JP4309990B2 - 蓄熱材組成物およびそれを用いた暖房装置 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は建造物の暖房等に用いられる潜熱蓄熱材組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】
固液相変化の性質を有する塩水和物を蓄熱材料として利用しようとする提案が数多くなされており、既に床暖房等の分野において実用化されている。塩水和物の中でも酢酸ナトリウム3水塩は融点58℃、融解熱量約60cal/gの特性を有することから、蓄熱材料候補として注目されてきたものである。
一方、建造物の床暖房用途に通常、低温やけど等を考慮して床表面温度を約25℃にとする為に、融点約32℃の潜熱蓄熱材が実用化されており、輻射熱による住空間の快適化に寄与している。最近の戸建住宅においては床仕上材あるいはカーペット等の敷物などにより床暖房装置上の床部分や敷物等の厚みが増加する傾向にあり、そのため伝熱特性の低下をきたすことがある。そこで、蓄熱材の融点を40〜45℃に設定することが提案されている。
【0003】
蓄熱材の融点調整について従来の技術を以下に例示する。
ヒートポンプを熱源とする場合に55〜58℃の温水で融解する必要がある。そのため、酢酸ナトリウム3水塩の融点を48〜52℃に調整する手段を提供する提案がいくつかなされている。特開昭53−14173号公報には塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ギ酸ナトリウム、酢酸リチウムなど、特開昭57−102982号公報にはハロゲン化合物、特開昭57−115482号公報には酢酸マグネシウム、特開昭58−79081号公報には炭素数1〜6のカルボン酸などが例示される。
また、融点約40℃付近に調整する手段として酢酸ナトリウム3水塩とチオ硫酸ナトリウム5水塩(ハイポ)との等モル混合物が特公昭54−36996号公報に提案されている。この組成はチオ硫酸ナトリウム5水塩65重量%に相当し、酢酸ナトリウム3水塩は融点調整剤として加えられていること、実施例1に記載されているようにハイポを溶かさないで種結晶として添加する為の種結晶温存管を備えた蓄熱槽が必要であることが記されている。
他方、潜熱蓄熱材を用いた暖房装置としては、特開平10−299236号公報に発熱体と潜熱蓄熱材等が一体に組み合わされた暖房パネルが、特開平7−12479号公報に潜熱蓄熱材を攪拌するプロペラ等の攪拌機を備えた暖房装置等が紹介されている。
【0004】
本発明の目的は、最近の床暖房装置上の床部分や敷物等の厚み増加に対応可能な、蓄熱材の融点を40〜45.2℃に設定した簡便な床暖房装置あるいは壁面暖房装置に適した潜熱蓄熱材組成物及びそれを用いた暖房装置を提供するものである。
【0005】
本発明者らは、かかる状況下に鋭意検討を重ねた結果、酢酸ナトリウム3水塩を主成分として、融点調節剤に、臭化ナトリウムを第1成分とし、乳酸ナトリウム等の塩類やDグルコース等を第2成分として用いることにより、潜熱蓄熱蓄熱材の融点を40〜45.2℃に設定でき、且つ、該組成物が簡便な床暖房装置あるいは壁面暖房装に適用できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0006】
すなわち、本発明は、下記の(1)〜(4)を提供する。
(1)(a)酢酸ナトリウム3水塩又は酢酸ナトリウム無水物の該無水物換算濃度が52〜60重量%である水溶液を50〜89重量%、(b)臭化ナトリウムを10〜30重量%、(c)乳酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、Dグルコース、Dソルビトールよりなる群から選ばれた少なくとも1種を1〜20重量%、を混合することを特徴とする蓄熱材組成物(以下、本発明組成物と記す)。
(2)固液分離防止剤を更に加えた上記(1)に記載の蓄熱材組成物。
(3)過冷却防止剤を更に加えた上記(1)又は(2)に記載の蓄熱材組成物。
(4)上記(1)〜(3)に記載の蓄熱材組成物を用いた暖房装置。
【0007】
【発明の実施の形態】
以下にこれらの発明について詳しく説明する。本発明組成物は酢酸ナトリウム3水塩を主成分とし、特定の融点調整剤を添加することにより融点40〜45.2℃の組成物を与えるものであり、また必要に応じてこれに固液分離防止剤、過冷却防止剤を添加した組成物を与えるものである。
【0008】
本発明組成物において潜熱蓄熱材として作用する主成分は酢酸ナトリウム3水塩である。本発明組成物においては、原料として3水塩または無水物のいずれを用いてもよいが、酢酸ナトリウムと水との割合を酢酸ナトリウム無水物濃度52〜60重量%の水溶液として用いる。52重量%未満では蓄熱量が低くなりすぎ、60重量%を超えると酢酸ナトリウム無水物が不溶分として常に存在することになり、この分は蓄熱量に寄与しないので好ましくない。
【0009】
本発明組成物において、酢酸ナトリウム水溶液の混合割合は50〜89重量%であって、以下に述べる融点調整剤の添加量に依存する。
本発明組成物において、融点調整剤は2成分からなり(b)臭化ナトリウムを第1成分とし、(c)乳酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、Dグルコース、Dソルビトールよりなる群から選ばれた少なくとも1種を第2成分とする。臭化ナトリウムは融点調整効果の大きな第1成分であり、本発明組成物における混合割合は10〜30重量%である。10重量%より少ないと第2成分を加えても融点の低下が十分でない。臭化ナトリウムの溶解度は酢酸ナトリウム水溶液濃度に依存するが約20重量%である。これ以上添加した場合は不溶分として残存することになる。なお、融点調整剤の第1成分である臭化ナトリウムを30%以上添加することは差し支えないが、不溶分が増加するだけであり、その分だけ蓄熱量は減少するので好ましくない。
【0010】
融点調整剤の第2成分の本発明組成物における混合割合は、乳酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム、Dグルコース、Dソルビトールのそれぞれの無水物換算で1〜20重量%である。1重量%未満では融点低下効果が小さく、20重量%を超えて添加しても溶解度を超えているのでいずれも好ましくない。
【0011】
融点調整剤の第2成分の中には添加量が多いときに融点が2つ存在する場合がある。融点が単一であることが望ましい場合は添加量を調整して用いる。乳酸ナトリウムとグリコール酸ナトリウムは融点約40℃の組成でも単一の融点を示し、特に好ましい成分である。
【0012】
本発明においては上記成分のほかに必要に応じて固液分離防止剤を用いてもよい。好ましい固液分離防止剤としてはポリアクリルアミド、部分加水分解ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシルメチルセルロースなどの高分子系増粘剤、高吸水性樹脂、無機系増粘剤などが例示される。好ましい全組成物中の添加割合は1〜10重量%である。1重量%未満では高粘性が期待できないことがあり10重量%を超えると粘性の点では好ましいが希釈効果のために蓄熱量の低下をもたらすことがある。
【0013】
更に、本発明においては必要に応じて過冷却防止剤を用いてもよい。酢酸ナトリウム3水塩に対する過冷却防止剤として、リン酸水素二ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウムが挙げられ、そのまま添加するか、これらを担持結晶として酢酸ナトリウム3水塩を表面に吸着させて用いる。この中で臭化ナトリウムは本発明における融点調整剤として用いるので両方の作用を兼ねさせるので特に好ましいが、本発明組成物における混合割合は30重量%を超えないことが好ましい。
本発明において、過冷却防止剤は加熱時、冷却時にいずれも結晶として存在している必要があり、そのためには溶解度以上の量を添加する必要がある。溶解度は共存イオン種および液温に依存するため全組成物中の添加割合を特定することは難しいが0.1〜10重量%が好ましく、0.5〜5重量%が更に好ましい。
【0014】
上記の方法で製造された本発明の蓄熱材組成物を用いて、特開平10−299236号公報等に記載の方法により発熱体と潜熱蓄熱材等が一体に組み合わされた暖房パネルが、また、特開平7−12479号公報等に記載の方法により潜熱蓄熱材を攪拌するプロペラ等の攪拌機を備えた暖房装置、等の暖房装置を製作することができる。さらに、深夜電力を利用した戸建住宅等の床暖房等の暖房等にも利用できる。
【0015】
【発明の効果】
本発明によれば、蓄熱材の融点が40〜45.2℃に調整され、最近の床暖房装置上の床部分や敷物等の厚み増加に対応可能な、簡便な床暖房装置あるいは壁面暖房装置に適した潜熱蓄熱材組成物が提供される。
【0016】
【実施例】
以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明がこれらに限定されるものではない。
【0017】
実施例1
100mlビーカーに乳酸ナトリウム(70%溶液)7.7g、水13.3gをとり、62℃水浴中で30分間加熱した後、酢酸ナトリウム18.1gを添加して加熱を続けると溶解して透明な溶液を得た。これに臭化ナトリウム12.0gを加えて30分間加熱した後、部分加水分解ポリアクリルアミド(住友化学工業(株)製「スミフロックFA-30」2.4g)を加え、10分後にアルミラミネート袋に充填した。これに酢酸ナトリウム3水塩の種結晶を少量添加した後アルミラミネート袋をシールし、室温で一夜静置すると全体が固化した。これの表面に熱電対を貼付し、低温恒温器に入れて、20℃から60℃まで3℃/時で昇温して融点を測定し、60℃で5時間保持したのちに、60℃から20℃まで3℃/時で降温して凝固点を測定した。融点45.2℃、凝固点37.6℃であった。
【0018】
【表1】
【0019】
比較例1(融点調整剤の2成分とも含まない例)
100mlビーカーに水13.4gをとり、62℃水浴中で30分間加熱した後、酢酸ナトリウム18.6gを添加して加熱を続けると溶解して透明な溶液を得た。これにリン酸水素二ナトリウム4.0gを加えて30分間加熱した後、部分加水分解ポリアクリルアミド(前出)2.0gを加え、10分後にアルミラミネート袋に充填した。以下実施例1と同様に操作した。融点58.2℃、凝固点を55.2℃であった。
【0020】
比較例2,3(融点調整剤の第1成分のみを含む例)
実施例1において酢酸ナトリウム18.6g、水13.4g、臭化ナトリウム8.0g(比較例2)、または酢酸ナトリウム17.4g、水12.6g、臭化ナトリウム10.0g(比較例3)とし、乳酸ナトリウムを添加しないこと以外は実施例1と同様に操作した。融点はいずれも47.9℃であり、臭化ナトリウムを20重量%以上添加しても融点が変わらないことを示している。
【0021】
実施例2及び参考例1〜4
実施例1の乳酸ナトリウムに代えて表1に示す添加剤を10重量%、臭化ナトリウム19または24重量%添加して、実施例1と同様に操作した。融点は表1に示すように45℃以下であった。
【0022】
比較例4〜9(融点調整剤の第2成分のみを含む例)
実施例1において添加剤を14または19重量%とし、臭化ナトリウムを添加しないこととして実施例1と同様に操作した。融点は51〜53℃であった。
【0023】
比較例10,11(第2成分として異なる物質を用いた例)
実施例1において乳酸ナトリウムに代えて表1に示す添加剤を10重量%、臭化ナトリウム19重量%添加して、実施例1と同様に特作した。融点は表1に示すように比較例2と同等であった。
Claims (6)
- (a)酢酸ナトリウム3水塩又は酢酸ナトリウム無水物の該無水物換算濃度が52〜60重量%である水溶液を50〜89重量%、(b)臭化ナトリウムを10〜30重量%、(c)乳酸ナトリウム、又は、グリコール酸ナトリウムの少なくとも1種を1〜20重量%、を混合してなり、融点が40℃〜45.2℃であることを特徴とする蓄熱材組成物。
- 固液分離防止剤を更に加えた請求項1記載の蓄熱材組成物。
- 固液分離防止剤がポリアクリルアミド、部分加水分解ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシルメチルセルロースなどの高分子系増粘剤、高吸水性樹脂、無機系増粘剤である請求項2記載の蓄熱材組成物。
- 過冷却防止剤を更に加えた請求項1又は2記載の蓄熱材組成物。
- 過冷却防止剤がリン酸水素二ナトリウム、塩化ナトリウム、または臭化ナトリウムである請求項4記載の蓄熱材組成物。
- 請求項1〜5いずれかに記載の蓄熱材組成物を用いた暖房装置。
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