術手段、特に押出コーティングにより基材に施与される。押出コーティングは溶融されたプラスチック、例えばポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビニルアルコール及び熱可塑性プラスチックのフィルムの形にされた層を固体基材、例えば紙、ボール紙、金属ホイル及びプラスチックフィルムに施与する、自体公知の技術である。基材それ自身もまた、例えば１以上の前の加工工程において互いに施与された、いくつかの層から構成される。複数の層、例えばポリアミド層及び後で施与される次の層のための結合層をこれらの層の共押出により基材へ同時に施与することもまた可能である。

層の厚さは所望される効果に従って選択され得る。増加する厚さを有するポリアミド層は、例えば酸素及び芳香族物質に対するよりよい障壁を形成する。実際には、厚さは１平方メートル当たり１〜１００ｇであり得る。非常に適するのは、１平方メートル当たり５〜５０グラムの厚さである。前述されたことは任意の他の機能性層にもまた当てはまるが、結合層は、結合層により互いに結合される層より一般的に薄くなることができることが留意される。包装用途において、前記ポリエチレン層は包装を熱シールにより封印するためにしばしば使用され、このために要求される層の厚さは湿気の障壁の性質のために設定される条件より決定的な因子である。

施与されたポリアミドは主に分岐状ポリアミドから構成され、そのことは分岐状ポリアミドに加えてある量の非分岐状ポリアミドもまた存在し得ることを意味すると理解される。この量は、分岐状ポリアミドの施与の有利な効果が受け入れられない程度まで失われないように制限されるべきである。好ましくはポリアミド層中に少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも７５％、さらに少なくとも９０％のポリアミドさえが存在する。分岐状ポリアミドの存在の有利な効果は、層中のすべてのポリアミドが分岐状ポリアミドであるとき、最も顕著である。種々の分岐状ポリアミドの混合物もまた分岐状ポリアミドとして使用され得る。

ポリアミドは通常の添加物、例えば核形成剤、潤滑剤、抗静電剤、抗ブロック化剤、着色料及び安定化剤をさらに含み得る。これは任意的に施与されてもよい他の層にも同様に当てはまる。

本発明は、基材及び前に定義された分岐状ポリアミドから主に構成された層を含むラミネート、食料品容器を製造するためにこのラミネートを使用する方法、及びこのラミネートを含む食料品容器にさらに関する。

Claims

基材へのポリアミドの層の施与を少なくとも含む、ラミネートを製造する方法において、
ポリアミドとして
ａ．ＡＢモノマー、ただし、該ＡＢモノマーはカルボン酸基（A）及びアミン基（B）の両方を有するモノマーであると理解される、
ｂ．官能性ｖ≧２を有するカルボン酸（Ａ_ｖ）又は官能性ｗ≧２を有するアミン（Ｂ_ｗ）である、少なくとも１つの化合物I、
ｃ．官能性ｖ≧３を有するカルボン酸（Ａ_ｖ）又は官能性ｗ≧３を有するアミン（B_w）である、少なくとも１つの化合物II、ただしもし化合物Iがアミンであるならば、化合物IIはカルボン酸であり、あるいはもし化合物Iがカルボン酸であるならば、化合物IIはアミンである、
から誘導された単位から少なくとも成る、主に分岐したポリアミドが使用されることを特徴とする方法、ただし、ポリアミド中のすべてのカルボン酸及びアミンから誘導された単位の量は式Iを満足し、

上記式中

であり、ここでP≦１であり、X=AかつY=B又はX=BかつY=Aのいずれかであり、かつすべてのカルボン酸（Ｆ_Ａ）及びアミン（Ｆ_ａ）各々について

であり、ここでｆ_ｉはカルボン酸（V _ｉ）又はアミン（Ｗ_ｉ）の官能性であり、ｎ_ｉはカルボン酸又はアミンのモル数であり、サンメーションはポリアミド中のカルボン酸及びアミンから誘導されたすべての単位に対して実行される。
ポリアミドの層が押出コーティングにより施与されるところの、請求項１に記載の方法。
基材が金属であるか、あるいは任意的に金属ホイルの層で被覆されていてもよい紙又はボール紙であるところの、請求項１又は２のいずれか１項に記載の方法。
ａ．ＡＢモノマー、ただし、該ＡＢモノマーはカルボン酸基（A）及びアミン基（B）の両方を有するモノマーであると理解される、
ｂ．官能性ｖ≧２を有するカルボン酸（Ａ_ｖ）又は官能性ｗ≧２を有するアミン（Ｂ_ｗ）である、少なくとも１つの化合物I、
ｃ．官能性ｖ≧３を有するカルボン酸（Ａ_ｖ）又は官能性ｗ≧３を有するアミン（B_w）である、少なくとも１つの化合物II、ただしもし化合物Iがアミンであるならば、化合物IIはカルボン酸であり、あるいはもし化合物Iがカルボン酸であるならば、化合物IIはアミンである、
から誘導された単位から少なくとも成る、分岐したポリアミドから主に構成された層、及び基材を含むラミネート、ただし、ポリアミド中のすべてのカルボン酸及びアミンから誘導された単位の量は式Iを満足し、

上記式中

であり、ここでP≦１であり、X=AかつY=B又はX=BかつY=Aのいずれかであり、かつすべてのカルボン酸（Ｆ_Ａ）及びアミン（Ｆ_ａ）各々について

であり、ここでｆ_ｉはカルボン酸（V_ｉ）又はアミン（Ｗ_ｉ）の官能性であり、ｎ_ｉはカルボン酸又はアミンのモル数であり、サンメーションはポリアミド中のカルボン酸及びアミンから誘導されたすべての単位に対して実行される、
食料品のための容器を製造するために、請求項４に記載のラミネートを使用する方法。
請求項４に記載のラミネートを含む、食料品用の容器