JP4307165B2 - 熱転写記録型磁気券紙 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、乗車券、定期券、通行券等の券紙やプリペードカード等における磁気カード類及びＰＯＳラベル等のラベル類への応用が可能な熱転写記録型磁気券紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、磁気回数券、道路通行券、定期券、プリペードカード等における磁気カード類の普及には目覚ましいものがある。この磁気カード類は、顧客がカードを使用する毎に変動する残金表示やカードの有効期間、発行日等を可視情報として記録できることが要求されている。そのような記録手段の一つとして熱転写方式がある。この方式に用いられる磁気カード類としては、通常、プラスチックシート又は上質紙等の支持体の片面に磁気記録層を設けたものが知られているが、記録画像の高感度化、高濃度化、画像均一化等の要求を満足させるため、熱転写記録側にインク受容層を設けるなどの改良が図られている。
【０００３】
例えば、特開昭５７−１８２４８７号公報（特許文献１）には、感熱転写シートからの転写像を受ける受像シートに吸油量３０ｍｌ／１００ｇ以上の吸油性顔料を含有させる技術が記載されている。これによれば、画像品質の向上は図れるものの、支持体の両面にコーティング層が設けられることから夏期等の高温、高湿下において、原反あるいはスリット状態で保管すると、層のハガレ、転写等のブロッキング現象が発生するという欠点があり、そのため熱転写記録だけでなく磁気記録にも異常を来すという問題を起こす。
【０００４】
また、特に熱転写記録型磁気券紙をチケット用に用いる場合には、例えば、劇場での入場の際であるとか、鉄道用乗車券での駅改札の際にはシートにスタンプを捺印することがあるが、このスタンプは捺印直後にこすってもにじまないようにする必要がある。しかし従来は必ずしも印字画像品質とスタンプ捺印性の両方を満足はできていなかった。
【０００５】
また、本出願人は、特開平８−１８３２６２号公報（特許文献２）あるいは特開平９−２１６４７４号公報（特許文献３）等において、支持体の一方の面に強磁性体とバインダーを主成分とする磁気記録層を設け、もう一方の面にフィラーと水溶性樹脂を主成分とするインク受容層を設けた熱転写記録型磁気券紙において、フィラーの吸油量を特定範囲に規定するとともに、インク受容層の平滑度、あるいはフィラー対水溶性樹脂の含有比（固形分）を規定した熱転写記録型磁気券紙を提案した。
このような構成によれば、感度、濃度、画像均一性、細線ニジミなどの印字画像品質に優れるとともに、ブロッキング性を向上させることができる熱転写記録型磁気券紙を得ることが可能となった。
【０００６】
ところで、最近は、印字画像の耐薬品性、耐汚れ性等の問題から、熱転写記録に使用されるリボンとして、Ｗａｘ Ｔｙｐｅのリボンの他、Ｒｅｓｉｎ Ｔｙｐｅのリボンが使用されるようになってきている。しかしながら、これまで提案されてきた熱転写記録型磁気券紙では、特にＲｅｓｉｎ Ｔｙｐｅのリボンを使用した場合、インクの転写性が十分ではなく、満足のいく画像が得られず、さらに改善の余地があった。
【０００７】
したがって、印字画像品質、ブロッキング性、スタンプ捺印性のすべてを満足する熱転写型磁気記録券紙の実現が望まれていた。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭５７−１８２４８７号公報
【特許文献２】
特開平８−１８３２６２号公報
【特許文献３】
特開平９−２１６４７４号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、熱転写画像の高感度化、高濃度化、画像均一化などの印字画像品質の向上を図るとともに、ブロッキング性を改善し、かつスタンプの捺印性を向上した熱転写記録型磁気券紙を提供することをその課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、前記課題は下記の技術的手段により解決される。
（１）支持体の一方の面に強磁性体とバインダーを主成分とする磁気記録層を設け、もう一方の面にフィラーと水溶性樹脂を主成分とするインク受容層を設けてなり、
前記フィラーが下記の２つのタイプのフィラー（Ａ）、（Ｂ）の混合物からなり、フィラー（Ａ）とフィラー（Ｂ）との混合比が、重量基準で１：０．２〜１：５であることを特徴とする熱転写記録型磁気券紙。
（Ａ）吸油量が１００〜２００ｍｌ／１００ｇでかつＢＥＴ比表面積が１０ｍ ２ ／ｇ以上１００ｍ２／ｇ以下である、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、及び、カオリンから選択された１種または２種以上のフィラー
（Ｂ）吸油量が２５０ｍｌ／１００ｇ以上４００ｍｌ／１００ｇ以下でかつＢＥＴ比表面積が１１０ｍ２／ｇ以上９００ｍ ２ ／ｇ以下である、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、及び、カオリンから選択された１種または２種以上のフィラー
（２）タイプ（Ａ）のフィラーとタイプ（Ｂ）のフィラーが異なる種類の材料からなることを特徴とする前記（１）に記載の熱転写記録型磁気券紙。
（３）タイプ（Ａ）のフィラーとタイプ（Ｂ）のフィラーが吸油量及びＢＥＴ比表面積が調整された同じ種類の材料からなることを特徴とする前記（１）に記載の熱転写記録型磁気券紙。
（４）タイプ（Ａ）及びタイプ（Ｂ）のフィラーがシリカであることを特徴とする前記（３）に記載の熱転写記録型磁気券紙。
（５）タイプ（Ａ）のフィラー及び／又はタイプ（Ｂ）のフィラーの吸油量及び／又はＢＥＴ比表面積が、物理的処理及び／又は化学的処理を施すことにより調整されていることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の熱転写記録型磁気券紙。
（６）前記インク受容層に含有されているフィラー全体の割合が、重量基準で水溶性樹脂１に対し１〜３であることを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかに記載の熱転写記録型磁気券紙。
（７）前記インク受容層中の水溶性樹脂が、ガラス転移点が５〜２０℃の範囲の水溶性樹脂であることを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれかに記載の熱転写記録型磁気券紙。
（８）前記水溶性樹脂がスチレン−ブタジエン共重合体であることを特徴とする前記（１）〜（７）に記載の熱転写記録型磁気券紙。
（９）前記インク受容層の厚みが５μｍ以上であることを特徴とする前記（１）〜（８）のいずれかに記載の熱転写記録型磁気券紙。
（１０）前記インク受容層の表面が、王研式平滑度が５００秒以上であることを特徴とする前記（１）〜（９）のいずれかに記載の熱転写記録型磁気券紙。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明による熱転写記録型磁気券紙について詳細に説明する。
本発明の熱転写型磁気記録券紙は、支持体の一方の面に強磁性体とバインダーを主成分とする磁気記録層を設け、もう一方の面にフィラーと水溶性樹脂を主成分とするインク受容層を設けてなり、前記フィラーが下記の２つのタイプのフィラーの混合物からなることを特徴とするものである。
（Ａ）吸油量が１００〜２００ｍｌ／１００ｇでかつＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇ以下のフィラー
（Ｂ）吸油量が２５０ｍｌ／１００ｇ以上でかつＢＥＴ比表面積が１１０ｍ２／ｇ以上のフィラー
なお、本明細書中、吸油量はＪＩＳ Ｋ５１０１に基づくものである。
また、ＢＥＴ比表面積は、窒素吸着法で測定したものである。
【００１２】
インク受容層におけるタイプ（Ａ）のフィラーは、吸油量が１００〜２００ｍｌ／１００ｇである。また、ＢＥＴ比表面積は１００ｍ２／ｇ以下であり、その下限値は１０ｍ２／ｇ程度であり、好ましい範囲は３０〜１００ｍ２／ｇである。タイプ（Ａ）のフィラーは上記条件を満足するものであれば１種類でもよく、２種類以上のものを併用してもよい。
また、インク受容層におけるタイプ（Ｂ）のフィラーは、吸油量が２５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、その上限値は４００ｍｌ／１００ｇ程度であり、好ましい範囲は２５０〜３５０ｍｌ／１００ｇである。また、ＢＥＴ比表面積は１１０ｍ２／ｇ以上であり、その上限値は９００ｍ２／ｇ程度であり、好ましい範囲は１００〜３５０ｍ２／ｇである。タイプ（Ｂ）のフィラーは上記条件を満足するものであれば１種類でもよく、２種類以上のものを併用してもよい。
【００１３】
上記のように、本発明の熱転写記録型磁気券紙のインク受容層は、２つのタイプのフィラーの混合物を含有してなる。インク受容層のフィラーがタイプ（Ａ）のもの、すなわち吸油量が１００〜２００ｍｌ／１００ｇでかつＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇ以下のもののみからなる場合、ブロッキング性という点では有利であるが、特にＲｅｓｉｎ Ｔｙｐｅのリボンを用いた印字では、十分満足のいく画像が得られないという問題がある。また、インク受容層のフィラーがタイプ（Ｂ）のもののみの場合、すなわち吸油量が２５０ｍｌ／１００ｇ以上でかつＢＥＴ比表面積が１１０ｍ２／ｇ以上のもののみからなる場合、印字画像品質という点では有利であるが、ブロッキング性が悪いという問題がある。また、両方の場合、スタンプの捺印性がやや劣る。ところが、本発明のように、吸油量及びＢＥＴ比表面積をそれぞれ特定の範囲に規定したタイプ（Ａ）のフィラーとタイプ（Ｂ）のフィラーを混合すると、熱転写画像の高感度化、高濃度化、画像均一化等の印字画像品質の向上が図れるとともにブロッキング性が改善され、しかもスタンプの捺印性も向上し、これまでの要求をすべて満足する熱転写記録型磁気券紙が実現できるようになる。
【００１４】
本発明の熱転写記録型磁気券紙のインク受容層において、タイプ（Ａ）のフィラーとタイプ（Ｂ）のフィラーの混合比は、重量基準で１：０．２〜１：５、より好ましくは１：０．３〜１：３である。このような範囲の混合比のものは、本発明の所期の目的をより十分に発揮することができる。
【００１５】
本発明において、タイプ（Ａ）のフィラーとタイプ（Ｂ）のフィラーはその材料の種類が異なっていてもよく、同じであってもよい。フィラーは粒径や表面形状、種類等によりその吸油量及びＢＥＴ比表面積が異なる。これらのフィラーとしては、それぞれ上記条件を満足する市販のものを利用してもよいし、市販のフィラーに物理的処理（機械的処理を含む）あるいは化学的処理あるいはその両方の処理を施して上記条件を満足させて利用するようにしてもよい。
【００１６】
本発明において、インク受容層に含有させるフィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、水酸化アルミニウム、クレー、焼成クレー、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、ホワイトカーボン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカ、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン等の微粉末等が挙げられる。
これらは、必要に応じて、上記のように物理的処理及び／又は化学的処理を施して、上記のような条件のものとして使用することができる。
【００１７】
本発明において、タイプ（Ａ）のフィラーの好ましい例を挙げると次のようなものがある。
タイプ（Ａ）：シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、カオリン（いずれも吸油量及びＢＥＴ比表面積が上記条件を満足するもの）
【００１８】
本発明において、タイプ（Ｂ）のフィラーの好ましい例を挙げると次のようなものがある。
タイプ（Ｂ）：シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、カオリン（いずれも吸油量及びＢＥＴ比表面積が上記条件を満足するもの）
【００１９】
また、本発明において、タイプ（Ａ）のフィラーとタイプ（Ｂ）のフィラーの好ましい組合せを例示すると以下のようなものがある。
シリカとシリカ、炭酸カルシウムとシリカ、水酸化アルミニウムとシリカ、酸化チタンとシリカ、シリカと酸化チタン（いずれも吸油量及びＢＥＴ比表面積が上記条件を満足するもの）
【００２０】
また、インク受容層に用いる水溶性樹脂としては、慣用の種々の水溶性樹脂を適宜用いることができ、具体例として以下のものが挙げられる。ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソード、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子。その中でも、ガラス転移点が５〜２０℃である水溶性高分子が好ましく、特にガラス転移点が５〜２０℃であるスチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。このものはＴＴＲ印字性及びブロッキング性の点で非常に有利である。
【００２１】
インク受容層における前記フィラーと水溶性樹脂の割合はＴＴＲ印字性及びブロッキング性に関わり、水溶性樹脂対フィラーの含有比（固形分）を重量基準で１：１〜３とすることが好ましい。このようなものは上記効果に加えてＴＴＲ印字性及びブロッキング性をより一層向上させる。
【００２２】
また、インク受容層の厚みは、５μｍ以上、より好ましくは６〜１２μｍである。インク受容層の厚みがこのような範囲のものは上記フィラーによる効果に加えてＴＴＲ印字性をさらに向上させるという利点がある。
【００２３】
また、インク受容層には耐水化剤を用いるが、その具体例としては、例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、クロムミョウバン、メラミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂等が挙げられる。この耐水化剤と水溶性樹脂の割合もブロッキング性に関わり、その含有比（固形分）は、重量基準で水溶性樹脂１に対して耐水化剤０．３〜０．５が好ましい。このように本発明のインク受容層はフィラー及び水溶性樹脂を、また、さらに、水溶性樹脂と耐水化剤を特定の比率で含有させて形成させるが、さらに、インク受容層の表面をキャレンダーなどにより平滑度５００秒以上（王研式平滑度）、より好ましくは７００〜２５００秒に処理することにより、前記フィラーによる効果に加えて印字品質をさらに一層向上させることができる。
【００２４】
本発明の磁気記録層に用いる磁性体としては、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、Ｃｏ−γ−Ｆｅ２Ｏ３、γ−Ｆｅ２Ｏ３等の強磁性体粉が使用される。また、磁性記録層に用いるバインダーとしては、慣用の種々のものを使用でき、その具体例としては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリヘプチルアクリレート、ポリエチルヘキシルアクリレート、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、天然ゴム、ポリイソブチレンゴム、ポリブタジエン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリジクロロスチレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエチルヘキシルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルステアレート等の水性エマルジョン樹脂が挙げられる。
【００２５】
また、本発明の磁気記録層に用いるバインダーとしては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ニトリルゴム、天然ゴム、ポリイソブチレンゴム等が使用できる。
【００２６】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
後述の実施例、比較例に使用した磁気記録層には下記の材料を用いて熱転写記録型磁気券紙を作製した。なお以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
【００２７】
磁気記録層：
分散液Ａ
水 ６０部
ＢａＯ−６Ｆｅ２Ｏ３（戸田工業社製：ＭＣ−１２７） １００部
ポリカルボン酸ソーダ ５部
（東亜合成社製：ポリアクリル酸ソーダ ＳＴ−４０ ４０％溶解液）
ポリビニルアルコール ４０部
（クラレ社製：ＰＶＡ１１７ １０％溶解液）
カーボンブラック ２０部
（住化カラー社製：ボルックスブラック ３８％分散液）
上記組成からなる混合物を堀場製作所製の粒度分布測定器ＬＡ−７００によるところのメジアン径が６μｍになるようにサンドグラインダーを用いて分散液Ａを作成した。
得られた分散液を次に示す組成により、磁気記録層塗布液Ｂを作成した。
Ｂ液
分散液Ａ ２３０部
ポリビニルアルコール ３０部
（クラレ社製：ＰＶＡ１１７ １０％溶解液）
アクリルエマルジョン（固形分５０％） ８０部
水 ２０部
坪量１５７ｇ／ｍ２の上質紙上に、磁気記録層塗布液ＢがＷｅｔ９０ｇ／ｍ２になるように塗布し、中心磁界が５０００Ｇの対面配向機で配向後、ドライヤーにて乾燥し、磁気記録材料を得た。
【００２８】
実施例１
前述の磁気記録層に、下記の塗布水溶液を作製しインク受容層を設けた。次いで平滑度３００秒となるようキャレンダー処理を行い、熱転写記録型磁気券紙を作製した。
インク受容層：
＜受容層液Ｃ（水溶性樹脂／フィラー比率＝１：１）＞
フィラー１分散液（シリカ）
（吸油量＝１００ｍｌ／１００ｇ、
ＢＥＴ比表面積＝９５ｍ２／ｇ、固形分＝２０％） ２５部
フィラー２分散液（シリカ）
（吸油量＝２５０ｍｌ／１００ｇ、
ＢＥＴ比表面積＝１４０ｍ２／ｇ、固形分＝２０％） ２５部
アクリルエマルジョン
（Ｔｇ＝−８℃、固形分＝５０％） ２０部
水 ３０部
塗布量−乾燥後厚み＝４μｍ
【００２９】
実施例２
実施例１の受容層液中のアクリルエマルジョンをスチレン−ブタジエン共重合体（Ｔｇ＝１０℃、固形分＝５０％）に変えた以外は、実施例１と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００３０】
実施例３
実施例１の塗布量を乾燥後厚み＝５μｍに変えた以外は、実施例１と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００３１】
実施例４
実施例１の平滑度を５００秒となるようキャレンダー処理を行った以外は、実施例１と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００３２】
実施例５
前述の磁気記録層に、下記の塗布水溶液を作製しインク受容層を設けた。次いで平滑度５００秒となるようキャレンダー処理を行い、熱転写記録型磁気券紙を作製した。
インク受容層：
＜受容層液Ｄ（水溶性樹脂／フィラー比率＝１：２）＞
フィラー１分散液（シリカ）
（吸油量＝１６０ｍｌ／１００ｇ、
ＢＥＴ比表面積＝５５ｍ２／ｇ、固形分＝２０％） ３２．５部
フィラー２分散液（シリカ）
（吸油量＝３００ｍｌ／１００ｇ、
ＢＥＴ比表面積＝２５０ｍ２／ｇ、固形分＝２０％） ３２．５部
スチレン−ブタジエン共重合体
（Ｔｇ＝５℃、固形分＝５０％） １３部
水 ２２部
塗布量−乾燥後厚み＝５μｍ
【００３３】
実施例６
実施例５の受容層液中のスチレン−ブタジエン共重合体をスチレン−ブタジエン共重合体（Ｔｇ＝１８℃、固形分＝５０％）に変えた以外は、実施例５と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００３４】
実施例７
実施例５の平滑度を１０００秒となるようキャレンダー処理を行った以外は、実施例５と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００３５】
実施例８
実施例５のインク受容層中のフィラー２分散液を焼成シリカ（吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積＝３００ｍ２／ｇ、固形分＝２０％）に変えた以外は、実施例５と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００３６】
実施例９
前述の磁気記録層に、下記の塗布水溶液を作製しインク受容層を設けた。次いで平滑度８００秒となるようキャレンダー処理を行い、熱転写記録型磁気券紙を作製した。
インク受容層：
＜受容層液Ｅ（水溶性樹脂／フィラー比率＝１：３）＞
フィラー１分散液（シリカ）
（吸油量＝１６０ｍｌ／１００ｇ、
ＢＥＴ比表面積＝５５ｍ２／ｇ、固形分＝２０％） ３７．５部
フィラー２分散液（シリカ）
（吸油量＝３００ｍｌ／１００ｇ、
ＢＥＴ比表面積＝２５０ｍ２／ｇ、固形分＝２０％） ３７．５部
スチレン−ブタジエン共重合体
（Ｔｇ＝２０℃、固形分＝５０％） １０部
水 １５部
塗布量−乾燥後厚み＝６μｍ
【００３７】
実施例１０
実施例９の水溶性樹脂／フィラー比率が１：４となる様に調整した以外は、実施例９と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００３８】
実施例１１
実施例１のインク受容層中のフィラー１分散液を炭酸カルシウム（吸油量１４０ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積＝４０ｍ２／ｇ、固形分＝２０％）に変えた以外は、実施例１と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００３９】
比較例１
実施例１のインク受容層中のフィラー１分散液を焼成カオリン（吸油量＝８０ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積＝１５ｍ２／ｇ、固形分＝２０％）に変えた以外は、実施例１と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００４０】
比較例２
実施例１のインク受容層中のフィラー１分散液をシリカ（吸油量＝２５０ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積＝１４０ｍ２／ｇ、固形分＝２０％）に変えた以外は、実施例１と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００４１】
比較例３
実施例１のインク受容層中のフィラー２分散液を水酸化アルミニウム（吸油量＝５０ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積＝１０ｍ２／ｇ、固形分＝２０％）に変えた以外は、実施例１と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００４２】
＜熱転写印字試験＞
プリンタ：ＴＥＣ製Ｂ−３０
リボン：（ＷＡＸタイプ）リコー製Ｂ１１０Ａ、（ＲＥＳＩＮタイプ）リコー製Ｂ１１０Ｃ
サーマルヘッド：ＴＥＣ製（５１０Ω）
印字速度：２ｉｎｃｈ／ｓｅｃ
＜ブロッキング試験＞
試料の磁気記録層表面とインク受容層表面を重ね合わせ、０．５ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけた状態で、４０℃、９０％ＲＨ環境下に１０時間放置した後、重ね合わせ面を指で剥がしブロッキング状態を観察した。
＜捺印性＞
赤顔料インキをスタンパーで受容層に捺印し、５秒後に指で拭き取り捺印部の滲みを目視判定した。
【００４３】
表中の各評価基準は以下の通りである。
−評価基準―
＜画像転写性＞
◎：ボイド・カスレが無く、画像のエッジがシャープである
○：ボイド・カスレがほとんど無い
△：ややボイド・カスレがある濃度のバラツキが若干ある
×：ボイド・カスレが多く、画像が判読できない
＜ブロッキング性＞
◎：剥がすときハクリ音がなくブロッキングなし
○：剥がすときやや剥離音はあるがブロッキングなし
△：剥がすとき層がわずかにブロッキングする
×：剥がすとき全面に層がブロッキングする
＜捺印性＞
◎：滲みが極めて少ない
○：滲みが殆どない
△：滲みが少しある
×：滲みが大きい
【００４４】
以上の実施例及び比較例の評価結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【発明の効果】
本発明における熱転写記録型磁気券紙は、前記のような構成としたので、熱転写画像の高感度化、高濃度化、画像均一化などの印字画像品質の向上を図るとともに、ブロッキング性を改善し、かつスタンプの捺印性を向上させることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、乗車券、定期券、通行券等の券紙やプリペードカード等における磁気カード類及びＰＯＳラベル等のラベル類への応用が可能な熱転写記録型磁気券紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、磁気回数券、道路通行券、定期券、プリペードカード等における磁気カード類の普及には目覚ましいものがある。この磁気カード類は、顧客がカードを使用する毎に変動する残金表示やカードの有効期間、発行日等を可視情報として記録できることが要求されている。そのような記録手段の一つとして熱転写方式がある。この方式に用いられる磁気カード類としては、通常、プラスチックシート又は上質紙等の支持体の片面に磁気記録層を設けたものが知られているが、記録画像の高感度化、高濃度化、画像均一化等の要求を満足させるため、熱転写記録側にインク受容層を設けるなどの改良が図られている。
【０００３】
例えば、特開昭５７−１８２４８７号公報（特許文献１）には、感熱転写シートからの転写像を受ける受像シートに吸油量３０ｍｌ／１００ｇ以上の吸油性顔料を含有させる技術が記載されている。これによれば、画像品質の向上は図れるものの、支持体の両面にコーティング層が設けられることから夏期等の高温、高湿下において、原反あるいはスリット状態で保管すると、層のハガレ、転写等のブロッキング現象が発生するという欠点があり、そのため熱転写記録だけでなく磁気記録にも異常を来すという問題を起こす。
【０００４】
また、特に熱転写記録型磁気券紙をチケット用に用いる場合には、例えば、劇場での入場の際であるとか、鉄道用乗車券での駅改札の際にはシートにスタンプを捺印することがあるが、このスタンプは捺印直後にこすってもにじまないようにする必要がある。しかし従来は必ずしも印字画像品質とスタンプ捺印性の両方を満足はできていなかった。
【０００５】
また、本出願人は、特開平８−１８３２６２号公報（特許文献２）あるいは特開平９−２１６４７４号公報（特許文献３）等において、支持体の一方の面に強磁性体とバインダーを主成分とする磁気記録層を設け、もう一方の面にフィラーと水溶性樹脂を主成分とするインク受容層を設けた熱転写記録型磁気券紙において、フィラーの吸油量を特定範囲に規定するとともに、インク受容層の平滑度、あるいはフィラー対水溶性樹脂の含有比（固形分）を規定した熱転写記録型磁気券紙を提案した。
このような構成によれば、感度、濃度、画像均一性、細線ニジミなどの印字画像品質に優れるとともに、ブロッキング性を向上させることができる熱転写記録型磁気券紙を得ることが可能となった。
【０００６】
ところで、最近は、印字画像の耐薬品性、耐汚れ性等の問題から、熱転写記録に使用されるリボンとして、Ｗａｘ Ｔｙｐｅのリボンの他、Ｒｅｓｉｎ Ｔｙｐｅのリボンが使用されるようになってきている。しかしながら、これまで提案されてきた熱転写記録型磁気券紙では、特にＲｅｓｉｎ Ｔｙｐｅのリボンを使用した場合、インクの転写性が十分ではなく、満足のいく画像が得られず、さらに改善の余地があった。
【０００７】
したがって、印字画像品質、ブロッキング性、スタンプ捺印性のすべてを満足する熱転写型磁気記録券紙の実現が望まれていた。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭５７−１８２４８７号公報
【特許文献２】
特開平８−１８３２６２号公報
【特許文献３】
特開平９−２１６４７４号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、熱転写画像の高感度化、高濃度化、画像均一化などの印字画像品質の向上を図るとともに、ブロッキング性を改善し、かつスタンプの捺印性を向上した熱転写記録型磁気券紙を提供することをその課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、前記課題は下記の技術的手段により解決される。
（１）支持体の一方の面に強磁性体とバインダーを主成分とする磁気記録層を設け、もう一方の面にフィラーと水溶性樹脂を主成分とするインク受容層を設けてなり、
前記フィラーが下記の２つのタイプのフィラー（Ａ）、（Ｂ）の混合物からなり、フィラー（Ａ）とフィラー（Ｂ）との混合比が、重量基準で１：０．２〜１：５であることを特徴とする熱転写記録型磁気券紙。
（Ａ）吸油量が１００〜２００ｍｌ／１００ｇでかつＢＥＴ比表面積が１０ｍ ２ ／ｇ以上１００ｍ２／ｇ以下である、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、及び、カオリンから選択された１種または２種以上のフィラー
（Ｂ）吸油量が２５０ｍｌ／１００ｇ以上４００ｍｌ／１００ｇ以下でかつＢＥＴ比表面積が１１０ｍ２／ｇ以上９００ｍ ２ ／ｇ以下である、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、及び、カオリンから選択された１種または２種以上のフィラー
（２）タイプ（Ａ）のフィラーとタイプ（Ｂ）のフィラーが異なる種類の材料からなることを特徴とする前記（１）に記載の熱転写記録型磁気券紙。
（３）タイプ（Ａ）のフィラーとタイプ（Ｂ）のフィラーが吸油量及びＢＥＴ比表面積が調整された同じ種類の材料からなることを特徴とする前記（１）に記載の熱転写記録型磁気券紙。
（４）タイプ（Ａ）及びタイプ（Ｂ）のフィラーがシリカであることを特徴とする前記（３）に記載の熱転写記録型磁気券紙。
（５）タイプ（Ａ）のフィラー及び／又はタイプ（Ｂ）のフィラーの吸油量及び／又はＢＥＴ比表面積が、物理的処理及び／又は化学的処理を施すことにより調整されていることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の熱転写記録型磁気券紙。
（６）前記インク受容層に含有されているフィラー全体の割合が、重量基準で水溶性樹脂１に対し１〜３であることを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかに記載の熱転写記録型磁気券紙。
（７）前記インク受容層中の水溶性樹脂が、ガラス転移点が５〜２０℃の範囲の水溶性樹脂であることを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれかに記載の熱転写記録型磁気券紙。
（８）前記水溶性樹脂がスチレン−ブタジエン共重合体であることを特徴とする前記（１）〜（７）に記載の熱転写記録型磁気券紙。
（９）前記インク受容層の厚みが５μｍ以上であることを特徴とする前記（１）〜（８）のいずれかに記載の熱転写記録型磁気券紙。
（１０）前記インク受容層の表面が、王研式平滑度が５００秒以上であることを特徴とする前記（１）〜（９）のいずれかに記載の熱転写記録型磁気券紙。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明による熱転写記録型磁気券紙について詳細に説明する。
本発明の熱転写型磁気記録券紙は、支持体の一方の面に強磁性体とバインダーを主成分とする磁気記録層を設け、もう一方の面にフィラーと水溶性樹脂を主成分とするインク受容層を設けてなり、前記フィラーが下記の２つのタイプのフィラーの混合物からなることを特徴とするものである。
（Ａ）吸油量が１００〜２００ｍｌ／１００ｇでかつＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇ以下のフィラー
（Ｂ）吸油量が２５０ｍｌ／１００ｇ以上でかつＢＥＴ比表面積が１１０ｍ２／ｇ以上のフィラー
なお、本明細書中、吸油量はＪＩＳ Ｋ５１０１に基づくものである。
また、ＢＥＴ比表面積は、窒素吸着法で測定したものである。
【００１２】
インク受容層におけるタイプ（Ａ）のフィラーは、吸油量が１００〜２００ｍｌ／１００ｇである。また、ＢＥＴ比表面積は１００ｍ２／ｇ以下であり、その下限値は１０ｍ２／ｇ程度であり、好ましい範囲は３０〜１００ｍ２／ｇである。タイプ（Ａ）のフィラーは上記条件を満足するものであれば１種類でもよく、２種類以上のものを併用してもよい。
また、インク受容層におけるタイプ（Ｂ）のフィラーは、吸油量が２５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、その上限値は４００ｍｌ／１００ｇ程度であり、好ましい範囲は２５０〜３５０ｍｌ／１００ｇである。また、ＢＥＴ比表面積は１１０ｍ２／ｇ以上であり、その上限値は９００ｍ２／ｇ程度であり、好ましい範囲は１００〜３５０ｍ２／ｇである。タイプ（Ｂ）のフィラーは上記条件を満足するものであれば１種類でもよく、２種類以上のものを併用してもよい。
【００１３】
上記のように、本発明の熱転写記録型磁気券紙のインク受容層は、２つのタイプのフィラーの混合物を含有してなる。インク受容層のフィラーがタイプ（Ａ）のもの、すなわち吸油量が１００〜２００ｍｌ／１００ｇでかつＢＥＴ比表面積が１００ｍ２／ｇ以下のもののみからなる場合、ブロッキング性という点では有利であるが、特にＲｅｓｉｎ Ｔｙｐｅのリボンを用いた印字では、十分満足のいく画像が得られないという問題がある。また、インク受容層のフィラーがタイプ（Ｂ）のもののみの場合、すなわち吸油量が２５０ｍｌ／１００ｇ以上でかつＢＥＴ比表面積が１１０ｍ２／ｇ以上のもののみからなる場合、印字画像品質という点では有利であるが、ブロッキング性が悪いという問題がある。また、両方の場合、スタンプの捺印性がやや劣る。ところが、本発明のように、吸油量及びＢＥＴ比表面積をそれぞれ特定の範囲に規定したタイプ（Ａ）のフィラーとタイプ（Ｂ）のフィラーを混合すると、熱転写画像の高感度化、高濃度化、画像均一化等の印字画像品質の向上が図れるとともにブロッキング性が改善され、しかもスタンプの捺印性も向上し、これまでの要求をすべて満足する熱転写記録型磁気券紙が実現できるようになる。
【００１４】
本発明の熱転写記録型磁気券紙のインク受容層において、タイプ（Ａ）のフィラーとタイプ（Ｂ）のフィラーの混合比は、重量基準で１：０．２〜１：５、より好ましくは１：０．３〜１：３である。このような範囲の混合比のものは、本発明の所期の目的をより十分に発揮することができる。
【００１５】
本発明において、タイプ（Ａ）のフィラーとタイプ（Ｂ）のフィラーはその材料の種類が異なっていてもよく、同じであってもよい。フィラーは粒径や表面形状、種類等によりその吸油量及びＢＥＴ比表面積が異なる。これらのフィラーとしては、それぞれ上記条件を満足する市販のものを利用してもよいし、市販のフィラーに物理的処理（機械的処理を含む）あるいは化学的処理あるいはその両方の処理を施して上記条件を満足させて利用するようにしてもよい。
【００１６】
本発明において、インク受容層に含有させるフィラーとしては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化チタン、水酸化アルミニウム、クレー、焼成クレー、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、ホワイトカーボン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカ、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン等の微粉末等が挙げられる。
これらは、必要に応じて、上記のように物理的処理及び／又は化学的処理を施して、上記のような条件のものとして使用することができる。
【００１７】
本発明において、タイプ（Ａ）のフィラーの好ましい例を挙げると次のようなものがある。
タイプ（Ａ）：シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、カオリン（いずれも吸油量及びＢＥＴ比表面積が上記条件を満足するもの）
【００１８】
本発明において、タイプ（Ｂ）のフィラーの好ましい例を挙げると次のようなものがある。
タイプ（Ｂ）：シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、カオリン（いずれも吸油量及びＢＥＴ比表面積が上記条件を満足するもの）
【００１９】
また、本発明において、タイプ（Ａ）のフィラーとタイプ（Ｂ）のフィラーの好ましい組合せを例示すると以下のようなものがある。
シリカとシリカ、炭酸カルシウムとシリカ、水酸化アルミニウムとシリカ、酸化チタンとシリカ、シリカと酸化チタン（いずれも吸油量及びＢＥＴ比表面積が上記条件を満足するもの）
【００２０】
また、インク受容層に用いる水溶性樹脂としては、慣用の種々の水溶性樹脂を適宜用いることができ、具体例として以下のものが挙げられる。ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリウレタン、アクリルアミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸三元共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソード、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子。その中でも、ガラス転移点が５〜２０℃である水溶性高分子が好ましく、特にガラス転移点が５〜２０℃であるスチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。このものはＴＴＲ印字性及びブロッキング性の点で非常に有利である。
【００２１】
インク受容層における前記フィラーと水溶性樹脂の割合はＴＴＲ印字性及びブロッキング性に関わり、水溶性樹脂対フィラーの含有比（固形分）を重量基準で１：１〜３とすることが好ましい。このようなものは上記効果に加えてＴＴＲ印字性及びブロッキング性をより一層向上させる。
【００２２】
また、インク受容層の厚みは、５μｍ以上、より好ましくは６〜１２μｍである。インク受容層の厚みがこのような範囲のものは上記フィラーによる効果に加えてＴＴＲ印字性をさらに向上させるという利点がある。
【００２３】
また、インク受容層には耐水化剤を用いるが、その具体例としては、例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、クロムミョウバン、メラミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂等が挙げられる。この耐水化剤と水溶性樹脂の割合もブロッキング性に関わり、その含有比（固形分）は、重量基準で水溶性樹脂１に対して耐水化剤０．３〜０．５が好ましい。このように本発明のインク受容層はフィラー及び水溶性樹脂を、また、さらに、水溶性樹脂と耐水化剤を特定の比率で含有させて形成させるが、さらに、インク受容層の表面をキャレンダーなどにより平滑度５００秒以上（王研式平滑度）、より好ましくは７００〜２５００秒に処理することにより、前記フィラーによる効果に加えて印字品質をさらに一層向上させることができる。
【００２４】
本発明の磁気記録層に用いる磁性体としては、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、Ｃｏ−γ−Ｆｅ２Ｏ３、γ−Ｆｅ２Ｏ３等の強磁性体粉が使用される。また、磁性記録層に用いるバインダーとしては、慣用の種々のものを使用でき、その具体例としては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポリメチルアクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリプロピルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリヘプチルアクリレート、ポリエチルヘキシルアクリレート、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、天然ゴム、ポリイソブチレンゴム、ポリブタジエン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリジクロロスチレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリメタクリル酸、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエチルヘキシルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルステアレート等の水性エマルジョン樹脂が挙げられる。
【００２５】
また、本発明の磁気記録層に用いるバインダーとしては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ニトリルゴム、天然ゴム、ポリイソブチレンゴム等が使用できる。
【００２６】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
後述の実施例、比較例に使用した磁気記録層には下記の材料を用いて熱転写記録型磁気券紙を作製した。なお以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。
【００２７】
磁気記録層：
分散液Ａ
水 ６０部
ＢａＯ−６Ｆｅ２Ｏ３（戸田工業社製：ＭＣ−１２７） １００部
ポリカルボン酸ソーダ ５部
（東亜合成社製：ポリアクリル酸ソーダ ＳＴ−４０ ４０％溶解液）
ポリビニルアルコール ４０部
（クラレ社製：ＰＶＡ１１７ １０％溶解液）
カーボンブラック ２０部
（住化カラー社製：ボルックスブラック ３８％分散液）
上記組成からなる混合物を堀場製作所製の粒度分布測定器ＬＡ−７００によるところのメジアン径が６μｍになるようにサンドグラインダーを用いて分散液Ａを作成した。
得られた分散液を次に示す組成により、磁気記録層塗布液Ｂを作成した。
Ｂ液
分散液Ａ ２３０部
ポリビニルアルコール ３０部
（クラレ社製：ＰＶＡ１１７ １０％溶解液）
アクリルエマルジョン（固形分５０％） ８０部
水 ２０部
坪量１５７ｇ／ｍ２の上質紙上に、磁気記録層塗布液ＢがＷｅｔ９０ｇ／ｍ２になるように塗布し、中心磁界が５０００Ｇの対面配向機で配向後、ドライヤーにて乾燥し、磁気記録材料を得た。
【００２８】
実施例１
前述の磁気記録層に、下記の塗布水溶液を作製しインク受容層を設けた。次いで平滑度３００秒となるようキャレンダー処理を行い、熱転写記録型磁気券紙を作製した。
インク受容層：
＜受容層液Ｃ（水溶性樹脂／フィラー比率＝１：１）＞
フィラー１分散液（シリカ）
（吸油量＝１００ｍｌ／１００ｇ、
ＢＥＴ比表面積＝９５ｍ２／ｇ、固形分＝２０％） ２５部
フィラー２分散液（シリカ）
（吸油量＝２５０ｍｌ／１００ｇ、
ＢＥＴ比表面積＝１４０ｍ２／ｇ、固形分＝２０％） ２５部
アクリルエマルジョン
（Ｔｇ＝−８℃、固形分＝５０％） ２０部
水 ３０部
塗布量−乾燥後厚み＝４μｍ
【００２９】
実施例２
実施例１の受容層液中のアクリルエマルジョンをスチレン−ブタジエン共重合体（Ｔｇ＝１０℃、固形分＝５０％）に変えた以外は、実施例１と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００３０】
実施例３
実施例１の塗布量を乾燥後厚み＝５μｍに変えた以外は、実施例１と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００３１】
実施例４
実施例１の平滑度を５００秒となるようキャレンダー処理を行った以外は、実施例１と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００３２】
実施例５
前述の磁気記録層に、下記の塗布水溶液を作製しインク受容層を設けた。次いで平滑度５００秒となるようキャレンダー処理を行い、熱転写記録型磁気券紙を作製した。
インク受容層：
＜受容層液Ｄ（水溶性樹脂／フィラー比率＝１：２）＞
フィラー１分散液（シリカ）
（吸油量＝１６０ｍｌ／１００ｇ、
ＢＥＴ比表面積＝５５ｍ２／ｇ、固形分＝２０％） ３２．５部
フィラー２分散液（シリカ）
（吸油量＝３００ｍｌ／１００ｇ、
ＢＥＴ比表面積＝２５０ｍ２／ｇ、固形分＝２０％） ３２．５部
スチレン−ブタジエン共重合体
（Ｔｇ＝５℃、固形分＝５０％） １３部
水 ２２部
塗布量−乾燥後厚み＝５μｍ
【００３３】
実施例６
実施例５の受容層液中のスチレン−ブタジエン共重合体をスチレン−ブタジエン共重合体（Ｔｇ＝１８℃、固形分＝５０％）に変えた以外は、実施例５と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００３４】
実施例７
実施例５の平滑度を１０００秒となるようキャレンダー処理を行った以外は、実施例５と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００３５】
実施例８
実施例５のインク受容層中のフィラー２分散液を焼成シリカ（吸油量３５０ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積＝３００ｍ２／ｇ、固形分＝２０％）に変えた以外は、実施例５と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００３６】
実施例９
前述の磁気記録層に、下記の塗布水溶液を作製しインク受容層を設けた。次いで平滑度８００秒となるようキャレンダー処理を行い、熱転写記録型磁気券紙を作製した。
インク受容層：
＜受容層液Ｅ（水溶性樹脂／フィラー比率＝１：３）＞
フィラー１分散液（シリカ）
（吸油量＝１６０ｍｌ／１００ｇ、
ＢＥＴ比表面積＝５５ｍ２／ｇ、固形分＝２０％） ３７．５部
フィラー２分散液（シリカ）
（吸油量＝３００ｍｌ／１００ｇ、
ＢＥＴ比表面積＝２５０ｍ２／ｇ、固形分＝２０％） ３７．５部
スチレン−ブタジエン共重合体
（Ｔｇ＝２０℃、固形分＝５０％） １０部
水 １５部
塗布量−乾燥後厚み＝６μｍ
【００３７】
実施例１０
実施例９の水溶性樹脂／フィラー比率が１：４となる様に調整した以外は、実施例９と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００３８】
実施例１１
実施例１のインク受容層中のフィラー１分散液を炭酸カルシウム（吸油量１４０ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積＝４０ｍ２／ｇ、固形分＝２０％）に変えた以外は、実施例１と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００３９】
比較例１
実施例１のインク受容層中のフィラー１分散液を焼成カオリン（吸油量＝８０ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積＝１５ｍ２／ｇ、固形分＝２０％）に変えた以外は、実施例１と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００４０】
比較例２
実施例１のインク受容層中のフィラー１分散液をシリカ（吸油量＝２５０ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積＝１４０ｍ２／ｇ、固形分＝２０％）に変えた以外は、実施例１と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００４１】
比較例３
実施例１のインク受容層中のフィラー２分散液を水酸化アルミニウム（吸油量＝５０ｍｌ／１００ｇ、ＢＥＴ比表面積＝１０ｍ２／ｇ、固形分＝２０％）に変えた以外は、実施例１と同様に熱転写記録型磁気券紙を作製した。
【００４２】
＜熱転写印字試験＞
プリンタ：ＴＥＣ製Ｂ−３０
リボン：（ＷＡＸタイプ）リコー製Ｂ１１０Ａ、（ＲＥＳＩＮタイプ）リコー製Ｂ１１０Ｃ
サーマルヘッド：ＴＥＣ製（５１０Ω）
印字速度：２ｉｎｃｈ／ｓｅｃ
＜ブロッキング試験＞
試料の磁気記録層表面とインク受容層表面を重ね合わせ、０．５ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけた状態で、４０℃、９０％ＲＨ環境下に１０時間放置した後、重ね合わせ面を指で剥がしブロッキング状態を観察した。
＜捺印性＞
赤顔料インキをスタンパーで受容層に捺印し、５秒後に指で拭き取り捺印部の滲みを目視判定した。
【００４３】
表中の各評価基準は以下の通りである。
−評価基準―
＜画像転写性＞
◎：ボイド・カスレが無く、画像のエッジがシャープである
○：ボイド・カスレがほとんど無い
△：ややボイド・カスレがある濃度のバラツキが若干ある
×：ボイド・カスレが多く、画像が判読できない
＜ブロッキング性＞
◎：剥がすときハクリ音がなくブロッキングなし
○：剥がすときやや剥離音はあるがブロッキングなし
△：剥がすとき層がわずかにブロッキングする
×：剥がすとき全面に層がブロッキングする
＜捺印性＞
◎：滲みが極めて少ない
○：滲みが殆どない
△：滲みが少しある
×：滲みが大きい
【００４４】
以上の実施例及び比較例の評価結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
【発明の効果】
本発明における熱転写記録型磁気券紙は、前記のような構成としたので、熱転写画像の高感度化、高濃度化、画像均一化などの印字画像品質の向上を図るとともに、ブロッキング性を改善し、かつスタンプの捺印性を向上させることができる。
Claims (10)
- 支持体の一方の面に強磁性体とバインダーを主成分とする磁気記録層を設け、もう一方の面にフィラーと水溶性樹脂を主成分とするインク受容層を設けてなり、
前記フィラーが下記の２つのタイプのフィラー（Ａ）、（Ｂ）の混合物からなり、フィラー（Ａ）とフィラー（Ｂ）との混合比が、重量基準で１：０．２〜１：５であることを特徴とする熱転写記録型磁気券紙。
（Ａ）吸油量が１００〜２００ｍｌ／１００ｇでかつＢＥＴ比表面積が１０ｍ ２ ／ｇ以上１００ｍ２／ｇ以下である、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、及び、カオリンから選択された１種または２種以上のフィラー
（Ｂ）吸油量が２５０ｍｌ／１００ｇ以上４００ｍｌ／１００ｇ以下でかつＢＥＴ比表面積が１１０ｍ２／ｇ以上９００ｍ ２ ／ｇ以下である、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、及び、カオリンから選択された１種または２種以上のフィラー - タイプ（Ａ）のフィラーとタイプ（Ｂ）のフィラーが異なる種類の材料からなることを特徴とする請求項１に記載の熱転写記録型磁気券紙。
- タイプ（Ａ）のフィラーとタイプ（Ｂ）のフィラーが吸油量及びＢＥＴ比表面積が調整された同じ種類の材料からなることを特徴とする請求項１に記載の熱転写記録型磁気券紙。
- タイプ（Ａ）及びタイプ（Ｂ）のフィラーがシリカであることを特徴とする請求項３に記載の熱転写記録型磁気券紙。
- タイプ（Ａ）のフィラー及び／又はタイプ（Ｂ）のフィラーの吸油量及び／又はＢＥＴ比表面積が、物理的処理及び／又は化学的処理を施すことにより調整されていることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１に記載の熱転写記録型磁気券紙。
- 前記インク受容層に含有されているフィラー全体の割合が、重量基準で水溶性樹脂１に対し１〜３であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１に記載の熱転写記録型磁気券紙。
- 前記インク受容層中の水溶性樹脂が、ガラス転移点が５〜２０℃の範囲の水溶性樹脂であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１に記載の熱転写記録型磁気券紙。
- 前記水溶性樹脂がスチレン−ブタジエン共重合体であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１に記載の熱転写記録型磁気券紙。
- 前記インク受容層の厚みが５μｍ以上であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか１に記載の熱転写記録型磁気券紙。
- 前記インク受容層の表面が、王研式平滑度が５００秒以上であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１に記載の熱転写記録型磁気券紙。
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