JP4271489B2 - Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体ポリマー、有機発光素子および、有機発光装置 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機発光材料、有機発光素子および有機発光装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、平面型ディスプレイパネル、携帯表示機等に適用される有機エレクトロルミネッセンス（以下、有機ＥＬと略称する場合がある）素子の研究開発が盛んに行われている。有機ＥＬ素子を用いた発光装置は、高輝度、低電圧駆動、フルカラーが可能である。
【０００３】
しかも、有機ＥＬ素子から構成される発光装置は、自発光型であって視野角依存性がなく、高コントラストでバックライトが不要であり、応答速度が速く、成膜が容易であり、さらに全体が固体から構成されるため衝撃に強く、軽量で低価格の製品の提供が可能である。このように、有機発光装置は、液晶表示装置（ＬＣＤ）とは異なる種々の優れた特徴を有している。
【０００４】
有機ＥＬ素子は、たとえば、透明導電材よりなる下部電極と、薄膜状の有機発光層と、金属等よりなる上部電極とを含む積層体をガラス基板上に形成した構造を有し、その全体の厚さを数ｍｍ程度まで薄くすることが可能である。そして、下部電極と上部電極との間に直流電流を印加することによって有機発光層を発光させる。その光は下部電極およびガラス基板を透過して外部に出力される。
【０００５】
有機ＥＬ素子は、電極からの電子や正孔のキャリアの注入により、作動時のみキャリア数を増加させて再結合により発光させるという、注入型電界発光素子である。
【０００６】
有機ＥＬ素子の有機発光層に用いられる発光材料には、モノマー系材料とポリマー系材料とがある。モノマー系材料は、一般的に真空蒸着法により成膜され、ポリマー系材料は一般的にコーティング法により成膜される。コーティング法は、高価な装置を必要とせず、素子形成にとって経済的なメリットが大きい。
【０００７】
ポリマー系材料としては、ポリパラフェニレンビニレン（ＰＰＶ、ｐｏｌｙ（ｐａｒａ−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｖｉｎｙｌｅｎｅ））を使用した有機ＥＬ素子が知られている（たとえば特許文献１参照。）。このＰＰＶまたはその誘導体を有機発光層の材料として用いた有機ＥＬ素子は緑からオレンジ色までの色を発光する。
【０００８】
一方、現在まで知られた青色発光材料は他の色相の発光材料に比べて蛍光発光効率が劣る問題点があり、新たな青色発光材料の開発が必要とされている。
【０００９】
現在までに知られた青色発光材料にはポリフルオレン誘導体が挙げられるが、キャリア輸送能やキャリア注入効率が低いために蛍光発光効率が劣る。しかし、側鎖または主鎖に窒素原子を含む分子構造、たとえばカルバゾールやトリフェニルアミンなどを修飾したポリフルオレンはキャリア輸送能やキャリア注入効率が改善され、輝度の向上が報告されている。
【００１０】
ポリカルバゾール系発光材料に関しては、窒素原子を含有する複素環であるカルバゾールによりポリマー主鎖を形成しているポリマーとして、カルバゾールの３，６位で結合したポリ（３，６−カルバゾーリレン）が挙げられる（たとえば、非特許文献１，２参照。）。しかしながら、３，６位の結合位置ではポリマー主鎖に沿ってパイ電子共役が広がらず、十分な発光を得ていない。
【００１１】
また、２，７位で結合したポリ（Ｎ−アルキル−２，７−カルバゾーリレン））誘導体（たとえば、特許文献２，３、非特許文献３，４参照。）は、ポリマー主鎖に沿ってパイ電子共役が広がっていると考えられるが、これを有機発光層に用いた有機ＥＬ素子では、キャリア輸送能やキャリア注入効率は優れているものの、最大輝度が４００ｃｄ／ｍ²以下であり、十分な発光が実現されていない。
【００１２】
【特許文献１】
特開平１０−３２６６７５号公報（特許請求の範囲）
【００１３】
【特許文献２】
米国特許出願公開第２００２／０１０３３３２号公報（クレーム）
【００１４】
【特許文献３】
米国特許出願公開第２００３／０００８１７２号公報（クレーム）
【００１５】
【非特許文献１】
「シンソリッドフィルムズ」（（Ｔｈｉｎ Ｓｏｌｉｄ Ｆｉｌｍｓ），２０００年０３月０１日，第３６３巻，ｐ．１１８
【００１６】
【非特許文献２】
「シンセチックメタルズ」（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ），１９９９年１０月１５日，第１０６巻，ｐ．１１５
【００１７】
【非特許文献３】
「マクロモレキュールズ」（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ），２００１年０７月０３日，第３４巻，ｐ．４６８０
【００１８】
【非特許文献４】
「アプライドフィジックスレターズ」（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ），２００２年０１月２１日，第８０巻，ｐ．３４１
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題を解決し、蛍光発光効率が高く、高輝度の有機発光材料を提供することを目的としている。本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになるであろう。
【００２０】
【課題を解決するための手段】
本発明の態様によれば、構造式（１）や構造式（２）で表される繰り返し単位を有するＮ−フェニルカルバゾール誘導体ポリマーやコポリマーが提供される。
【００２１】
【化５】

（構造式（１）において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は、各々独立に、水素原子、カルボキシ基、シアノ基、置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状の、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルキルシリル基、置換基を有していてもよい脂環基、または置換基を有していてもよい芳香族基である。ただし、Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹が同時に水素であることはない。）
【００２２】
【化６】

（構造式（２）において、Ｒ^1'，Ｒ^2'，Ｒ^3'，Ｒ^4'，Ｒ^5'，Ｒ^6'，Ｒ^7'，Ｒ^8'，Ｒ^9'，Ｒ^10'，Ｒ^11'は、各々独立に、水素原子、カルボキシ基、シアノ基、置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状の、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルキルシリル基、置換基を有していてもよい脂環基、または置換基を有していてもよい芳香族基である。ただし、Ｒ^7'，Ｒ^8'，Ｒ^9'，Ｒ^10'，Ｒ^11'が同時に水素であることはない。Ａｒは、置換基を有していてもよい芳香族基である。ｍとｎとは、各々独立に、１以上の整数である。）
これらのポリマーやコポリマーは、有機ＥＬ素子に代表される有機発光素子における有機発光材料として好適に使用することができ、単独層として、有機発光層を形成することができる。
【００２３】
また、このような有機発光素子は、たとえば、有機ＥＬディスプレイ（有機ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ）と呼ばれることもある。）に代表される有機発光装置のために好適に使用することができる。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を図、表、式、実施例等を使用して説明する。なお、これらの図、表、式、実施例等および説明は本発明を例示するものであり、本発明の範囲を制限するものではない。本発明の趣旨に合致する限り他の実施の形態も本発明の範疇に属し得ることは言うまでもない。
【００２５】
上記構造式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するＮ−フェニルカルバゾール誘導体ポリマーやコポリマーが、蛍光発光効率が高く、高輝度の有機発光材料となることが判明した。構造式（１）または（２）で表される繰り返し単位を有するＮ−フェニルカルバゾール誘導体ポリマーやコポリマーは、それぞれが単独でも混合物の状態でもよく、また、両者の混合物でもよい。なお、ポリマーやコポリマー中の繰り返し単位の数には、特に制限はないが、２〜２０程度が好ましい。
【００２６】
恐らく、カルバゾール基の２，７位で選択的に結合させたため、十分にパイ電子共役が広がったことと、安定な共役構造である芳香族基をカルバゾール基のＮ位に導入させたこととによるものと思われる。
【００２７】
なお、本発明において芳香族基と言う場合、明示しない限り、アリール基、非ベンゼノイド芳香族基、複素環式芳香族基も含まれる。
【００２８】
上記構造式（１）において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は、水素原子、カルボキシ基、シアノ基、置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状の、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルキルシリル基、置換基を有していてもよい脂環基、または置換基を有していてもよい芳香族基から各々独立に選択することができる。なお、芳香族基による共役構造の十分な広がりを確保するには、Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹が同時に水素でないことが重要である。Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は、少なくとも一つが、置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状のアルコキシ基または、置換基を有していてもよい芳香族基であることが好ましい。
【００２９】
置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状のアルキル基としては、炭素数１〜６０のアルキル基を挙げることができる。オクチル基、デシル基、ドデシル基、２−エチルへキシル基等が好ましい。
【００３０】
置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状のアルケニル基としては、炭素数２〜２０のアルケニル基を挙げることができる。エテニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等が好ましい。
【００３１】
置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状のアルコキシ基としては、炭素数１〜６０のアルコキシ基を挙げることができる。オクチルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ基等が好ましい。
【００３２】
置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状のアルキルシリル基としては、炭素数１〜２０のアルキルシリル基を挙げることができる。メチルシシル基、プロピルシリル基、オクチルシリル基等が好ましい。
【００３３】
置換基を有していてもよい脂環基としては、炭素数３〜１２の脂環基を挙げることができる。シクロプロピル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が好ましい。
【００３４】
また、置換基を有していてもよい芳香族基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレン基、ペリレン基、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、フルオレニル基等を挙げることができる。
【００３５】
上記構造式（２）のＲ^1'，Ｒ^2'，Ｒ^3'，Ｒ^4'，Ｒ^5'，Ｒ^6'，Ｒ^7'，Ｒ^8'，Ｒ^9'，Ｒ^10'，Ｒ^11'については、それぞれ、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹に対応させて、上記と同様に考えることができる。
【００３６】
なおＡｒについて、置換基を有していてもよい芳香族基としては、上記の置換基を有していてもよい芳香族基を２価にしたものを挙げることができる。ビフェニレンを好ましい例として挙げることができる。
【００３７】
ｍとｎとは、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体コポリマー中の繰り返し単位中の組成比を表し、各々独立に、１以上の整数である。ただし、このｍとｎとは、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体コポリマー中の平均値を表すため、整数ではなく、実数を意味する。
【００３８】
これらのＮ−フェニルカルバゾール誘導体ポリマーやコポリマーは、有機発光素子における有機発光材料として、好適に使用される。たとえば、有機ＥＬ素子における発光層を形成することができる。
【００３９】
有機ＥＬ素子は、正極と負極との間に有機発光層や、正孔輸送層、電位輸送層等の他の層を積層してなるが、この有機発光層に本発明に係るＮ−フェニルカルバゾール誘導体ポリマーやコポリマーを使用すると、蛍光発光効率が高く、高輝度の有機ＥＬ素子やそれを用いた有機発光装置を形成することができる。特に青色発光の場合に好適に使用できる。
【００４０】
なお、これらのＮ−フェニルカルバゾール誘導体ポリマーやコポリマーは、単独で発光層を形成できるが、ゲストとして、ホストとともに用いることもできる。
【００４１】
ゲストとして用いる場合におけるホストとしては、ポリビニルカルバゾール、ターシャリブチルフェニルオキサジアゾール類を挙げることができる。
【００４２】
本発明に係る有機ＥＬ素子の断面構造を例示すると図２のようになる。図２は、正極／正孔注入層／有機発光層／負極の構成例である。図２において、有機ＥＬ素子はガラス製の基板１上にＩＴＯよりなる正極２、正孔注入層３、有機発光層４、金属よりなる負極６が積層されている。このような構成において、有機発光層４に使用する有機発光材料を変えることにより、赤の発光、緑の発光、青の発光等が実現される。
【００４３】
本発明に係る有機ＥＬ素子は、その他の構成を取ることもできる。たとえば、正極と負極との間に正孔注入層，正孔輸送層，有機発光層，電子輸送層，電子注入層等を挟んだ構成を有することもできる。また、正孔注入層，正孔輸送層，電子輸送層，電子注入層が存在しない場合もある。他の層を含んでいてもよい。一つの層で複数の機能を受け持ってもよい。通常、ガラス等からなる透明基板の上に上記積層体を構成する。本発明に係る有機ＥＬ素子にはこの透明基板を含めることもできる。
【００４４】
層の構成例を示すと次のようなものを挙げることができる。
【００４５】
・正極／正孔注入層／正孔輸送層／有機発光層／電子輸送層／電子注入層／負極
・正極／正孔注入層／正孔輸送層／有機発光層／電子輸送層／負極
・正極／正孔輸送層／有機発光層／電子輸送層／電子注入層／負極
・正極／正孔輸送層／有機発光層／電子輸送層／負極
・正極／正孔注入層／正孔輸送層／有機発光層兼電子輸送層／電子注入層／負極
・正極／正孔注入層／正孔輸送層／有機発光層兼電子輸送層／負極
・正極／正孔輸送層／有機発光層兼電子輸送層／電子注入層／負極
・正極／正孔輸送層／有機発光層兼電子輸送層／負極
・正極／正孔注入層／正孔輸送層兼有機発光層／電子輸送層／電子注入層／負極
・正極／正孔注入層／正孔輸送層兼有機発光層／電子輸送層／負極
・正極／正孔輸送層兼有機発光層／電子輸送層／電子注入層／負極
・正極／正孔輸送層兼有機発光層／電子輸送層／負極
・正極／正孔輸送層兼電子輸送層兼有機発光層／負極
また、各層に使用する材料と各層の膜厚とを例示すると次のようになる。
【００４６】
・正極
正極の材料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、たとえば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられ、これらの中でも仕事関数が４ｅＶ以上の材料が好ましい。
【００４７】
正極の材料の具体例としては、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＤＩＸＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、これらの金属と導電性金属酸化物との混合物または積層物、ヨウ化銅、硫化銅等の無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール等の有機導電性材料、これらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、導電性金属酸化物が好ましく、生産性、高伝導性、透明性などの観点からはＩＴＯが特に好ましい。
【００４８】
正極の厚みとしては特に制限はなく、材料等により適宜選択可能であるが、１〜５０００ｎｍが好ましく、２０〜２００ｎｍがより好ましい。
【００４９】
正極は、通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラス等のガラス、透明樹脂等の基板上に形成される。基板としてガラスを用いる場合、ガラスからの溶出イオンを少なくする観点からは、無アルカリガラス、シリカ、バリアコートを施したソーダライムガラスが好ましい。
【００５０】
基板の厚みとしては、機械的強度を保つのに充分な厚みであれぱ特に制限はないが、基材としてガラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上であり、０．７ｍｍ以上が好ましい。
【００５１】
・正孔注入層
正孔注入層の材料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００５２】
正孔注入層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、たとえば１〜５００ｎｍ程度が好ましく、１０〜１００ｎｍがより好ましい。
【００５３】
・正孔輸送層
正孔輸送層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、たとえば、芳香族アミン化合物、カルバゾール、イミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、ポリアリールアルカン、ピラゾリン、ピラゾロン、フェニレンジアミン、アリールアミン、アミノ置換カルコン、スチリルアントラセン、フルオレノン、ヒドラゾン、スチルベン、シラザン、スチリルアミン、芳香族ジメチリデン化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマーおよびポリマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマーおよびポリマー、カーボン膜などが挙げられる。なお、これらの正孔輸送層の材料を発光層の材料と混合して製膜すると正孔輸送層兼発光層を形成することができる。
【００５４】
これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよく、これらの中でも、芳香族アミン化合物が好ましい。
【００５５】
正孔輸送層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常１〜５００ｎｍであり、１０〜１００ｎｍが好ましい。
【００５６】
・電子輸送層
電子輸送層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、たとえば、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ）などのヒドロキシキノリン錯体、ＢＡｌｑなどのヒドロキシキノリン−オキシアリール錯体、オキサジアゾール化合物、トリアゾール化合物、フェナントロリン化合物、ペリレン化合物、ピリジン化合物、ピリミジン化合物、キノキサリン化合物、ジフェニルキノン化合物、ニトロ置換フルオレン化合物などが挙げられる。なお、これらの電子輸送層の材料を発光層の材料と混合して製膜すると発光層兼電子輸送層を形成することができ、更に正孔輸送層の材料も混合させて製膜すると正孔輸送層兼発光層兼電子輸送層を形成することができる。
【００５７】
電子輸送層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、たとえば、通常１〜５００ｎｍ程度であり、１０〜５０ｎｍが好ましい。
【００５８】
・電子注入層
電子注入層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、たとえば、フッ化リチウムなどのアルカリ金属フッ化物、フッ化ストロンチウムなどのアルカリ土類金属フッ化物等を好適に使用できる。電子注入層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、たとえば、通常０．１〜１０ｎｍ程度であり、０．５〜２ｎｍが好ましい。
【００５９】
・負極
負極の材料としては、特に制限はなく、電子輸送層、発光層などの負極と隣接する層や分子との密着性、イオン化ポテンシャル、安定性等に応じて適宜選択することができ、たとえば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。
【００６０】
負極の材料の具体例としては、アルカリ金属（たとえば、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｓなど）、アルカリ土類金属（たとえばＭｇ，Ｃａなど）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金またはそれらの混合金属、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、これらの合金などが挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、仕事関数が４ｅＶ以下の材料が好ましく、アルミニウム、リチウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれらの混合金属などがより好ましい。
【００６１】
負極の厚みとしては、特に制限はなく、負極の材料等に応じて適宜選択することができるが、１〜１００００ｎｍが好ましく、２０〜２００ｎｍがより好ましい。
【００６２】
【実施例】
次に本発明の実施例を詳述する。
【００６３】
【実施例１】
（ポリ（Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−２，７−カルバゾーリレン）の合成）
図６の反応式（１）に示される経路によりポリ（Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−２，７−カルバゾーリレン）を合成した。
【００６４】
（１）１−ブロモ−４−ドデシルオキシベンゼン（化合物１）の合成
三つ口フラスコにジムロート冷却管、マグネティックスターラーを装着し、フラスコに１００ｍｍｏＬ（１７．３０ｇ）の４−ブロモフェノール、１５０ｍｍｏＬ（２０．７３ｇ）の炭酸カリウムを加え、ロータリーポンプを用いて減圧し、系内をアルゴンで置換した。
【００６５】
このアルゴン雰囲気下において、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１５０ｍＬを加え、完全溶解を確認した後、１００ｍｍｏＬ（２４．９２ｇ）の１−ブロモドデカンを加えた。溶解後、反応液を９０℃において２日間撹拌した。
【００６６】
反応液を濾過し、炭酸カリウムを除去した後、水を加え、生成物をジクロロメタンにより水層から抽出した。得られた有機層を濃縮後、ジクロロメタンを展開溶媒としたシリカゲルカラムによって精製し、１−ブロモ−４−ドデシルオキシベンゼン（化合物１）の黄色油状物、１９．４５ｇ（収率５７％）を得た。物性は次のようであった。
【００６７】
・ＩＲ（ｃｍ^-1）
２９１９，２８４８（(_C-H，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），１５９１，１４７４（(_ring，ｐｈｅｎｙｌ），１２４０（(_C-O-C），８２２（(_C-H，ｐｈｅｎｙｌ）
・¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ，ＴＭＳ）
(＝０．８８（３Ｈ，ＣＨ₃），１．２６−１．７７（２０Ｈ，ＣＨ₂，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），３．９０（２Ｈ，ＣＨ₂−Ｏ），６．７６，７．３５（４Ｈ，ｐｈｅｎｙｌ）
・¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ，ＴＭＳ）
(＝１４．５（ＣＨ₃），２３．１，２６．４，２９．６，２９．７７，２９．７９，２９．９８，３０．０１，３０．０５，３０．０８，３２．３（ＣＨ₂），６８．７（ＣＨ₂−Ｏ），１１３．０（Ｃ−Ｂｒ），１１６．７，１３２．６（ｐｈｅｎｙｌ），１５８．７（Ｃ−Ｏ，ｐｈｅｎｙｌ）
（２）４，４’−ジクロロ−２−ニトロビフェニル（化合物２）の合成
三つ口フラスコにジムロート冷却管、マグネティックスターラーを装着し、フラスコに３０ｍｍｏＬ（７．０９ｇ）の２−ブロモ−４−クロロニトロベンゼン、３０ｍｍｏＬ（４．６９ｇ）の４−クロロフェニルボロン酸を加え、ロータリーポンプを用いて減圧し、系内をアルゴンで置換した。
【００６８】
アルゴン雰囲気下の原料に、ベンゼン４０ｍＬを加え、完全溶解を確認した後、ベルジャー内でアスピレーターにより減圧し、脱気した２ｍｏＬ／Ｌの炭酸カリウム水溶液６０ｍＬを加えた。１０分間撹拌した後、０．１５ｍｍｏＬ（０．１７ｇ）のテトラキス（トリフェニルフホスフィン）パラジウム（０）を加え、８０℃において一晩撹拌した。
【００６９】
反応終了後、反応液に水を加え、生成物をジエチルエーテルにより水層から抽出した。得られた有機層を濃縮後、メタノールより再結晶することで４，４’−ジクロロ−２−ニトロビフェニル（化合物２）の黄色結晶５．８７ｇ（収率７３％）を得た。物性は次のようであった。
【００７０】
・ＩＲ（ｃｍ^-1）
３０９３（(_C-H，ｐｈｅｎｙｌ），１５１９（(_N=O），１２４６（(_C-O-C），８１８（(_C-H，ｐｈｅｎｙｌ）
・¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ，ＴＭＳ）
(＝７．２２，７．３９，７．４０，７．６１，７．８８（７Ｈ，ｐｈｅｎｙｌ）
・¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ，ＴＭＳ）
(＝１２４．８，１２９．５，１２９．６，１３３．０，１３３．３，１３４．１，１３４．８，１３５．２，１３５．３（ｐｈｅｎｙｌ）１４９．６（Ｃ−ＮＯ₂，ｐｈｅｎｙｌ）
（３）２，７−ジクロロカルバゾール（化合物３）の合成
シュレンク型フラスコにジムロート冷却管、マグネティックスターラーを装着し、フラスコに１０ｍｍｏＬ（２．８６ｇ）の４，４’−ジクロロ−２−ニトロビフェニル（化合物２）を加え、ロータリーポンプを用いて減圧し、系内をアルゴンで置換した。
【００７１】
このアルゴン雰囲気下において、約１００ｍｍｏＬ（１６ｇ）の亜リン酸トリエチルを加えた。１５５℃まで昇温した後、反応系を密閉し３日間撹拌した。反応液をロータリーポンプにより減圧して、亜リン酸トリエチルを除去し、水を加え、生成物をジエチルエーテルにより水層から抽出した。
【００７２】
得られた有機層を濃縮後、ジクロロメタンを展開溶媒としたシリカゲルカラムによって精製し、２，７−ジクロロカルバゾール（化合物３）の黄色の固体２．１９ｇ（収率９３％）を得た。物性は次のようであった。
【００７３】
・ＩＲ（ｃｍ^-1）
３４１６（(_N-H），１６０５，１４２８（(_ring，ｃａｒｂａｚｏｌｅ），１２４６（(_C-O-C），８０５（(_C-H，ｃａｒｂａｚｏｌｅ）
・¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ，ＴＭＳ）
(＝７．２３，７．５７，８．０８，８．１０（６Ｈ，ｃａｒｂａｚｏｌｅ）
・¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ，ＴＭＳ）
(＝１０９．６，１１１．３，１１１．４，１２０．０，１２０．１，１２１．６，１２１．７，１２１．８，１２１．９，１３１．５，１４１．３，１４１．４（ｐｈｅｎｙｌ）
（４）２，７−ジクロロ−Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）カルバゾール（化合物４）の合成
５０ｍＬシュレンク型フラスコにジムロート冷却管、マグネティックスターラーを装着し、フラスコに３ｍｍｏＬ（１．０２ｇ）の１−ブロモ−４−ドデシルオキシベンゼン（化合物１）、３ｍｍｏＬ（０．７１ｇ）の２，７−ジクロロカルバゾール（化合物３）、０．０３ｍｍｏＬ（０．００６ｇ）のよう化銅、６．３ｍｍｏＬ（１．３４ｇ）のリン酸三カリウムを加え、ロータリーポンプを用いて減圧し、系内をアルゴンで置換した。
【００７４】
このアルゴン雰囲気下において、ジオキサン３ｍＬを加え、完全溶解を確認した後、０．３ｍｍｏＬ（０．２２ｇ）の１，２−シクロヘキサンジアミン、０．６ｍｍｏＬ（０．１０ｇ）のドデカンを加えた。溶解後、反応系を密閉し、１１０℃において１日間撹拌した。反応液を濾過し、リン酸三カリウムを除去した後、水を加え、生成物をジエチルエーテルにより水層から抽出した。
【００７５】
得られた有機層を濃縮後、ジクロロメタンを展開溶媒としたシリカゲルカラムによって精製し、２，７−ジクロロ−Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）カルバゾール（化合物４）の白色固体１．４１ｇ（収率９５％）を得た。物性は次のようであった。
【００７６】
・ＩＲ（ｃｍ^-1）
２９２５，２８５３（(_C-H，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），１５９３，１４５５（(_ring，ｃａｒｂａｚｏｌｅ，ｐｈｅｎｙｌ），１４２５（(_C-O-C），８３４（(_C-H，ｐｈｅｎｙｌ），７９５（(_C-H，ｃａｒｂａｚｏｌｅ）
・¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ，ＴＭＳ）
(＝０．８８（３Ｈ，ＣＨ₃，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），１．２６−１．８７（２０Ｈ，ＣＨ₂，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），３．８９（２Ｈ，ＣＨ₂−Ｏ），６．７５−７．９７（１０Ｈ，ｃａｒｂａｚｏｌｅ，ｐｈｅｎｙｌ）
・¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ，ＴＭＳ）
(＝１４．６（ＣＨ₃），２３．１，２６．４，２９．６，２９．７，２９．８，３０．０２，３０．０８，３０．１１，３０．１３，３２．４（ＣＨｄ₂），６８．９（ＣＨ₂−Ｏ），１１０．５，１１６．３，１２１．６，１２８．９，１４２．７，１５８．７（ｃａｒｂａｚｏｌｅ），１１３．０，１１６．７，１３２．２，１５８．７（ｐｈｅｎｙｌ）
（５）ポリ（Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−２，７−カルバゾーリレン）（ポリマー５）の合成
５０ｍＬシュレンク型フラスコにマグネティックスターラーを装着し、アルゴン雰囲気下で４ｍＬのジメチルホルムアミド、２．４ｍｍｏＬ（０．３７ｇ）の２，２'−ビピリジン、２．４ｍｍｏＬ（０．６６ｇ）のビス（シクロオクタジエン）ニッケル（０）を加え撹拌し、触媒溶液とした。
【００７７】
別のアルゴン雰囲気下のシュレンク型フラスコ中で、１ｍｍｏＬ（０．５０ｇ）の２，７−ジクロロ−Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）カルバゾール（化合物４）を５ｍＬのテトラヒドロフランに溶解させ、重合用溶液とした。
【００７８】
この重合用溶液を、注射器を用いて触媒溶液に滴下し、滴下終了後、ジムロート冷却管を装着し７０℃において３日間還流した。反応時間終了後、２規定に希釈した塩酸−メタノール溶液１０００ｍＬを撹拌し、その中に反応溶液を滴下することで重合を停止した。
【００７９】
この混合液を２４時間撹拌し続けることでポリマーの洗浄を行った。沈殿物をガラスフィルターで濾過した後、沈殿物を極少量のクロロホルムに溶解させ、ポリマーの洗浄操作を再度行った。沈殿物を濾過した後、アセトンを溶媒としたソックスレー抽出を１日間行い、ポリ（Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）カルバゾーリレン）（ポリマー５）の緑色固体０．３３ｇ（収率６８％）を得た。物性は次のようであった。なお、ポリマー中の本発明にかかる繰り返し単位の数は、１４．０であった。
【００８０】
・ＩＲ（ｃｍ^-1）
２９２３，２８５２（(_C-H，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），１６０３，１５１４，１４５３（(_ring，ｃａｒｂａｚｏｌｅ，ｐｈｅｎｙｌ），１２４４（(_C-O-C），８３１（(_C-H，ｐｈｅｎｙｌ），７９８（(_C-H，ｃａｒｂａｚｏｌｅ）
・¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ，ＴＭＳ）
(＝０．８８（３Ｈ，ＣＨ₃，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），１．２７−１．８５（２０Ｈ，ＣＨ₂，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），４．０５（２Ｈ，ＣＨ₂−Ｏ），６．９３−８．１３（１０Ｈ，ｃａｒｂａｚｏｌｅ，ｐｈｅｎｙｌ）
・¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ｐｐｍ，ＴＭＳ）
(＝１４．６（ＣＨ₃），２３．１，２６．５，２９．８，２９．８７，２９．９３，３０．１１，３０．１４，３２．４（ＣＨ₂），６８．８（ＣＨ₂−Ｏ），１０９．１，１２０．９，１２２．５，１２８．９，１４０．７，１４２．９，１５８．７（ｃａｒｂａｚｏｌｅ），１１５．２，１１６．１，１３０．３，１５９．０（ｐｈｅｎｙｌ）
ポリマー５をクロロホルムに溶解した状態の蛍光スペクトル（励起波長２８６ｎｍ）を図１の破線で、クロロホルムを除去した後の膜状態での蛍光スペクトル（励起波長３６４ｎｍ）を図１の実線で示す。すなわち、膜状態のポリマー５は４３０〜５００ｎｍの範囲で発光可能であることが理解される。
【００８１】
クロロホルムに溶解した状態でのポリマー５の蛍光量子収率は約１．０であった。これは、９，１０−ジフェニルアントラセンのエタノール溶液を標準サンプルとして比較し算出したものである。
【００８２】
【実施例２】
（ポリ（Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−２，７−カルバゾーリレン）（ポリマー５）を有機発光層に用いた有機ＥＬ素子の作製）
図２は、有機ＥＬ素子を示す断面図である。本実施例では、図２に従って、ガラス（透明）基板１上に下部電極（陽極）２としてＩＴＯ（インジウム錫酸化物）膜を２００ｎｍの厚さにスパッタ法により形成した。ＩＴＯ膜は、表面を清浄にするために、あらかじめ、その表面を酸素またはオゾンプラズマ等に曝してもよい。
【００８３】
次に、図２に示す正孔注入層３として、ポリ（エチレンジオキシドチオフェン）／ポリスルフォン酸を、スピンコーティング法により下部電極２上に１００ｎｍの厚さに形成した。
【００８４】
次に、有機発光層４としてポリ（Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−２，７−カルバゾーリレン）（ポリマー５）をスピンコーティング法により正孔注入層３上に１００ｎｍの厚さに形成した。ポリマー５をスピンコートするためには、そのポリマーを溶媒、たとえばトルエンに常温で溶解して溶液を作成し、その溶液を正孔注入層３上に塗布した後に、溶媒を乾燥により除去する。乾燥の温度は、溶媒の気化温度以上であって、１５０℃以下であり、１５０℃で乾燥する場合には、約３０分の乾燥時間とする。より好ましい乾燥条件は、温度９０℃で乾燥時間６０分である。これにより、正孔注入層３上に残ったポリマー５は図２に示すように有機発光層４として使用される。
【００８５】
次に、図２に示すように、上部電極（陰極）５としてカルシウムおよびアルミニウムを有機発光層４上に蒸着法により３００ｎｍの厚さに形成した。なお、上部電極５を蒸着する際に、蒸着源と基板との間にメタルマスクを置くことによって上部電極５をパターニングしながら成長してもよい。
【００８６】
以上のような工程によって形成された有機ＥＬ素子において、下部電極２を正側に、上部電極５を負側にして電圧を印加して電流を流すと、発光素子から緑の光が発光し、その光は下部電極２およびガラス基板１を透過して外に出射された。
【００８７】
なお、上記した有機ＥＬ素子では、ガラス基板側から光を出力するような構造となっているが、電極の構成を逆にして上側に光透過導電膜を形成して、上側から光を出力するようにしてもよい。また、上記した有機ＥＬ素子では、有機発光層を直に一対の電極により挟んだ構造を示したが、有機発光層と負側電極の間に有機物の電子伝送層を形成するか、有機発光層と正側電極の間に有機物よりなる正孔伝送層を形成してもよい。
【００８８】
上記したポリマー５を使用した有機ＥＬ素子のＥＬスペクトルを、図３の実線で示す。すなわち、この有機ＥＬ素子は４３０〜５００ｎｍの範囲で発光可能であることが理解できる。
【００８９】
上記したポリマー５を使用した有機ＥＬ素子の電圧−輝度特性は図４の実線で示す。このときの電圧−電流密度特性を図４の破線で示す。これらの図より、この有機ＥＬ素子は駆動開始電圧が約４Ｖ、最高輝度が２２００ｃｄ／ｍ²であることが理解できる。また電圧−電流密度特性より、キャリア輸送能が高いことが理解できる。
【００９０】
【実施例３】
（ポリ（Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−２，７−カルバゾーリレン−１，４−ビフェニレン）の合成）
図７の反応式（２）に示される経路によりポリ（Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−２，７−カルバゾーリレン−１，４−ビフェニレン）を合成した。
【００９１】
（１）４，４’−ビフェニレンビス（ボロン酸プロパンジオールエステル）（化合物６）の合成
三つ口フラスコにジムロート冷却管、マグネティックスターラーを装着し、フラスコに１１０ｍｍｏＬ（２．６７ｇ）のマグネシウムを加え、ロータリーポンプを用いて減圧し、系内をアルゴンで置換した。
【００９２】
この系を熱し、十分に乾燥した後、テトラヒドロフラン１００ｍＬを加えた。これに５０ｍｍｏＬ（１５．６ｇ）の４，４’−ジブロモビフェニルを加え、７０℃において一晩還流し、グリニャール試薬を作製した。
【００９３】
別の三つ口フラスコに、テトラヒドロフラン１００ｍＬ、２００ｍｍｏＬ（８．２８ｇ）のトリメトキシボランを加え、溶解させた。この溶液を−７８℃下で撹拌し、十分に冷却した。
【００９４】
グリニャール試薬を室温に戻した後、これを注射器により採取し、トリメトキシボラン混合溶液に加えた。この反応液を、室温に戻しながら一晩撹拌した。反応終了後、反応液を濃縮し２規定の塩酸を２００ｍＬ加え、室温において一晩撹拌した。
【００９５】
懸濁した反応液をガラスフィルターにより濾過し、濾過残留物を回収した。この固体をナスフラスコに入れ、これにトルエン２００ｍＬ、および１２０ｍｍｏＬ（９．１３ｇ）の１，３−プロパンジオールを加えた。この反応液を１００℃において一晩還流した。
【００９６】
反応終了後、反応液を濃縮し、エタノールを加え、再結晶を行い、４，４’−ビフェニレンビス（ボロン酸プロパンジオールエステル）（化合物６）の白色結晶９．５０ｇ（収率５９％）を得た。物性は次のようであった。
【００９７】
・ＩＲ（ｃｍ^-1）；２９５２，２８９２（(_C-H，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），１６０９，１４８１（(_ring，ｃａｒｂａｚｏｌｅ，ｐｈｅｎｙｌ），１３１１（(_B-O-C），８２２（(_C-H，ｐｈｅｎｙｌ）
（２）ポリ（Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−２，７−カルバゾーリレン−１，４−ビフェニレン）（コポリマー７）の合成
シュレンク型フラスコにマグネティックスターラーを装着し、０．５ｍｍｏＬ（０．１６ｇ）の４，４’−ビフェニレンビス（ボロン酸プロパンジオールエステル）（化合物６）、０．５ｍｍｏＬ（０．２５ｇ）の２，７−ジクロロ−Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）カルバゾール（化合物４）、５ｍｍｏＬ（０．５３ｇ）の炭酸ナトリウムを加え、ロータリーポンプを用いて減圧し、系内をアルゴンで置換した。
【００９８】
その後テトラヒドロフラン１０ｍＬおよび水５ｍＬ中を加え、０．０３ｍｍｏＬ（０．０４ｇ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を加え、ジムロート冷却管を装着し、６０℃で３日間撹拌した。
【００９９】
反応時間終了後、２規定に希釈した塩酸−メタノール溶液１０００ｍＬを撹拌し、その中に反応溶液を滴下することで重合を停止した。その混合液を２４時間撹拌し続けることでコポリマーの洗浄を行った。
【０１００】
沈殿物をガラスフィルターで濾過した後、沈殿物を極少量のクロロホルムに溶解させ、コポリマーの洗浄操作を再度行った。沈殿物を濾過した後、アセトンを溶媒としたソックスレー抽出を１日間行い、ポリ（Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−２，７−カルバゾーリレン−１，４−ビフェニレン）（コポリマー７）の緑色固体０．１１ｇ（収率４０％）を得た。物性は次のようであった。なお、ポリマー中の本発明にかかる繰り返し単位の数は、５．８であった。
【０１０１】
・ＩＲ（ｃｍ^-1）
２９２３，２８５１（(_C-H，ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ），１６０３，１５１５，１４５８（(_ring，ｃａｒｂａｚｏｌｅ，ｐｈｅｎｙｌ），１２７３（(_C-O-C），８０４（(_C-H，ｃａｒｂａｚｏｌｅ，ｐｈｅｎｙｌ）
コポリマー７をクロロホルムに溶解した状態の蛍光スペクトル（励起波長２８４ｎｍ）を図５の破線で示す。クロロホルムを除去した後の膜状態での蛍光スペクトル（励起波長３６３ｎｍ）は図５の実線で示してある。この図から、膜状態のコポリマー７は３５０〜４５０ｎｍの範囲で発光可能であることが理解できる。
【０１０２】
クロロホルムに溶解した状態でのコポリマー７の蛍光量子収率は約１．０であった。これは９，１０−ジフェニルアントラセンのエタノール溶液を標準サンプルとして比較し算出したものである。
【０１０３】
以上述べたように、反応式（１），（２）で示されるポリマーやコポリマーは高い蛍光発光効率を示した。また、これらのポリマーやコポリマーを有機発光層として用いた有機ＥＬ素子は電流密度が高く、またこれまでに知られているポリカルバゾールに比べ５倍以上の輝度を示した。
【０１０４】
なお、上記に開示した内容から、下記の付記に示した発明が導き出せる。
【０１０５】
（付記１） 構造式（１）で表される繰り返し単位を有するＮ−フェニルカルバゾール誘導体ポリマー。（１）
【０１０６】
【化７】

（構造式（１）において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は、各々独立に、水素原子、カルボキシ基、シアノ基、置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状の、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルキルシリル基、置換基を有していてもよい脂環基、または置換基を有していてもよい芳香族基である。ただし、Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹が同時に水素であることはない。）
【０１０７】
（付記２） 構造式（２）で表される繰り返し単位を有するＮ−フェニルカルバゾール誘導体系コポリマー。（２）
【０１０８】
【化８】

（構造式（２）において、Ｒ^1'，Ｒ^2'，Ｒ^3'，Ｒ^4'，Ｒ^5'，Ｒ^6'，Ｒ^7'，Ｒ^8'，Ｒ^9'，Ｒ^10'，Ｒ^11'は、各々独立に、水素原子、カルボキシ基、シアノ基、置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状の、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルキルシリル基、置換基を有していてもよい脂環基、または置換基を有していてもよい芳香族基である。ただし、Ｒ^7'，Ｒ^8'，Ｒ^9'，Ｒ^10'，Ｒ^11'が同時に水素であることはない。Ａｒは、置換基を有していてもよい芳香族基である。ｍとｎとは、各々独立に、１以上の整数である。）
【０１０９】
（付記３） 有機発光素子における有機発光材料として使用される、付記１に記載のＮ−フェニルカルバゾール誘導体ポリマー。
【０１１０】
（付記４） 有機発光素子における有機発光材料として使用される、付記２に記載のＮ−フェニルカルバゾール誘導体コポリマー。
【０１１１】
（付記５） 正極と負極との間に有機発光層を有する有機発光素子において、当該有機発光層が、構造式（１）で表される繰り返し単位を有するＮ−フェニルカルバゾール誘導体ポリマーを有機発光材料として含有する有機発光素子。（３）
【０１１２】
【化９】

（構造式（１）において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は、各々独立に、水素原子、カルボキシ基、シアノ基、置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状の、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルキルシリル基、置換基を有していてもよい脂環基、または置換基を有していてもよい芳香族基である。ただし、Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹が同時に水素であることはない。）
【０１１３】
（付記６） 前記有機発光層が、構造式（１）で表される繰り返し単位を有するＮ−フェニルカルバゾール誘導体ポリマーの単独層である、付記５に記載の有機発光素子。
【０１１４】
（付記７） 正極と負極との間に有機発光層を有する有機発光素子において、当該有機発光層が、構造式（２）で表される繰り返し単位を有するＮ−フェニルカルバゾール誘導体コポリマーを有機発光材料として含有する有機発光素子。（４）
【０１１５】
【化１０】

（構造式（２）において、Ｒ^1'，Ｒ^2'，Ｒ^3'，Ｒ^4'，Ｒ^5'，Ｒ^6'，Ｒ^7'，Ｒ^8'，Ｒ^9'，Ｒ^10'，Ｒ^11'は、各々独立に、水素原子、カルボキシ基、シアノ基、置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状の、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルキルシリル基、置換基を有していてもよい脂環基、または置換基を有していてもよい芳香族基である。ただし、Ｒ^7'，Ｒ^8'，Ｒ^9'，Ｒ^10'，Ｒ^11'が同時に水素であることはない。Ａｒは、置換基を有していてもよい芳香族基である。ｍとｎとは、各々独立に、１以上の整数である。）
【０１１６】
（付記８） 前記有機発光層が、構造式（２）で表される繰り返し単位を有するＮ−フェニルカルバゾール誘導体コポリマーの単独層である、付記７に記載の有機発光素子。
【０１１７】
（付記９） 付記５〜８のいずれかに記載の有機発光素子を用いた有機発光装置。（５）
【０１１８】
【発明の効果】
本発明により、蛍光発光効率が高く、高輝度の有機発光材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例１に係る有機発光材料の蛍光スペクトルを示す図である。
【図２】有機ＥＬ素子の断面図である。
【図３】本発明の実施例２に係る有機ＥＬ素子の電界発光スペクトルを示す図である。
【図４】本発明の実施例２に係る有機ＥＬ素子の、電圧−輝度特性および電圧−電流密度特性を示す図である。
【図５】本発明の実施例３に係る有機発光材料の蛍光スペクトルを示す図である。
【図６】ポリ（Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−２，７−カルバゾーリレン）の合成経路を示す反応式である。
【図７】ポリ（Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−２，７−カルバゾーリレン−１，４−ビフェニレン）の合成経路を示す反応式である。
【符号の説明】
１ 基板
２ 下部電極
３ 正孔注入層
４ 有機発光層
５ 上部電極

Claims (7)

1. 構造式（１）で表される繰り返し単位を有するＮ−フェニルカルバゾール誘導体ポリマー。
   

   

   （構造式（１）において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は、各々独立に、水素原子、カルボキシ基、シアノ基、置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状の、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルキルシリル基、置換基を有していてもよい脂環基、または置換基を有していてもよい芳香族基である。ただし、Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹ は、少なくとも一つが、置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状のアルコキシ基である。）
2. 構造式（２）で表される繰り返し単位を有するＮ−フェニルカルバゾール誘導体系コポリマー。
   

   

   （構造式（２）において、Ｒ^1'，Ｒ^2'，Ｒ^3'，Ｒ^4'，Ｒ^5'，Ｒ^6'，Ｒ^7'，Ｒ^8'，Ｒ^9'，Ｒ^10'，Ｒ^11'は、各々独立に、水素原子、カルボキシ基、シアノ基、置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状の、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルキルシリル基、置換基を有していてもよい脂環基、または置換基を有していてもよい芳香族基である。ただし、Ｒ^7'，Ｒ^8'，Ｒ^9'，Ｒ^10'，Ｒ^11' は、少なくとも一つが、置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状のアルコキシ基である。Ａｒはビフェニレンである。ｍとｎとは、各々独立に、１以上の整数である。）
3. Ｒ ⁷ ，Ｒ ⁸ ，Ｒ ⁹ ，Ｒ ¹⁰ ，Ｒ ¹¹ は、少なくとも一つが、オクチルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシまたは２−エチルヘキシルオキシ基である、請求項１に記載のＮ−フェニルカルバゾール誘導体ポリマー。
4. Ｒ ^7' ，Ｒ ^8' ，Ｒ ^9' ，Ｒ ^10' ，Ｒ ^11' は、少なくとも一つが、オクチルオキシ、デシルオキ シ、ドデシルオキシまたは２−エチルヘキシルオキシ基である、請求項１に記載のＮ−フェニルカルバゾール誘導体ポリマー。
5. 正極と負極との間に有機発光層を有する有機発光素子において、
   当該有機発光層が、構造式（１）で表される繰り返し単位を有するＮ−フェニルカルバゾール誘導体ポリマーを有機発光材料として含有する有機発光素子。
   

   

   （構造式（１）において、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶，Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹は、各々独立に、水素原子、カルボキシ基、シアノ基、置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状の、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルキルシリル基、置換基を有していてもよい脂環基、または置換基を有していてもよい芳香族基である。ただし、Ｒ⁷，Ｒ⁸，Ｒ⁹，Ｒ¹⁰，Ｒ¹¹ は、少なくとも一つが、置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状のアルコキシ基である。）
6. 正極と負極との間に有機発光層を有する有機発光素子において、
   当該有機発光層が、構造式（２）で表される繰り返し単位を有するＮ−フェニルカルバゾール誘導体コポリマーを有機発光材料として含有する有機発光素子。
   

   

   （構造式（２）において、Ｒ^1'，Ｒ^2'，Ｒ^3'，Ｒ^4'，Ｒ^5'，Ｒ^6'，Ｒ^7'，Ｒ^8'，Ｒ^9'，Ｒ^10'，Ｒ^11'は、各々独立に、水素原子、カルボキシ基、シアノ基、置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状の、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルキルシリル基、置換基を有していてもよい脂環基、または置換基を有していてもよい芳香族基である。ただし、Ｒ^7'，Ｒ^8'，Ｒ^9'，Ｒ^10'，Ｒ^11' は、少なくとも一つが、置換基を有していてもよい、直鎖状または枝分かれ状のアルコキシ基である。Ａｒはビフェニレンである。ｍとｎとは、各々独立に、１以上の整数である。）
7. 請求項５または６に記載の有機発光素子を用いた有機発光装置。

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