JP4261360B2 - 粘土の複合粒子と荷電有機分子とを含むヘアトリートメント組成物 - Google Patents

Description

本発明は、複合粒子の水性分散液を含むヘアトリートメント組成物およびこれらの調製方法に関する。本発明による粒子を含んでいる水ベースのヘアトリートメント組成物、例えばコンディショナーおよびシャンプー組成物は、毛髪に特別な感触効果を与える。

毛髪がどんな感触かは、毛髪製品の消費者にとって非常に重要である。毛髪の望ましい感触特性には、滑らかさ、柔らかさ、濡れた時に滑りのよい感触、櫛とおりのよさ（濡れた状態と乾いた状態の両方）、静電気がないこと、保湿、および清潔さが含まれる。

毛髪へ改良された感触を与える組成物は、当分野においてよく知られており、これには、リンスオフ製品、例えばコンディショナー、シャンプー、シャワージェル、ローション等が含まれる。これらの組成物は、非常に多様な効果的作用物質（ｂｅｎｅｆｉｔ ａｇｅｎｔ）の１つまたはそれ以上、例えばコンディショニング剤を、毛髪に付着させることによって毛髪の感触特性を改良する。しかしながらこのような組成物はまた、毛髪の表面への効果的作用物質および／または付着剤の存在および／または蓄積によって、重くて脂っぽく、光沢がなく、活気がない毛髪の外見および感触も同様に生じることがある。その場合、毛髪の清潔な感触は、例えばいわゆる洗髪用シャンプーの使用によりこれらの作用物質を除去することによって回復することができる。しかしながらその場合毛髪は、櫛で梳かすのが難しく、ザラザラした感触になることがあり、除去したばかりの効果的作用物質によって与えられた効果を無くす。特にこのようなシャンプーは、毛髪をもつれたままにし、一般に扱いにくい状態にすることがある。毛髪はひとたび乾燥したら、毛髪の自然の皮脂、およびほかのコンディショニングおよび保湿成分の除去によって、乾いて手触りが粗く、光沢がないか、または縮れ毛になる。毛髪はさらに、乾燥した時に静電気レベルが上昇していることがあり、これは櫛とおりを妨げ、結果として通常「飛んでいる髪（ｆｌｙ−ａｗａｙ ｈａｉｒ）」と呼ばれる状態になるか、または特に長髪の場合、望ましくない「枝毛（ｓｐｌｉｔ ｅｎｄｓ）」現象の原因となることがある。

滑らかさ、保湿、櫛とおりのよさ等を付与しうる一方で、清潔で明るく、かつ軽やかな毛髪の感触を残すヘアトリートメント組成物への明らかなニーズが依然として存在する。

日本特許第０５／２４６，８２４号（株式会社資生堂）は、（非イオン性界面活性剤およびカチオン性界面活性剤で水膨潤性粘土を処理することによって調製された）有機的に変性された粘土無機質、水溶性高分子量物質、および高分子量シリコーンを含んでいる油中水エマルジョンである毛髪用化粧品を開示している。特許請求されている効果は、毛髪への滑らかな感触、光沢、堅固さ、および柔軟性である。

米国特許第５，７８６，３８１号（Ｆｒａｎｋｌｉｎら）は、シャンプーから送達されうる、皮膚をトリートメントするための層状複水酸化物を含むヒドロキシ物質を含んでいる化粧品組成物を開示している。この水酸化物は、乳酸、グリコール酸、またはアルファ−ヒドロキシカプリル酸であってもよい皮膚効果剤のアニオン形態と組合わされている。

第ＷＯ０２１９９７６Ａ号（プロクター・アンド・ギャンブル社（Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏ．））は、高融点脂肪化合物、粒子、およびａ）アミドアミンおよび酸、またはｂ）カチオン性コンディショニング剤および低融点油を含んでいるヘアコンディショニング組成物について記載している。この粒子は、雲母、シリカ、マッド、または粘土であってもよい。特許請求されている効果は、手および／または毛髪に広げた時の改良されたテクスチャーである。

第ＥＰ０７２６２４６Ａ号（レオックス・インターナショナル（Ｒｈｅｏｘ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ））は、液体希釈剤と第四アンモニウム化合物とのブレンドを含む第四アンモニウム組成物について記載している。提案されている用途の１つは、有機粘土の製造における反応物質としての用途である。

実効表面電荷を有する粘土および荷電有機化合物を含む複合粒子の水性分散液を含んでいるヘアトリートメント組成物であって、さらに１つまたはそれ以上の適切なヘアトリートメント成分も含んでいるヘアトリートメント組成物が、滑らかさ、摩擦の減少、保湿、および滑りのよい感触という効果を与える一方で、清潔で明るく、かつ軽やかな毛髪の感触を残すことが、今や驚くべきことに発見された。

本発明の第一の側面によれば、複合粒子の水性分散液を含むヘアトリートメント組成物であって、前記粒子が、
ｉ）実効表面電荷を有する粘土、および
ｉｉ）少なくとも６個、好ましくは少なくとも１１個、より好ましくは少なくとも１７個の炭素原子を含む荷電有機分子、
を含み、
この荷電有機分子の電荷が、粘土の実効表面電荷と反対であり、さらに１つまたはそれ以上の適切なヘアトリートメント成分も含んでいるヘアトリートメント組成物が提供される。

本発明の第二の側面によれば、複合粒子の調製方法であって、粘土が荷電有機分子と混合され、粘土が好ましくは荷電有機分子の水性分散液に添加される方法が提供される。

本発明の第三の側面によれば、ヘアトリートメント組成物の調製方法であって、
（ｉ）複合粒子の水性分散液を調製する工程、および
（ｉｉ）複合粒子のこの水性分散液と、相溶性水性キャリヤー中の適切なヘアトリートメント成分とを組合わせる工程、
を含む方法が提供される。

適切なヘアトリートメント組成物
ヘアトリートメント組成物には、例えばシャンプー、コンディショナー、ジェル、ムース、シャワージェル、ローション、およびセラムなどの組成物が含まれる。このような組成物は、水ベースでなければならない。水ベースとは、この組成物が、総組成物の少なくとも２０重量％、好ましくは３５重量％、最も好ましくは５０重量％の水を含んでいることを意味する。ヘアトリートメント組成物は適切には、洗い流し（ｗａｓｈ ｏｆｆ）組成物である。特に好ましい組成物形態は、シャンプーおよび洗髪後コンディショナーである。分かりやすくするために、水が本発明の組成物中に連続相を形成する。これは、エマルジョンまたは微粒子分散液形態にあってもよい。

複合粒子
本発明による複合粒子は、水ベースのヘアトリートメント組成物、例えばコンディショナーおよびシャンプー組成物中に用いられる時、毛髪へ感触効果を与える。

これらの複合粒子は本質的に、その層表面に実効電荷を有する粘土、および荷電有機分子を含んでいる。

毛髪への良好な付着を得るために、本発明による粒子が、１ミクロン超、好ましくは２ミクロン超、より好ましくは３ミクロン超、最も好ましくは４ミクロン超の体積基準のメジアン（ｍｅｄｉａｎ）粒径（Ｄ_０．５）を有することが好ましく、安定な配合物を得るために、これらの粒子は適切には、１００ミクロン未満、好ましくは５０ミクロン未満、より好ましくは１９ミクロン未満、より好ましくは１７ミクロン未満、最も好ましくは１０ミクロン未満の体積基準のメジアン粒径（Ｄ_０．５）を有する。分かりやすくするために、各々の上限は、適切な体積基準のメジアン粒径範囲を規定するために各々の下限と組合わせることができる。体積基準のメジアン粒径は、マルバーン・マスターサイザー（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）（英国マルバーン・インストルメンツ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，ＵＫ））を用いて決定することができる。

本発明による複合粒子は、性質が疎水性である。この疎水性は、これらの粒子が水中に分散されて、水性分散液を形成することができるようなものである。

複合粒子の前記水性分散液は、好ましくは実質的に非イオン性界面活性剤を含まない。

粘土
本発明に用いられる粘土は、当分野において知られているあらゆる適切な粘土材料であってもよい。一般に粘土という用語は、少なくとも１つの表面に実効静電荷（すなわち正または負）を有する細かい粒子を含んでいる組成物のことを言う。好ましくはこの粘土は、配位カチオンのシートを含む層化構造を有し、この場合これらのカチオンは、密接に充填された酸素およびヒドロキシ基を有する四面体または八面体を形成している。表面電荷は通常、粘土の層間およびこれらの層の縁部に通常存在する電荷平衡イオン（ｃｈａｒｇｅ ｂａｌａｎｃｉｎｇ ｉｏｎ）（交換イオンと呼ばれることがある）によって平衡を保っている。

本発明に適した粘土は、アニオン性粘土である。アニオン性粘土という用語および関連用語は、本明細書において用いられる場合、これらの層表面で負荷電されている粘土のことを言う。この実施態様において、これらの複合粒子は、カチオン荷電有機分子とともに形成され、この分子は、存在しうるあらゆる電荷平衡カチオンに追加して、およびこれとは別個に存在する。

この粘土は、天然粘土、合成粘土、または化学的に変性された粘土であってもよい。好ましくはこの粘土の層は、八面体配位アルミニウム、マグネシウム、または鉄、または四面体配位ケイ素の水和シートを含んでいる。粘土シートにおける八面体配位カチオンの配位アニオンに対する配列は、二八面体または三八面体であってもよい。電荷平衡イオンは、層表面にけるカチオン、および縁部におけるアニオンであり、粘土中に自然発生するものであってもよく、またはイオン交換技術を用いた交換によるものであってもよい。本発明の複合粒子に用いられているアニオン性粘土の電荷平衡カチオンは、カチオン対イオン、例えばプロトン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等を含むものである。

好ましいアニオン性粘土は、２：１フィロシリケートであり、この場合、粘土層は、１つの八面体シートに対して２つの四面体シートを含んでいる。好ましい２：１フィロシリケートは、スメクタイト粘土である。

ほかの適切な粘土は、粘土層中において１つの四面体対１つの八面体配位シートの組立てを有する１：１フィロシリケート構造を有する。

洗濯用組成物に用いられているスメクタイト粘土は、例えばすべてプロクター・アンド・ギャンブル社の名義の米国特許第３，８６２，０５８号、第３，９４８，７９０号、第３，９５４，６３２号、および第４，０６２，６４７号、および第ＥＰ−Ａ−２９９，５７５号および第ＥＰ−Ａ−３１３，１４６号に開示されている。

本明細書におけるスメクタイト粘土という用語は、酸化アルミニウムがシリケート格子中に存在する粘土、および酸化マグネシウムがシリケート格子中に存在する粘土の両方を包含する。典型的なスメクタイト粘土化合物は、一般式Ａｌ_２（Ｓｉ_２Ｏ_５）_２（ＯＨ）_２・ｎＨ_２Ｏを有する化合物、および一般式Ｍｇ_３（Ｓｉ_２Ｏ_５）_２（ＯＨ）_２・ｎＨ_２Ｏを有する化合物、およびこれらの誘導体であって、例えばある割合のアルミニウムイオンが、マグネシウムイオンと置換されているか、またはある割合のマグネシウムイオンがリチウムイオンで置換されているか、および／またはヒドロキシルイオンのいくつかが、フッ化物イオンによって置換されているものを包含する。これらの誘導体は、全体の電荷を平衡させるためにもう１つの金属イオンを含んでいてもよい。

適切なスメクタイト粘土の特定例には、モンモリロナイト、ヘクトライト、ボルコンスコイト、ノントロナイト、サポナイト、バイデライト、およびソーコナイトの種類から選択されたもの、特に結晶格子構造中にアルカリまたはアルカリ土類金属イオンを有するものが含まれる。特に好ましいものは、ヘクトライト、モンモリロナイト、ノントロナイト、サポナイト、バイデライト、ソーコナイト、およびこれらの混合物である。より好ましくはこの粘土は合成ヘクトライトである。

粘土のカチオン交換容量（ＣＥＣ）は、よく知られたパラメーターであり、十分に確立された分析技術によって決定することができる。この技術には、電気透析法、アンモニウムイオンでの交換、ついで滴定、またはメチレンブルー手順によるものが含まれ、これはすべて、Ｇｒｉｍｓｈａｗ、「粘土の化学および物理学（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｃｌａｙｓ）」、２６４〜２６５ページ、インターサイエンス（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）（１９７１年）において完全に説明されている。乾燥粘土１００ｇあたりのミリ当量（ｍｅｑ／１００ｇ）という形で粘土のカチオン交換容量を測定するのが慣例である。

本発明に用いるのに好ましいアニオン性粘土は、０．７ｍｅｑ／１００ｇから１５０ｍｅｑ／１００ｇのカチオン交換容量を有する。特に好ましくは、３０ｍｅｑ／１００ｇから１００ｍｅｑ／１００ｇのカチオン交換容量を有する粘土である。

これらの粘土は好ましくは、０．００１μｍから８０μｍ、より好ましくは０．０１μｍから５０μｍ、最も好ましくは０．０２μｍから２０μｍの体積基準のメジアン粒径（Ｄ_０．５）を有する。粒径はマルバーン・マスターサイザー（英国マルバーン・インストルメンツ）を用いて決定することができる。

本発明において有用な合成ヘクトライトの例には、商品名ラポナイト（Ｌａｐｏｎｉｔｅ）ＲＤ、ラポナイトＲＤＳ、ラポナイトＸＬＧ、ラポナイトＸＬＳ、ラポナイトＤ、ラポナイトＤＦ、ラポナイトＤＳ、ラポナイトＳ、およびラポナイトＪＳ（すべてロックウッド社（Ｒｏｃｋｗｏｏｄ）の子会社である、米国テキサス州のサザン・クレイ・プロダクツ（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ Ｃｌａｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）からのもの）として販売されている製品が含まれる。

本発明への使用に適したモンモリロナイト（ベントナイトとしても知られている）の例には、次のものが含まれる。すなわち、ジェルホワイト（Ｇｅｌｗｈｉｔｅ）ＧＰ、ジェルホワイトＨ、ジェルホワイトＬ、ミネラルコロイド（Ｍｉｎｅｒａｌ Ｃｏｌｌｏｉｄ）ＢＰ、ミネラルコロイドＭＯ、ジェルホワイトＭＡＳ１００（ｓｃ）、ジェルホワイトＭＡＳ１０１、ジェルホワイトＭＡＳ１０２、ジェルホワイトＭＡＳ１０３、ベントライト（Ｂｅｎｔｏｌｉｔｅ）ＷＨ、ベントライトＬ１０、ベントライトＨ、ベントライトＬ、パーモント（Ｐｅｒｍｏｎｔ）ＳＸ１０Ａ、パーモントＳＣ２０、およびパーモントＨＮ２４（米国テキサス州のサザン・クレイ・プロダクツ）；ベントーン（Ｂｅｎｔｏｎｅ）ＥＷおよびベントーンＭＡ（ダウ・コーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ））；ベントナイト（Ｂｅｎｔｏｎｉｔｅ）ＵＳＰＢＬ６７０およびベントナイトＨ４４３０（ウイッテイカー・クラーク・アンド・ダニエルス（Ｗｈｉｔａｋｅｒ，Ｃｌａｒｋｅ ＆ Ｄａｎｉｅｌｓ））；クラリット（Ｃｌａｒｉｔ）１００Ｇ１およびクラリット１１００Ｇ１（ズード・ケミー社（Ｓｕｄ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ））；およびボルクレー（Ｖｏｌｃｌａｙ）２（ズード・ケミー社からのナトリウムベントナイト）である。

粘土は、本発明において、単独または１つまたはそれ以上のほかの粘土と組合わせて用いることができる。しかしながら粘土の混合物が用いられるならば、これらの粘土のすべてがアニオン性であるか、またはこれらの粘土のすべてがカチオン性であることが好ましい。しかしながらカチオン性粘土とアニオン性粘土との混合物が用いられてもよい。

粘土は、供給業者から得られたままで用いられてもよく、従来の添加剤、例えば崩壊剤（ペプタイザーとしても知られている）および水和物水を含んでいてもよい。これらの粘土は、その自然の状態で、または例えば無機不純物の除去を行なった精製または半精製形態で用いられてもよい。

本発明に好ましいもう１つの粘土は、カチオン性粘土である。カチオン性粘土という用語および関連用語は、本明細書において用いられている時、これ自体が本来カチオン性である粘土のことを言う。すなわち、これらの粘土はそれ自体、その層表面において正荷電されている。この実施態様においてこれらの複合粒子は、粘土中に存在しうるあらゆる電荷平衡アニオンに追加され、かつこれとは別個のアニオン荷電有機分子とともに形成されている。

カチオン性粘土の好ましい例は、天然または合成層状複水酸化物（ＬＤＨ）粘土である。例えば層状複水酸化物は、式：
［Ｍ_{（１−ａ）}Ｎａ（ＯＨ）_２］^ｙ＋［Ｘ^ｘ−］_Ｙ／Ｘ・ｚＨ_２Ｏ
（式中、Ｍは二価金属イオンおよびリチウムから選択され；Ｎは三価金属イオンであり；Ｘは電荷ｘ−のアニオンであり；ｙ＋は、混合金属水酸化物カチオン上の実効電荷であり；Ｍが二価金属イオンである時、「ａ」は０．１７〜０．５の数であり、ｙ＝ａであり；Ｍがリチウムである時、「ａ」は０．６７〜０．７５であり、ｙ＝（２ａ−１）であり；ｚは０〜１０の数である）
の化合物を含んでいる。

これらの構造中で、金属イオンは、これらの金属イオンがＯＨ基を通して互いに連結されている層中に発生し、アニオンＸは金属イオンの層間の中間層に位置している。Ｘは、ほかのアニオン、例えば有機アニオンによって置換されるイオン交換を受けうることは知られている。特に化学的触媒としてのこれらの使用を包含する、これらの型のヒドロキシ物質についての様々な用途が、科学文献に記載されてきた。

好ましいＬＤＨは、ヒドロタルサイトであり、これは式：
（Ｍｇ）_２（Ａｌ）_４（ＯＨ）_１２・（ＣＯ_３）_２・４Ｈ_２Ｏ
を有する。

ヒドロタルサイトカテゴリーのカチオン性粘土の例には、プラル（Ｐｕｒａｌ）ＭＧ３０、プラルＭＧ５０、プラルＭＧ７０（ドイツ国ハンブルグのコンデア・ヘミー社（Ｃｏｎｄｅａ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ，Ｈａｍｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からのもの）が含まれる。商品として入手しうるヒドロタルサイトには、ソルバシッド（Ｓｏｒｂａｃｉｄ）ＥＸＭ９１１およびハイサイト（Ｈｙｃｉｔｅ）ＥＭ７１３（ズード・ケミー社からのもの）が含まれる。層状複水酸化物のほかの例は、Ｍｇ_４Ａｌ_２（ＯＨ）_１２（ＳＯ_４）_０．８・ｘＨ_２Ｏマガルドレート（Ｍａｇａｌｄｒａｔｅ）（ギリニ（Ｇｕｉｌｉｎｉ）およびＭｇ_４Ａｌ_４（ＯＨ）_１２Ｃｌ_２・ｘＨ_２Ｏ混合金属水酸化物（ダウ・ケミカルズ（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ））である。バイエライトも適切なカチオン性粘土である。

本発明への使用に好ましいカチオン性粘土は、０．７ｍｅｑ／１００ｇから２５０ｍｅｑ／１００ｇのイオン交換容量を有する。特に好ましくは、３０ｍｅｑ／１００ｇから２００ｍｅｑ／１００ｇのイオン交換容量を有する粘土である。

本発明の組成物において、粘土は有利には、粘土粒子の分散液（例えばゾルまたはゲル）、または懸濁液の形態で存在する。

荷電有機分子
荷電有機分子は、粘土層の表面電荷の電荷と反対の電荷を有し、有機イオン性化合物、例えば塩に由来する。あらゆる適切な荷電有機種を用いることができる。荷電有機分子は、粘土の電荷型に応じてカチオン性またはアニオン性であってもよい。したがってカチオン荷電有機分子は、アニオン性粘土とともに用いられ、アニオン荷電有機分子はカチオン性粘土とともに用いられる。荷電有機分子は、双性または両性化合物であってもよい。分かりやすくするために、このような双性または両性化合物が用いられる時、この組成物のｐＨは、粘土層の表面電荷の電荷と反対である、双性または両性化合物上の電荷を得るように調節されなければならない。双性または両性化合物上に１つの電荷を得るために、どのようにして組成物のｐＨを適切に調節するかは、当業者によく知られている。

この荷電有機分子は、１つまたはそれ以上の荷電置換基を有する有機分子を含んでいる。有機とは、炭素を含んでいるあらゆる分子を意味する。この荷電有機分子は、少なくとも６個、好ましくは少なくとも１１個、より好ましくは少なくとも１７個の炭素原子を有する。疑いを避けるために、この荷電有機分子は、粘土それ自体の中に自然に存在する電荷平衡イオンとは同一でなく、これとは別個のものである。

複合粒子を形成するために、この荷電有機分子は、粘土と混合されなければならない。適切にはこの荷電有機分子は、中性塩の形態で添加される。

この荷電有機分子は好ましくは、少なくとも１つの直鎖または枝分かれアルキル基または炭素ベース鎖を含んでおり、前記アルキル基は好ましくは、３個から２２個、より好ましくは６個から２２個、最も好ましくは１２個から２２個の炭素原子を含んでいる。

この荷電有機分子はまた、カチオン性またはアニオン性の半永久染料であってもよいが、好ましくは毛髪に色彩を付与することはできない。

正荷電有機分子は好ましくは、カチオン性界面活性剤のカチオン、カチオン性ポリマー、および酸と組合わせて用いられる脂肪アミンから選択され、負荷電有機分子は好ましくは、アニオン性界面活性剤のアニオン、アニオン性ポリマー、および高分子電解質から選択される。分かりやすくするために、染料は、これらの好ましいサブセット（ｓｕｂｓｅｔ）に含まれていない。

荷電有機分子対粘土の重量比は、０．０５：１から２０：１、好ましくは０．１：１から１０：１、最も好ましくは０．２：１から５：１である。疑いを避けるために、上記比において示されている荷電有機分子の重量は、荷電有機分子の重量のことを言い、この荷電分子が由来しうる中性塩中のあらゆる対イオンを除外する。

カチオン荷電有機分子
アニオン性粘土が用いられる時、この荷電有機分子は好ましくは、カチオン性界面活性剤のカチオン、カチオン性ポリマー、および酸と組合わせて用いられる脂肪アミンから選択される。

この好ましいカチオン荷電有機分子は、カチオン性界面活性剤のカチオンである。

本発明の組成物において有用なカチオン性界面活性剤は、水溶液中で正荷電されているアミノまたは第四アンモニウム親水性部分を含んでいる。

適切なカチオン性界面活性剤の例は、次の一般式（Ｉ）に対応するものである：
［Ｎ（Ｒ_１）（Ｒ_２）（Ｒ_３）（Ｒ_４）］^＋（Ｘ）⁻ （式Ｉ）
（式中、Ｒ_１およびＲ_２は独立して、（ａ）１個から２２個、好ましくは８個から２２個、最も好ましくは１６個から２２個の炭素原子の脂肪族基、または（ｂ）２２個までの炭素原子を有する芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリール、またはアルキルアリール基から選択され；
Ｒ_３およびＲ_４は独立して、（ａ）１個から１２個、好ましくは１個から６個、最も好ましくは１個から３個の炭素原子の脂肪族基、または（ｂ）１２個まで、好ましくは６個まで、最も好ましくは３個までの炭素原子を有する芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリール、またはアルキルアリール基から選択され；
Ｘは、塩形成アニオン、例えばハロゲン（例えば塩化物、臭化物）、アセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェート ニトレート、スルフェート、およびアルキルスルフェート基から選択されるものである。）
脂肪族基は、炭素および水素原子に加えて、エーテル結合、およびほかの基、例えばアミノ基を含んでいてもよい。比較的長い鎖の脂肪族基、例えば約１２個またはそれ以上の基は、飽和または不飽和であってもよい。

好ましくは式（Ｉ）のＲ_１は独立して、
（ａ）１個から２２個、好ましくは８個から２２個、最も好ましくは１６個から２２個の炭素原子の脂肪族基、または
（ｂ）２２個までの炭素原子を有する芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリール、またはアルキルアリール基から選択され；
Ｒ_２、Ｒ_３、およびＲ_４は独立して、
（ａ）１個から１２個、好ましくは１個から６個、最も好ましくは１個から３個の炭素原子の脂肪族基、または
（ｂ）１２個まで、好ましくは６個まで、最も好ましくは３個までの炭素原子を有する芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリール、またはアルキルアリール基から選択され；
Ｘは塩形成アニオンである。

より好ましくは、式（Ｉ）のＲ_１は、Ｃ_１６〜Ｃ_２２であり、Ｒ_２、Ｒ_３、およびＲ_４はメチル基である。

適切なカチオン性界面活性剤の例には、第四アンモニウム化合物、特に単一の直鎖または枝分かれアルキル鎖、および３つのメチル基を含み、前記アルキル鎖が１６個から２２個の炭素原子を含む第四アンモニウム化合物が含まれる。

適切な第四アンモニウム化合物には、次のものが含まれる。すなわち、セチルトリメチルアンモニウム塩化物（ＣＴＡＣ）、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩化物（ＢＴＡＣ）、セチルピリジニウム塩化物、テトラメチルアンモニウム塩化物、テトラエチルアンモニウム塩化物、オクチルトリメチルアンモニウム塩化物、ドデシルトリメチルアンモニウム塩化物、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム塩化物、オクチルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、デシルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、ステアリルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、タロートリメチルアンモニウム塩化物、ココトリメチルアンモニウム塩化物、ＰＥＧ−２オレイルアンモニウム塩化物、およびこれらの塩であり、この場合塩化物は、ハロゲン（例えば臭化物）、アセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェート ニトレート、スルフェート、またはアルキルスルフェートによって置換される。そのほかの適切なカチオン性界面活性剤には、ＣＴＦＡ名称クオタニウム５、クオタニウム３１、およびクオタニウム１８を有する物質が含まれる。

そのほかの適切なカチオン性界面活性剤には、ジドデシルジメチルアンモニウム塩化物およびジオクタデシルジメチルアンモニウム塩化物が含まれる。

上記材料のいずれかの混合物も適切である。

好ましい第四アンモニウム塩は、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩化物（ＢＴＡＣ）、例えばクラリアント社（Ｃｌａｒｉａｎｔ）によって供給されているゲナミン（Ｇｅｎａｍｉｎ）ＫＤＭＰ、およびセチルトリメチルアンモニウム塩化物（ＣＴＡＣ）、例えばアクゾ・ノーベル社（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ）によって供給されているアークアッド（Ａｒｑｕａｄ）１６／２９である。

そのほかの適切なカチオン系は、カチオン種を供給するために酸と組合わせて用いられる第一、第二、および第三脂肪アミンである。このようなアミンのアルキル基は好ましくは、１２個から２２個の炭素原子を有し、置換または非置換であってもよい。

特に有用なものは、アミド置換第三脂肪アミン、特に１つのＣ_１２〜Ｃ_２２アルキルまたはアルケニル鎖を有する第三アミンである。本発明において有用なこのようなアミンには、次のものが含まれる。すなわち、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジエチルアミン、パルミタミドエチルジエチルアミン、パルミタミドエチルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミドである。

同様に有用なものは、ジメチルステアラミン、ジメチルソイアミン（ｄｉｍｅｔｈｙｌｓｏｙａｍｉｎｅ）、ソイアミン、ミリスチルアミン、トリデシルアミン、エチルステアリルアミン、Ｎ−タロープロパンジアミン、（酸化エチレン５モルでの）エトキシル化ステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、およびアラキジルベヘニルアミンである。

既に記載されているように、これらのアミンは一般的に、カチオン種を供給するために酸と組合わせて用いられる。本発明において有用な好ましい酸には、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、塩酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、Ｌ−グルタミン塩酸塩、およびこれらの混合物が含まれる。より好ましくはＬ−グルタミン酸、乳酸、クエン酸である。本発明において有用なものに包含されているカチオン性アミン界面活性剤は、１９８１年６月２３日に発行された、Ｎａｃｈｔｉｇａｌらの米国特許第４，２７５，０５５号に開示されている。

プロトン化可能な（ｐｒｏｔｏｎａｔａｂｌｅ）アミン対酸からのＨ^＋のモル比は好ましくは、約１：０．３から１：１．２、より好ましくは約１：０．５から約１：１．１である。

本発明の複合粒子への使用に適したほかのカチオン荷電有機分子は、カチオン性ポリマーである。

これらはホモポリマーであってもよく、または２つまたはそれ以上の型のモノマーから形成されていてもよい。このポリマーの分子量は一般に、５，０００〜１０，０００，０００、一般的には少なくとも１０，０００、好ましくは１００，０００〜約２，０００，０００Ｄａである。これらのポリマーは、カチオン性窒素含有基、例えば第四アンモニウムまたはプロトン化アミノ基、またはこれらの混合物を有する。

適切なカチオン性窒素ポリマーは、ＣＴＦＡ化粧品成分辞典（Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）、第三版に記載されている。

これらのカチオン性ポリマーは、アミン−および／または第四アンモニウム置換モノマーおよび／または相溶性スペーサーモノマーに由来するモノマー単位の混合物を含んでいてもよい。

適切なカチオン性ポリマーには、次のものが含まれる。すなわち、１−ビニル−２−ピロリジンと１−ビニル−３−メチル−イミダゾリウム塩とのコポリマー（ＣＴＦＡ名ポリクオタニウム１６）；１−ビニル−２−ピロリジンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー（ＣＴＦＡ名ポリクオタニウム１１）；特にカチオン性ジアリル第四アンモニウム含有ポリマー（ＣＴＦＡポリクオタニウム６およびポリクオタニウム７、米国特許第４，００９，２５６号に記載されているような不飽和カルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーのアミノアルキルエステルの無機酸塩；カチオン性ポリアクリルアミド（第ＷＯ９５／２２３１１号に記載されているようなもの）である。

本発明の組成物への使用に適したカチオン性多糖ポリマーには、アンヒドログルコース残基、例えばデンプンまたはセルロースを有するものが含まれる。カチオン性セルロースは、アマーコール社（Ａｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐ．）（米国ニュージャーシー州エジソン（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ，ＵＳＡ））から、これらのポリマーＪＲ（商標）およびＬＲ（商標）ポリマーシリーズにおいて、トリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させられたヒドロキシエチルセルロースの塩として入手しうる。これは当分野において（ＣＴＦＡ）ポリクオタニウム１０と呼ばれる。もう１つの型のカチオン性セルロースには、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させられたヒドロキシエチルセルロースのポリマー第四アンモニウム塩が含まれる。これは当分野において（ＣＴＦＡ）ポリクオタニウム２４と呼ばれる。これらの物質は、アマーコール社（米国ニュージャーシー州エジソン）から商品名ポリマーＬＭ−２００として入手しうる。

ほかの適切なカチオン性多糖ポリマーには、第四窒素含有セルロースエーテル（例えば米国特許第３，９６２，４１８号に記載されているようなもの）、およびエーテル化セルロースとデンプンとのコポリマー（例えば米国特許第３，９５８，５８１号に記載されているようなもの）が含まれる。

用いることができるカチオン性多糖ポリマーの特に適切な型は、カチオン性グアールガム誘導体、例えばグアールヒドロキシプロピルトリモニウム塩化物（ローディア社（Ｒｈｏｄｉａ）からジャガー（ＪＡＧＵＡＲ）商標シリーズという商品として入手しうる）である。特に好ましいカチオン性ポリマーは、ジャガーＣ１３Ｓ、ジャガーＣ１４、ジャガーＣ１５、ジャガーＣ１７、およびジャガーＣ１６、ジャガーＣＨＴ、およびジャガーＣ１６２である。

本発明の複合粒子への使用に適したそのほかのカチオン荷電有機分子は、カチオン性染料である。カチオン荷電有機分子を含んでいる適切なカチオン性染料には、次のものが含まれる：
３−［（４−アミノ−６−ブロモ−５，８−ジヒドロ−１−ヒドロキシ−８−イミノ−５−オキソ−２−ナフチル）アミノ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアニリニウム塩化物（ＣＩ５６０５９；ベイシックブルーＮｏ．９９−商品名アリアノール・スチール・ブルー・アンド・ジャラコール・スチール・ブルー（Ａｒｉａｎｏｒ Ｓｔｅｅｌ Ｂｌｕｅ ＆ Ｊａｒａｃｏｌ Ｓｔｅｅｌ Ｂｌｕｅ））；
８−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−ナフタレンアミニウム塩化物［主成分］；８−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゾ］−７−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−ナフタレンアミニウム塩化物［副成分］の混合物（ベイシックブラウンＮｏ．１７−アリアノール・シエンナ・ブラウン・アンド・ジャラコール・シエンナ・ブラウン（Ａｒｉａｎｏｒ Ｓｉｅｎｎａ Ｂｒｏｗｎ ＆ Ｊａｒａｃｏｌ Ｓｉｅｎｎａ Ｂｒｏｗｎ））；
８−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−ヒドロキシ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−ナフタレンアミニウム塩化物（ＣＩ１２２５０；ベイシックブラウンＮｏ．１６−アリアノール・マホガニー・アンド・ジャラコール・マホガニー（Ａｒｉａｎｏｒ Ｍａｈｏｇａｎｙ ＆ Ｊａｒａｃｏｌ Ｍａｈｏｇａｎｙ））；
３−［４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）アゾ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアニリニウム塩化物（ＣＩ１２７１９；ベイシックイエローＮｏ．５７−アリアノール・ストロー・イエロー・アンド・ジャラコール・ストロー・イエロー（Ａｒｉａｎｏｒ Ｓｔｒａｗ Ｙｅｌｌｏｗ ＆ Ｊａｒａｃｏｌ Ｓｔｒａｗ Ｙｅｌｌｏｗ））；および
７−ヒドキシ−８−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−２−ナフタレンアミニウム塩化物（ＣＩ１２２４５；ベイシックレッドＮｏ．７６−アリアノール・マダー・レッド・アンド・ジャラコール・マダー・レッド（Ａｒｉａｎｏｒ Ｍａｄｄｅｒ Ｒｅｄ ＆ Ｊａｒａｃｏｌ Ｍａｄｄｅｒ Ｒｅｄ））である。

上記の染料は、英国ノーフォーク、キングスリンのワーナー・ジェンキンソン・ユーロップ（Ｗａｒｎｅｒ Ｊｅｎｋｉｎｓｏｎ Ｅｕｒｏｐｅ，Ｋｉｎｇｓ Ｌｙｎｎ，Ｎｏｒｆｏｒｋ，ＵＫ）から入手しうる。ジャラコール染料は、英国ハッダースフィールドのジェイムズ・ロビンソン・ダイ（Ｊａｍｅｓ Ｒｏｂｉｎｓｏｎ Ｄｙｅｓ，Ｈｕｄｄｅｒｓｆｉｅｌｄ，ＵＫ）から入手しうる。

本発明への使用に適したカチオン荷電有機分子を含んでいる適切なカチオン性染料のほかの例には、次のものが含まれる。すなわち、
９−（ジメチルアミノ）ベンゾ［ａ］フェノキサジン−７−イウム塩化物（ＣＩ５１１７５；ベイシックブルーＮｏ．６）；
ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］−［４−（エチルアミノ）ナフチル］カルベニウム塩化物（ＣＩ４２５９５；ベイシックブルーＮｏ．７）；
３，７−ジ−（ジメチルアミノフェノチアジン−５−イウム塩化物（ＣＩ５２０１５；ベイシックブルーＮｏ．９）；
ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウム塩化物（ＣＩ４４０４５；ベイシックブルーＮｏ．２６）；
２［（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチルベンゾチアゾリウムメチルスルフェート（ＣＩ１１１５４；ベイシックブルーＮｏ．４１）；
ビス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウム塩化物（ＣＩ４２５３５；ベイシックバイオレットＮｏ．１）；
トリス−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウム塩化物（ＣＩ４２５５５；ベイシックバイオレットＮｏ．３）；
２−［３，６−（ジエチルアミノ）ジベンゾピラニウム−９−イル］安息香酸塩化物（ＣＩ４５１７０；ベイシックバイオレットＮｏ．１０）；
ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウム塩化物（ＣＩ４２５１０；ベイシックバイオレットＮｏ．１４）；
１，３−ビス［（２，４−ジアミノ−５−メチルフェニル）アゾ］−３−メチルベンゼン（ＣＩ２１０１０；ベイシックブラウンＮｏ．４）；
１−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール塩化物（ＣＩ１２２５１；ベイシックブラウンＮｏ．１７）；
３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニルフェナジニウム塩化物（ＣＩ５０２４０；ベイシックレッドＮｏ．２）；
１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウム塩化物（ＣＩ１１０５５；ベイシックレッドＮｏ．２２）；
２−［２−（（２，４−ジメチオキシフェニル）アミノ）エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドール−１−イウム塩化物（ＣＩ４８０５５；ベイシックイエローＮｏ．１１）；および
ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル）フェニルカルベニウム水素スルフェート（１：１）（ＣＩ４２０４０；ベイシックグリーンＮｏ．１）である。

いわゆるベイシック染料中のカチオン種である荷電有機分子が特に適している。

アニオン荷電有機分子
この荷電有機分子は好ましくは、カチオン性粘土が用いられている時、アニオン性界面活性剤のアニオン、アニオン性ポリマー、および高分子電解質から選択される。

好ましいアニオン荷電有機分子は、アニオン性界面活性剤のアニオンである。

適切なアニオン性界面活性剤の例は、次のものである。すなわち、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルカリールスルホネート、アルカノイルイセチオネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルカルボキシレート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルエステルカルボキシレート、Ｎ−アルキルサルコシネート、およびアルファ−オレフィンスルホネート、特にこれらのナトリウム、マグネシウム、アンモニウム、およびモノ−、ジ−、およびトリエタノールアミン塩である。アルキルおよびアシル基は一般に、８個から２２個、好ましくは１２個から２２個の炭素原子を含み、飽和または不飽和であってもよく、炭素および水素原子に加えて、エーテル結合、およびほかの基、例えばアミノおよびエステル基を含んでいてもよい。アルキルエーテルスルフェート、アルキルエーテルホスフェート、およびアルキルエーテルカルボキシレートは、１分子あたり１個から１０個の酸化エチレンまたは酸化プロピレン単位を含んでいてもよい。

本発明の組成物への使用のための典型的なアニオン性界面活性剤には、次のものが含まれる。すなわち、ナトリウムオレイルスルホスクシネート、アンモニウムラウリルスルホスクシネート、アンモニウムラウリルスルフェート、ナトリウムココイルイセチオネート、ナトリウムラウリルイセチオネート、およびナトリウム−Ｎ−ラウリルサルコシネート、ナトリウムラウリルスルフェート、ナトリウムラウリルエーテルスルフェート（ｎ）ＥＯ（ここでｎは１〜３である）、アンモニウムラウリルスルフェート、アンモニウムラウリルエーテルスルフェート（ｎ）ＥＯ（ここでｎは１〜３である）、ナトリウムヘプタデシルスルフェート、ナトリウムおよびテトラデシルスルフェートである。

そのほかの適切なアニオン荷電有機分子は、アニオン性ポリマーである。

適切なアニオン性ポリマーの例は、ポリアクリレート、架橋ポリアクリレート（例えばグッドリッチ社（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）によって供給されているカルボポールＥＴＤ２００１）、疎水的に変性されたポリアクリレート（例えばグッドリッチ社によって供給されているカルボポール２６２３）、ポリアルキルアクリレート（例えばグッドリッチ社によって供給されているカルボポールＥＴＤ２０２０）、ポリメタクリレート、ポリメチルビニルエーテル／無水マレイン酸（ＰＶＭ／ＭＡ）コポリマー（例えばＩＳＰによって供給されているガントレズ（Ｇａｎｔｒｅｚ）ＡＮシリーズ）、ＰＶＭ／ＭＡコポリマーのアルキルエステル（例えばＩＳＰによって供給されているガントレズシリーズ）、ＰＶＭ／ＭＡコポリマーのモノエステル樹脂（例えばＩＳＰによって供給されているガントレズＥＳシリーズ）、ポリメチルカルボキシレート、ポリスルホネート、およびポリホスフェートである。そのほかの適切なポリマーは、シリコーングリコールコポリマー、例えばダウ・コーニング社によって供給されているＤＣＱ２−５２２０である。

本発明の複合粒子への使用に適したそのほかのアニオン荷電有機分子は、アニオン性染料である。アニオン荷電有機分子を含んでいる適切なアニオン性染料には、アゾ染料、キサンテン染料、およびカルベニウム塩をベースとした染料が含まれる。染料の特定例は、次のものである。すなわち：
６−ヒドロキシ−５−［（４−スルホフェニル）アゾ］−２−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１５９８５；食品イエロー（Ｆｏｏｄ Ｙｅｌｌｏｗ）Ｎｏ．３）；
２，４−ジニトロ−１−ナフトール−７−スルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１０３１６；アシッドイエローＮｏ．１；食品イエローＮｏ．１）；
２−（２−キノリル）−１Ｈ−インデン−１，３（２Ｈ）−ジオン（モノ−およびジスルホン酸の混合物）（ＣＩ４７００５；食品イエローＮｏ．１３；アシッドイエローＮｏ．３）；
４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（４−スルホフェニル）−４−［（４−スルホフェニル）アゾ］−１Ｈ−ピラゾール−３−カルボン酸三ナトリウム塩（ＣＩ１９１４０；食品イエローＮｏ．４；アシッドイエローＮｏ．２３）；
３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（ＣＩ４５３５０；アシッドイエローＮｏ．７３；Ｄ＆ＣイエローＮｏ．８）；
５−［（２，４−ジニトロフェニル）アミノ］−２−フェニルアミノベンゼンスルホン酸ナトリウム塩（ＣＩ１０３８５；アシッドオレンジＮｏ．３）；
４−［（２，４−ジヒドロキシフェニル）アゾ］ベンゼンスルホン酸一ナトリウム塩（ＣＩ１４２７０；アシッドオレンジＮｏ．６）；
４−［（２−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）アゾ］ベンゼンスルホン酸一ナトリウム塩（ＣＩ１５５１０；アシッドオレンジＮｏ．７）；
４−［［３−［（２，４−ジメチルフェニル）アゾ］−２，４−ジヒドロキシフェニル］アゾ］ベンゼンスルホン酸一ナトリウム塩（ＣＩ２０１７０；アシッドオレンジＮｏ．２４）；
４−ヒドロキシ−３−［（４−スルホ−１−ナフタレニル）アゾ］−１−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１４７２０；アシッドレッドＮｏ．１４）；
７−ヒドロキシ−８−［（４−スルホ−１−ナフタレニル）アゾ］−１，３−ナフタレンジスルホン酸三ナトリウム塩（ＣＩ１６２５５；ポンソー（Ｐｏｎｃｅａｕ）４Ｒ；アシッドレッドＮｏ．１８）；
３−ヒドロキシ−４−［（４−スルホ−１−ナフタレニル）アゾ］−２，７−ナフタレンジスルホン酸三ナトリウム塩（ＣＩ１６１８５；アシッドレッドＮｏ．２７；食品レッド９）；
５−アミノ−４−ヒドロキシ−３−（フェニルアゾ）−２，７−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１７２００；アシッドレッドＮｏ．３３）；
５−（アセチルアミノ）−４−ヒドロキシ−３−［（２−メチルフェニル）アゾ］−２，７−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１８０６５；アシッドレッドＮｏ．３５）；
３’−６’−ジヒドロキシ−２’，４’，５’，７’−テトラヨードスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］キサンテン］−３−オンニナトリウム塩（ＣＩ４５４３０；アシッドレッドＮｏ．５１）；
Ｎ−［６−（ジエチルアミノ）−９−（２，４−ジスルホフェニル）−３Ｈ−キサンテン−３−イリデン］−Ｎ−エチルエタンアミニウム水酸化物、内部塩（ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓａｌｔ）、ナトリウム塩（ＣＩ４５１００；アシッドレッドＮｏ．５２）；
７−ヒドロキシ−８−［［４−（フェニルアゾ）フェニル］アゾ］−１，３−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ２７２９０；アシッドレッドＮｏ．７３）；
２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］−キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（ＣＩ４５３８０；アシッドレッドＮｏ．８７）；
２’，４’，５’，７’−テトラブロモ−４，５，６，７−テトラクロロ−３’，６’−ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−［９Ｈ］−キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（ＣＩ４５４１０；アシッドレッドＮｏ．９２）；
３’，６’−ジヒドロキシ−４’５’−ジヨードスピロ［イソベンゾフラン］−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン二ナトリウム塩（ＣＩ４５４２５；アシッドレッドＮｏ．９５）；
ベンゼンメタンアミニウム、Ｎ−エチル−Ｎ−［４−［［４−［エチル［（３−スルホフェニル）メチル）アミノ］フェニル］（２−スルホフェニル）メチレン］２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン］−３−スルホ−、水酸化物、内部塩二ナトリウム塩（ＣＩ４２０９０；アシッドブルーＮｏ．９）；
２，２’−［（９，１０−ジヒドロ−９，１９−ジオキソ−１，４−アントラセネジイル）ジイミノ］ビス［５−メチル］ベンゼンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ６１５７０；アシッドグリーンＮｏ．２５）；
Ｎ−［４−［［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（２−ヒドロキシ−３，６−ジスルホ−１−ナフタレニル）メチレン］−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン］−Ｎ−メチルメタミニウム水酸化物内部塩、一ナトリウム塩（ＣＩ４４０９０；食品グリーンＮｏ．４；アシッドグリーンＮｏ．５０）；
Ｎ−［４−［［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（２，４−ジスルホフェニル）メチレン］−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン］−Ｎ−エチルエタナミニウム水酸化物内部塩、ナトリウム塩（ＣＩ４２０４５；食品ブルーＮｏ．３；アシッドブルーＮｏ．１）；
Ｎ−［４−［［４−（ジエチルアミノ）フェニル］（５−ヒドロキシ−２，４−ジスルホフェニル）メチレン］２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン］−Ｎ−エチルエタナミニウム水酸化物内部塩、カルシウム塩（２：１）（ＣＩ４２０５１；アシッドブルーＮｏ．３）；
１−アミノ−４−（シクロヘキシルアミノ）−９，１０−ジヒドロ−９，１０−ジオキソ−２−アントラセンスルホン酸一ナトリウム塩（ＣＩ６２０４５；アシッドブルーＮｏ．６２）；
２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−５−スルホ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−２，３−ジヒドロ−３−オキソ−１Ｈ−インドール−５−スルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ７３０１５；アシッドブルーＮｏ．７４）；
９−（２−カルボキシフェニル）−３−［（２−メチルフェニル）アミノ］−６−［（２−メチル−４−スルホフェニル）アミノ］キサンチリウム水酸化物内部塩、一ナトリウム塩（ＣＩ４５１９０；アシッドバイオレットＮｏ．９）；
２−［（９．１０−ジヒドロ−４−ヒドロキシ−９，１０−ジオキソ−１−アントラセニル）アミノ］−５−メチルベンゼンスルホン酸一ナトリウム塩（ＣＩ６０７３０；Ｄ＆ＣバイオレットＮｏ．２；アシッドバイオレットＮｏ．４３）；
ビス［３−ニトロ−４−［（４−フェニルアミノ）−３−スルホフェニルアミノ］フェニル］スルホン（ＣＩ１０４１０；アシッドブラウンＮｏ．１３）；
４−アミノ−５−ヒドロキシ−３−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−６−（フェニルアゾ）−２，７−ナフタレンジスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ２０４７０；アシッドブラックＮｏ．１）；
３−ヒドロキシ−４−［（２−ヒドロキシナフト−１−イル）アゾ］−７−ニトロ−１−ナフタレンスルホン酸クロム錯体（３：２）（ＣＩ１５７１１；アシッドブラックＮｏ．５２）；
３−［（２，４−ジメチル−５−スルホフェニル）アゾ］−４−ヒドロキシ−１−ナフタレンスルホン酸二ナトリウム塩（ＣＩ１４７００；食品レッドＮｏ．１；ポンソーＳＸ；ＦＤ＆ＣレッドＮｏ．４）；
４−（アセチルアミノ）−５−ヒドロキシ−６−［（７−スルホ−４−［（４−スルホフェニル］アゾ］−１−ナフタレニル）アゾ］−１，７−ナフタレンジスルホン酸四ナトリウム塩（ＣＩ２８４４０；食品ブラックＮｏ．１）；および
３−ヒドロキシ−４−（３−メチル−５−オキソ−１−フェニル−４，５−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾール−４−イルアゾ）ナフタレン−１−スルホン酸ナトリウム塩、クロム錯体（アシッドレッドＮｏ．１９５）である。

いわゆる酸染料中のアニオン種である荷電アニオン性有機分子は特に好ましい。

そのほかの荷電有機分子
そのほかの荷電有機分子は、両性または双性界面活性剤である。

両性および双性界面活性剤の例には、次のものが含まれる。すなわち、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルテイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンフォプロピオネート、アルキルアンフォグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルテイン、アシルタウレート、およびアシルグルタメートであって、アルキルおよびアシル基が８個から１９個の炭素原子を有するものである。本発明の複合粒子への使用のための典型的な両性および双性界面活性剤には、ラウリルアミン酸化物、ココジメチルスルホプロピルベタイン、および好ましくはラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、およびナトリウムコカンフォプロピオネートが含まれる。

複合粒子およびヘアトリートメント組成物の調製
本発明の複合粒子は、荷電有機分子と粘土とを混合することによって調製される。粘土は、粉末形態にあってもよく、または水性懸濁液としてであってもよい。この荷電有機分子は、水性分散液の形態にある。複合粒子の水性分散液を形成するために、荷電有機分子が粘土に添加されてもよく、または粘土が荷電有機分子に添加されてもよい。

複合粒子の水性分散液は、相溶性水性キャリヤー中の適切な残留ヘアトリートメント成分と組合わせることによって、ヘアトリートメント組成物を調製するために用いることができる。ヘアトリートメント組成物の前記調製において、複合粒子の水性分散液は、適切な残留ヘアトリートメント成分に添加する前に調製される。

本発明によるヘアトリートメント組成物は好ましくは、毛髪のトリートメントおよびその後のリンス用製品として配合されている。

本発明にしたがって形成することができるヘアトリートメント組成物の例は、ヘアコンディショニング剤を含むリンスオフコンディショナー、および洗浄用界面活性剤を含むシャンプーである。リンスオフコンディショナーとは、シャンプーではないリンスオフヘアコンディショナー製品を意味する。

本発明の組成物における複合粒子の重量は好ましくは、この組成物の総重量の０．０１重量％から２０重量％、より好ましくは０．０５重量％から１０重量％、最も好ましくは０．０５重量％から５重量％である。

もう１つの側面において、本発明は毛髪のトリートメント方法であって、複合粒子の水性分散液を含むヘアトリートメント組成物を毛髪に塗布することを含む方法を提供する。

もう１つの側面において、本発明は毛髪の感触を改変する方法であって、複合粒子の水性分散液を含むヘアトリートメント組成物を毛髪に塗布することを含む方法を提供する。

もう１つの側面において、本発明は毛髪の感触を改変するための、複合粒子の水性分散液を含むヘアトリートメント組成物の使用を提供する。

ヘアトリートメント組成物
本発明による組成物は好ましくは、毛髪のトリートメントおよびその後のリンス用の製品として配合されている。

シャンプー組成物
シャンプー組成物は好ましくは、化粧品として許容しうるものであり、かつ毛髪への局所塗布に適した１つまたはそれ以上の洗浄用界面活性剤を含んでいる。乳化剤としてそのほかの界面活性剤が存在してもよい。

適切な洗浄用界面活性剤は、アニオン性、両性、および双性界面活性剤、およびこれらの混合物から選択される。洗浄用界面活性剤は、乳化剤と同じ界面活性剤であってもよく、または異なっていてもよい。

アニオン性洗浄用界面活性剤
本発明によるシャンプー組成物は一般的に、化粧品として許容しうるものであり、かつ毛髪への局所塗布に適した１つまたはそれ以上のアニオン性洗浄用界面活性剤を含む。これらのアニオン性界面活性剤は、複合粒子の一部を形成するために用いることができるアニオン性界面活性剤と同一であってもよいが、これに追加されるものであり、これとは別個のものである。

適切なアニオン性洗浄用界面活性剤の例は、次のものである。すなわち、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルカリールスルホネート、アルカノイルイセチオネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、Ｎ−アルキルサルコシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルキルエステルカルボキシレート、およびアルファ−オレフィンスルホネート、特にこれらのナトリウム、マグネシウム、アンモニウム、およびモノ−、ジ−、およびトリエタノールアミン塩である。アルキルおよびアシル基は一般に、８個から１８個の炭素原子を含み、不飽和であってもよい。アルキルエーテルスルフェート、アルキルエーテルホスフェート、およびアルキルエーテルカルボキシレートは、１分子あたり１個から１０個の酸化エチレンまたは酸化プロピレン単位を含んでいてもよい。

本発明のシャンプー組成物への使用のための典型的なアニオン性洗浄用界面活性剤には、ナトリウムオレイルスルホスクシネート、アンモニウムラウリルスルホスクシネート、アンモニウムラウリルスルフェート、ナトリウムココイルイセチオネート、ナトリウムラウリルイセチオネート、およびナトリウムＮ−ラウリルサルコシネートが含まれる。最も好ましいアニオン性界面活性剤は、ナトリウムラウリルスルフェート、ナトリウムラウリルエーテルスルフェート（ｎ）ＥＯ（ここでｎは、１〜３である）、アンモニウムラウリルスルフェート、およびアンモニウムラウリルエーテルスルフェート（ｎ）ＥＯ（ここでｎは、１〜３である）である。

本発明のシャンプー組成物中のアニオン性洗浄用界面活性剤の総重量は一般に、複合粒子中に存在しうるあらゆるアニオン性界面活性剤を除外して、この組成物の５重量％から３０重量％、好ましくは６重量％から２０重量％、より好ましくは８重量％から１６重量％である。

共界面活性剤
このシャンプー組成物は、共界面活性剤、好ましくは両性または双性界面活性剤を場合により含んでいてもよい。これは、この組成物の０重量％から約８重量％、好ましくは１重量％から４重量％の量で含まれていてもよい。

両性および双性界面活性剤の例には、次のものが含まれる。すなわち、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルテイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンフォプロピオネート、アルキルアンフォグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルテイン、アシルタウレート、およびアシルグルタメートであって、アルキルおよびアシル基が８個から１９個の炭素原子を有するものである。本発明のシャンプーへの使用のための典型的な両性および双性界面活性剤には、ラウリルアミン酸化物、ココジメチルスルホプロピルベタイン、および好ましくはラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン、およびナトリウムコカンフォプロピオネートが含まれる。

もう１つの好ましい共界面活性剤は、非イオン性界面活性剤であり、これはこの組成物の０重量％から８重量％、好ましくは２重量％から５重量％の量で含まれていてもよい。

例えば本発明のシャンプー組成物中に含まれていてもよい代表的な非イオン性界面活性剤には、脂肪族（Ｃ_８〜Ｃ_１８）第一または第二線状または分岐鎖アルコールまたはフェノールと、酸化アルキレン通常は酸化エチレンとの縮合生成物であって一般に６個から３０個の酸化エチレン基を有するものが含まれる。

本発明のシャンプー組成物中に含まれていてもよいそのほかの非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）である。一般的にこのＡＰＧは、１つまたはそれ以上のグリコシル基のブロックに（場合により架橋基を介して）連結されたアルキル基を含むものである。好ましいＡＰＧは次の式によって規定される：
ＲＯ−（Ｇ）_ｎ
（式中、Ｒは分岐鎖または直鎖Ｃ_５〜Ｃ_２０アルキルまたはアルケニル基であり、Ｇは糖基であり、ｎは１〜１０である）。

本発明のシャンプー組成物中に含まれていてもよいほかの糖由来非イオン性界面活性剤には、例えば第ＷＯ９２０６１５４号および米国特許第５，１９４，６３９号に記載されているＣ_１０〜Ｃ_１８Ｎ−アルキル（Ｃ_１〜Ｃ_６）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ_１２〜Ｃ_１８Ｎ−メチルグルカミド、およびＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ_１０〜Ｃ_１８Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドが含まれる。

シャンプー組成物はまた、この組成物の０．０１重量％から１０重量％、より好ましくは０．０５重量％から５重量％、最も好ましくは０．０５重量％から２重量％の量で含まれている１つまたはそれ以上のカチオン性共界面活性剤を場合により含んでいてもよい。有用なカチオン性界面活性剤は、以下でコンディショナー組成物に関して記載される。

本発明のシャンプー組成物中の界面活性剤の総重量（あらゆる共界面活性剤および／またはあらゆる乳化剤を含むが、複合粒子中に存在しうるあらゆる界面活性剤を除外する）は一般に、この組成物の５重量％から５０重量％、好ましくは５重量％から３０重量％、より好ましくは１０重量％から２５重量％である。

カチオン性ポリマー
このシャンプー組成物は、複合粒子の一部を形成するために用いることができ、かつ上に記載されているカチオン性ポリマーとは別個のカチオン性ポリマーを場合により含んでいてもよい。本発明のシャンプー組成物への使用に適したカチオン性ポリマーは、上記のものと同じである。

カチオン性ポリマーは一般に、複合粒子中に存在しうるあらゆるカチオン性ポリマーを除外して、本発明の組成物中に、この組成物の０．０１重量％から５重量％、好ましくは０．０５重量％から１重量％、より好ましくは０．０８重量％から０．５重量％のレベルで存在する。

コンディショナー組成物
コンディショニング界面活性剤
コンディショナー組成物は通常、化粧品として許容しうるものであり、かつ毛髪への局所塗布に適した１つまたはそれ以上のコンディショニング界面活性剤を含んでいる。

適切なコンディショニング界面活性剤は、単一または混合して用いられるカチオン性界面活性剤から選択される。これらのカチオン性界面活性剤は、複合粒子の一部を形成するために用いることができ、かつ上に記載されているカチオン性界面活性剤と同一であってもよいが、これに追加されるものであり、これとは別個のものである。

本発明の組成物中において有用なカチオン性界面活性剤は、本発明の水性組成物中に溶解された時に正荷電されているアミノまたは第四アンモニウム親水性部位を含んでいる。

適切なカチオン性界面活性剤の例は、次の一般式に対応するものである：
［Ｎ（Ｒ_１）（Ｒ_２）（Ｒ_３）（Ｒ_４）］^＋（Ｘ）⁻
（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、およびＲ_４は独立して、（ａ）１個から２２個の炭素原子の脂肪族基、または（ｂ）２２個までの炭素原子を有する芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリール、またはアルキルアリール基から選択され；Ｘは塩形成アニオン、例えばハロゲン（例えば塩化物、臭化物）、アセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェート ニトレート、スルフェート、およびアルキルスルフェート基から選択されるものである。）
脂肪族基は、炭素および水素原子に加えて、エーテル結合、およびほかの基、例えばアミノ基を含んでいてもよい。比較的長い鎖の脂肪族基、例えば約１２個の炭素またはそれ以上のものは、飽和または不飽和であってもよい。

本発明のコンディショナー組成物に最も好ましいカチオン性界面活性剤は、アルキル鎖長がＣ_１６〜Ｃ_２２であるモノアルキル第四アンモニウム化合物である。

適切なカチオン性界面活性剤の例には、第四アンモニウム化合物、特にトリメチル第四化合物が含まれる。

好ましい第四アンモニウム化合物には、次のものが含まれる。すなわち、セチルトリメチルアンモニウム塩化物、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩化物（ＢＴＡＣ）、セチルピリジニウム塩化物、テトラメチルアンモニウム塩化物、テトラエチルアンモニウム塩化物、オクチルトリメチルアンモニウム塩化物、ドデシルトリメチルアンモニウム塩化物、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム塩化物、オクチルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、デシルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、ステアリルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、ジドデシルジメチルアンモニウム塩化物、ジオクタデシルジメチルアンモニウム塩化物、タロートリメチルアンモニウム塩化物、ココトリメチルアンモニウム塩化物、ＰＥＧ−２オレイルアンモニウム塩化物、およびこれらの塩であり、この場合、塩化物は、ハロゲン（例えば臭化物）、アセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェート ニトレート、スルフェート、またはアルキルスルフェートによって置換されている。そのほかの適切なカチオン性界面活性剤には、ＣＴＦＡ名称クオタニウム５、クオタニウム３１、およびクオタニウム１８を有する物質が含まれる。上記物質のいずれかの混合物も適切である。本発明のヘアコンディショナーへの使用に特に有用な第四アンモニウムカチオン性界面活性剤は、例えばヘキスト・セラニーズ社（Ｈｏｅｃｈｓｔ Ｃｅｌａｎｅｓｅ）からのゲナミン（ＧＥＮＡＭＩＮ）ＣＴＡＣとして、およびアクゾ・ノーベル社によって供給されているアルクワッド（Ａｒｑｕａｄ）１６／２９という商品として入手しうるセチルトリメチルアンモニウム塩化物、およびベヘニルトリメチルアンモニウム塩化物（ＢＴＡＣ）、例えばクラリアント社（Ｃｌａｒｉａｎｔ）によって供給されているゲナミンＫＤＭ−Ｐである。これらは、荷電有機分子として用いることができるあらゆる第四アンモニウム化合物と同じであってもよいが、これに追加されるものであり、これとは別個のものである。

そのほかの適切なカチオン系は、カチオン種を供給するために酸と組合わせて用いられる第一、第二、および第三脂肪アミンである。これらは、荷電有機分子として用いられてもよいあらゆるこのようなアミンおよび酸と同一であるが、これに追加されるものであり、これとは別個である。このようなアミンのアルキル基は好ましくは、１２個から２２個の炭素原子を有し、置換または非置換であってもよい。

特に有用なものは、アミド置換第三脂肪アミン、特に１つのＣ_１２からＣ_２２アルキルまたはアルケニル鎖を有する第三アミンである。本発明において有用なこのようなアミンには次のものが含まれる。すなわち、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジエチルアミン、パルミタミドエチルジエチルアミン、パルミタミドエチルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミドである。

同様に有用なものは、ジメチルステアラミン、ジメチルソイアミン、ソイアミン、ミリスチルアミン、トリデシルアミン、エチルステアリルアミン、Ｎ−タロープロパンジアミン、（酸化エチレン５モルでの）エトキシル化ステアリルアミン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、およびアラキジルベヘニルアミンである。

既に記載されているように、これらのアミンは一般的に、カチオン種を供給するために酸と組合わせて用いられる。

本発明において有用な好ましい酸には、次のものが含まれる。すなわち、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、塩酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、Ｌ−グルタミン塩酸塩、およびこれらの混合物であり、より好ましくはＬ−グルタミン酸、乳酸、クエン酸である。本発明において有用なものに包含されるカチオン性アミン界面活性剤は、１９８１年６月２３日に発行されたＮａｃｈｔｉｇａｌらの米国特許第４，２７５，０５５号に開示されている。

プロトン化可能なアミン対酸からのＨ^＋のモル比は好ましくは、約１：０．３〜１：１．２、より好ましくは１：０．５〜１：１．１である。

本発明のコンディショナーにおいて、カチオン性界面活性剤のレベルは好ましくは、これらの複合粒子中に存在しうるあらゆるカチオン性界面活性剤を除外して、総組成物の０．０１重量％から１０重量％、より好ましくは０．０５重量％から５重量％、最も好ましくは０．１重量％から２重量％である。

脂肪物質
本発明のコンディショナー組成物は好ましくはさらに、脂肪物質も含んでいる。コンディショニング組成物における脂肪物質とカチオン性界面活性剤との組合わせ使用は、特に有利であると考えられる。その理由は、このことによって、カチオン性界面活性剤がその中に分散されている構造化層状または液体結晶相の形成を生じるからである。

「脂肪物質」とは、脂肪アルコール、アルコキシル化脂肪アルコール、脂肪酸、またはこれらの混合物を意味する。

好ましくは脂肪物質のアルキル鎖は完全に飽和している。

代表的な脂肪物質は、８個から２２個の炭素原子、より好ましくは１６個から２２個を含む。適切な脂肪アルコールの例には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、およびこれらの混合物が含まれる。これらの物質の使用はまた、本発明の組成物の全体的なコンディショニング特性に寄与するという点でも有利である。

アルキル鎖中に約１２個から約１８個の炭素原子を有するアルコキシル化（例えばエトキシル化またはプロポキシル化）脂肪アルコールは、これらの脂肪アルコールそれ自体の代わりに、またはそれに加えて用いることができる。適切な例には、エチレングリコールセチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（４）セチルエーテル、およびこれらの混合物が含まれる。

本発明のコンディショナー中の脂肪物質のレベルは適切には、総組成物の０．０１重量％から１５重量％、好ましくは０．１重量％から１０重量％、より好ましくは０．１重量％から５重量％である。カチオン性界面活性剤対脂肪アルコールの重量比は適切には、１０：１〜１：１０、好ましくは４：１〜１：８、場合により１：１〜１：７、例えば１：３である。

任意成分
懸濁剤
好ましい実施態様において、ヘアトリートメント組成物は、これがシャンプー組成物であるならば、さらに総組成物の０．１重量％から５重量％の懸濁剤も含んでいる。適切な懸濁剤は、ポリアクリル酸、アクリル酸の架橋ポリマー、アクリル酸と疎水性モノマーとのコポリマー、カルボン酸含有モノマーとアクリルエステルとのコポリマー、アクリル酸とアクリレートエステルとの架橋コポリマー、ヘテロ多糖ガム、および結晶性長鎖アシル誘導体から選択される。長鎖アシル誘導体は望ましくは、エチレングリコールステアレート、１６個から２２個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミド、およびこれらの混合物から選択される。エチレングリコールジステアレートおよびポリエチレングリコール３ジステアレートは、好ましい長鎖アシル誘導体である。ポリアクリル酸は、カルボポール４２０、カルボポール４８８、またはカルボポール４９３という商品として入手しうる。多官能剤で架橋されたアクリル酸のポリマーも用いることができ、これらは、カルボポール９１０、カルボポール９３４、カルボポール９４１、およびカルボポール９８０という商品として入手しうる。モノマーおよびアクリル酸エステルを含んでいるカルボン酸の適切なコポリマーの例は、カルボポール１３４２である。すべてのカルボポール（商標）物質は、グッドリッチ社から入手しうる。

アクリル酸およびアクリレートエステルの適切な架橋ポリマーは、ペムレン（Ｐｅｍｕｌｅｎ）ＴＲ１またはペムレンＴＲ２である。適切なヘテロ多糖ガムは、キサンタンガム、例えばケルザン・ミュー（Ｋｅｌｚａｎ ｍｕ）として入手しうるものである。

コンディショニング剤
シリコーンコンディショニング剤
本発明の組成物は、コンディショニング性能を向上させるためにシリコーンコンディショニング剤の乳化小滴を含んでいてもよい。

適切なシリコーンには、ポリジオルガノシロキサン、特にＣＴＦＡ名称ジメチコーンを有するポリジメチルシロキサンが含まれる。同様に本発明の組成物への使用に適したもの（特にシャンプーおよびコンディショナー）は、ＣＴＦＡ名称ジメチコノールを有する、ヒドロキシル末端基を有するポリジメチルシロキサンである。同様に本発明の組成物への使用に適したものは、例えば第ＷＯ９６／３１１８８号に記載されているような、わずかな程度の架橋を有するシリコーンガムである。

乳化シリコーンそれ自体（エマルジョンでも最終ヘアコンディショニング組成物でもないもの）の粘度は、一般的には２５℃で少なくとも１０，０００ｍｍ^２ｓ^−１であり、シリコーンそれ自体の粘度は好ましくは、少なくとも６０，０００ｍｍ^２ｓ^−１であり、最も好ましくは少なくとも５００，０００ｍｍ^２ｓ^−１であり、理想的には少なくとも１，０００，０００ｍｍ^２ｓ^−１である。粘性物質の粘度を測定するのに適した方法は、１９７０年７月２９日のダウ・コーニング社の「企業テスト方法（Ｃｏｒｐｏｒａｔｅ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ）００４」に示されている。

本発明のシャンプー組成物への使用のための乳化シリコーンは一般的には、３０ミクロン未満、好ましくは２０ミクロン未満、より好ましくは１０ミクロン未満、理想的には０．０１ミクロンから１ミクロンの組成物中の平均シリコーン小滴直径を有する。≦０．１５ミクロンの体積基準のメジアンシリコーン小滴直径（Ｄ_０．５）を有するシリコーンエマルジョンは一般に、マイクロエマルジョンと呼ばれる。

適切な予め形成されたエマルジョンの例には、エマルジョンＤＣ２−１７６６、ＤＣ２−１７８４、ＤＣ−１７８５、ＤＣ−１７８６、およびマイクロエマルジョンＤＣ２−１８６５およびＤＣ２−１８７０が含まれ、これらすべてはダウ・コーニング社から入手しうる。これらはすべて、ジメチコノールのエマルジョン／マイクロエマルジョンである。架橋シリコーンガムも、予め乳化された形態として入手しうる。これは配合の容易さによって有利である。好ましい例は、ダウ・コーニング社からＤＣＸ２−１７８７として入手しうる物質であり、これは架橋ジメチコノールガムのエマルジョンである。もう１つの好ましい例は、ダウ・コーニング社からＤＣＸ２−１３９１として入手しうる物質であり、これは架橋ジメチコノールガムのマイクロエマルジョンである。

本発明の組成物中への包含に好ましいもう１つの種類のシリコーンは、アミノ官能性シリコーンである。「アミノ官能性シリコーン」とは、少なくとも１つの第一、第二、または第三アミン基、または第四アンモニウム基を含んでいるシリコーンを意味する。適切なアミノ官能性シリコーンの例には、ＣＴＦＡ名称「アモジメチコーン」を有するポリシロキサンが含まれる。

本発明への使用に適したアミノ官能性シリコーンの特定例は、アミノシリコーンオイルＤＣ２−８２２０、ＤＣ２−８１６６、ＤＣ２−８４６６、およびＤＣ２−８９５０−１１４（すべてダウ・コーニング社から）、およびＧＥ１１４９−７５（ジェネラル・エレクトリック・シリコーンズ社（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）から）である。

適切な第四シリコーンポリマーは、第ＥＰ−Ａ−０５３０９７４号に記載されている。好ましい第四シリコーンポリマーは、ゴルトシュミット社（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）からのＫ３４７４である。

同様に適切なものは、乳化剤として非イオン性および／またはカチオン性界面活性剤を有するアミノ官能性シリコーン油のエマルジョンである。アミノ官能性シリコーンの予め形成されたエマルジョンはまた、シリコーン油の供給業者、例えばダウ・コーニング社およびジェネラル・エレクトリック社から入手しうる。特定例には、ＤＣ９２９カチオン性エマルジョン、ＤＣ９３９カチオン性エマルジョン、および非イオン性エマルジョンＤＣ２−７２２４、ＤＣ２−８４６７、ＤＣ２−８１７７、およびＤＣ２−８１５４（すべてダウ・コーニング社から）が含まれる。

シャンプーの場合、アミノおよび非アミノ官能性シリコーンの組合わせを用いるのが特に好ましい。

シリコーンの総重量は好ましくは、総組成物の０．０１重量％から１０重量％、より好ましくは０．３重量％から５重量％、最も好ましくは０．５重量％から３重量％である。

非シリコーン油性コンディショニング成分
本発明による組成物はまた、分散非揮発性水不溶性油性コンディショニング剤を含んでいてもよい。

「不溶性」とは、この物質が、２５℃で０．１％（ｗ／ｗ）の濃度で水（蒸留水または同等のもの）中に溶解性がないことを意味する。

適切な油性または脂肪物質は、炭化水素油、脂肪エステル、およびこれらの混合物から選択される。直鎖炭化水素油は好ましくは、約１２個から約３０個の炭素原子を含む。同様に適切なものは、アルケニルモノマー、例えばＣ_２〜Ｃ_６アルケニルモノマーのポリマー炭化水素である。

適切な炭化水素油の特定例には、パラフィン油、鉱油、飽和および不飽和ドデカン、飽和および不飽和トリデカン、飽和および不飽和テトラデカン、飽和および不飽和ペンタデカン、飽和および不飽和ヘキサデカン、およびこれらの混合物が含まれる。これらの化合物、ならびにより高い鎖長の炭化水素の分岐鎖異性体も用いることができる。

適切な鉱油の特定例は好ましくは、低粘度および／または低分子量、一般的には６００Ｄａ以下（例えば１２０Ｄａから６００Ｄａ）の分子量、および／または４ｍｍ^２ｓ^−１以下の粘度を有するものである。粘性物質の粘度を測定するのに適した方法は、１９７０年７月２９日のダウ・コーニング社の「企業テスト方法００４」に示されている。例えば１つまたはそれ以上のフェニル基を場合により含む、１０個から４４個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和炭化水素を含んでいる油が、有利には好ましい。

機能化油（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｓｅｄ ｏｉｌ）、好ましくはエーテル、エステル、ケト、アルデヒド、カルボキシル、アルコール、ジオール、ポリオール、アミノ、アミド、チオール、チオエーテルから選択される１つまたはそれ以上の基を含み、かつ好ましくは８個から４４個の炭素原子を含む化合物が適切である。特定例は、イソアミルエーテル、イソプロピルミリステート、オクタン−２−オン、デシルアルコール、および１，１０−デカンジオール；糖ポリエステル（例えば４個から３６個の炭素原子を有するカルボン酸を有するスクロースのエステル、例えばスクロースペンタエルケート）である。

適切な脂肪エステルは、少なくとも１０個の炭素原子を有することを特徴とし、これには脂肪酸またはアルコールに由来するヒドロカルビル鎖を有するエステルが含まれ、モノカルボン酸エステルには、アルコールのエステルおよび／または式Ｒ’ＣＯＯＲ（式中、Ｒ’およびＲは独立して、アルキルまたはアルケニル基を示し、Ｒ’およびＲ中の炭素原子の合計は少なくとも１０、好ましくは少なくとも２０である）の酸が含まれる。カルボン酸のジ−、およびトリアルキルおよびアルケニルエステルも同様に用いることができる。

特に好ましい脂肪エステルは、モノ−、ジ−、およびトリグリセリド、より特定すればグリセロールのモノ−、ジ−、およびトリエステル、および長鎖カルボン酸、例えばＣ_１〜Ｃ_２２カルボン酸である。好ましい物質には、カカオバター、パームステアリン、サンフラワー油、大豆油、およびココナッツ油が含まれる。

油性または脂肪物質は適切には、この組成物の０．０５重量％から１０重量％、好ましくは０．２重量％から５重量％、より好ましくは約０．５重量％から３重量％のレベルで存在する。

本発明はここで、次の非限定例によってさらに例証される。これらの実施例において、部およびパーセンテージは重量である。

（実施例１）
複合粘土粒子の調製
複合粘土粒子Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、およびＰ４を、表１に示されている原料から調製した。原料のレベルは、１００％活性物質として表示する。

荷電有機分子を脱塩水に添加し、溶解してしまうまで３０分間攪拌しつつ６０℃まで加熱した（シルバーソン社（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ）からのシルバーソン混合器、例えばシルバーソンＬ４Ｒで速度設定３〜４において）。その結果生じた分散液は、３０℃から３５℃に冷ましておいた。ついでこの粘土を、粉末形態にある冷却分散液に添加し、１５分間混合した（シルバーソン混合器で速度設定３〜４において）。得られた生成物は、水中の白色粒子の懸濁液であった。

比較例Ａ、Ｂ、およびＣ
次の比較例（すなわち本発明によらない）を、下記の表２からＸに示されているように調製した。

比較例Ａ：塩基性（ｂａｓｉｃ）ヘアコンディショナー
比較例Ｂ：合成粘土（ラポナイトＸＬＳ）を含んでいるヘアコンディショナー
比較例Ｃ：商品として入手しうる疎水変性された粘土（クオタニウム１８ベントナイト）を含んでいるヘアコンディショナー。

比較例Ａ、Ｂ、およびＣを、表２に示されている配合にしたがって調製した。これらのレベルは、１００％活性物質として表示されている。

比較例Ａは、まず水を８５℃以上まで加熱して調製した。ついでメチルパラベンを、溶解するまで、シルバーソン混合器を速度９〜１０において用いて、攪拌しつつ添加した。ＢＴＡＣおよびセテアリルアルコールをともに融解し、高剪断下（シルバーソン混合器、速度９〜１０において）水性メチルパラベン溶液に添加した。高剪断を３分間続行し、ついで低剪断下（ハイドルフ（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ）混合器、例えばハイドルフＲＺ Ｒ２１００を用いて）室温まで冷ましておいた。ついでシリコーンエマルジョンを、攪拌しつつ添加した。

比較例Ｂは、比較例Ａについて記載された方法を用いるが、最後にシリコーンとともに粉末形態の合成粘土（ラポナイトＸＬＳ）の追加添加工程を用いて、コンディショナー全体に分散されるまで混合することによって調製した。

比較例Ｃは、次のように調製した。すなわち、脱塩水を８５℃以上に加熱し、メチルパラベンを高剪断下（シルバーソン混合器、速度９〜１０において）、溶解するまで添加した。ＢＴＡＣおよびセテアリルアルコールをともに融解し、クオタニウム１８ベントナイトを溶融物中に分散させた。ついでその結果として生じた分散液を、高剪断下に水性メチルパラベン溶液に添加した。高剪断を３分間続行し、ついでこの混合物を、低剪断下に室温まで冷ましておいた。ついでシリコーンエマルジョンを混合しつつ添加した。

（実施例２から７）
複合粘土粒子を含んでいるヘアコンディショナー組成物
複合粘土粒子を含んでいるコンディショナー組成物を、複合粒子（Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４、Ｐ５、またはＰ６）の水性分散液のコンディショナー成分への添加によって調製し、下記の表３に示されている組成物を生じた（実施例２から７）。比較例Ａ（表２に示されているコンディショナー配合物）も示す。これは複合粒子を含んでいない。量は、総組成物の重量を基準にして、１００％活性成分の重量％として表示されている。実施例２から７の調製方法は、表３の下に示されている。

複合粘土粒子を含んでいるコンディショナー組成物（実施例２から７）を、次のように調製した：
脱塩水（Ｉ）を８５℃以上に加熱し、メチルパラベンを、溶解するまで攪拌しつつ添加した。ＢＴＡＣ（Ｉ）およびセテアリルアルコールをともに融解し、シルバーソン混合器を速度９〜１０において用いて、高剪断下水性メチルパラベン溶液に添加した。高剪断を３分間続行し、複合粒子（Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４、Ｐ５、またはＰ６）の懸濁液をよく振とうし、その後低剪断下（ハイドルフ混合器を用いて）添加した。ついでこの混合物を、低剪断下、室温まで冷ましておいた。ついでシリコーンエマルジョンを、混合しつつ添加した。

（実施例８）
塩基性シャンプーの調製
表４に示されている配合にしたがって、塩基性ヘアシャンプーを調製した。重量％は、１００％活性物質としての化学物質についてであり、総組成物の重量を基準にした。

中程度の剪断下（シルバーソン混合器、ナンバー３〜４において）、成分を互いに混合してシャンプーを調製した。

（実施例９）
毛髪摩擦の評価
重さ２．５ｇ、長さ６インチのヘアピース（ｓｗｉｔｃｈ）に、欧州人のダークブラウンの毛髪を用いた。

各々の組成物を、このような毛髪ヘアピース５個に対してテストした。

摩擦測定方法
すべての摩擦測定は、２０℃および５０％ＲＨの制御条件下で実施した。

摩擦は、英国サリーのステイブル・マイクロ・システムズ社（Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｓｕｒｒｅｙ，ＵＫ）によって供給されたＴＡ．ＸＴ２ｉテクスチャー分析器（Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｓｅｒ）を用いて測定した。摩擦プローブは、ゴム材料でコーティングされているステンレス鋼シリンダーであった。このプローブの重量は約６０ｇであった。使用している時、摩擦プローブと毛髪との間の接触面積約１．０ｃｍ^２が得られた。

コンディショナー組成物でトリートメントされた毛髪の摩擦特性を評価するために用いられた方法は、次のとおりであった。

毛髪ヘアピースを、テクスチャー分析器にしっかりと取り付けた。固定する前に、毛髪繊維を櫛で梳かして整えた。摩擦プローブを毛髪上に置き、このプローブと毛髪との間の摩擦を測定するために、１０ｍｍ^−１の速度で毛髪に沿って動かした。１つのヘアピースあたり２回の測定を実施し、１組成物あたり５個のヘアピースをテストした。

シャンプーでの毛髪のトリートメント
毛髪ヘアピースをまず、次のプロトコルにしたがって、上記の表４に示されている塩基性シャンプー（これは、本発明によるシャンプーではなく、それ自体複合粒子を含んでいない）で洗髪した：
各々のヘアピースをまず、流れる水道水で３０秒間濯いだ。シャンプー（０．５ｍｌ）を各々のヘアピースに塗布し、毛髪を、手袋をした指で３０秒間かき混ぜ、ついで流れる水道水で３０秒間さらに濯いだ。

ついで各々の濡れたヘアピースの摩擦値を、上記のようなテクスチャー分析器を用いて測定した。ついでこれらのヘアピースを、５０℃で３０分間乾燥し、テクスチャー分析器を用いて摩擦を再測定して、乾燥摩擦値が得られた。

コンディショナーでの毛髪のトリートメント
ついで各々の毛髪ヘアピースを、上記の手順後、次のようにしてコンディショナー組成物でトリートメントした：
各々のヘアピースをまず、コンディショナー（０．５ｍｌ）を塗布する前に１０秒間、流れる水道水で濯ぎ、１分間毛髪中にすり込んだ。ついでこのコンディショナーを、攪拌せずに１分間毛髪に残留させ、その後流れる水道水で３０秒間濯いだ。ついでテクスチャー分析器を用いて、濡れたヘアピースの摩擦を測定した。ここでもまた、この測定後に毛髪を５０℃で乾燥し、再び摩擦を測定して乾燥摩擦値を得た。

これらのコンディショナー組成物でのトリートメントの結果として、シャンプーされた毛髪の摩擦の減少を、シャンプー後の各々の毛髪ヘアピースの摩擦値と、コンディショナー組成物でのトリートメント後の毛髪ヘアピースの摩擦値との差として計算した。ついでこの差を、シャンプーされた毛髪の摩擦値のパーセンテージとして表示した。この計算を、濡れた毛髪ヘアピースおよび乾いた毛髪ヘアピースに対して実施した。

２つの別個のセットの実験を実施した：
セット１）実施例２から７および比較例Ａ；湿潤および乾燥摩擦を測定した；および
セット２）実施例２および比較例Ａ、Ｂ、およびＣ；湿潤摩擦を測定した。

これらの実験の性質によれば、結果は、単一セットの実験内でのみ比較可能であり、別個のセット間では比較可能でない。

このようにして、コンディショナー組成物でトリートメントされた濡れた毛髪ヘアピースおよび乾いた毛髪ヘアピースについて計算された摩擦のパーセント減少（１組成物あたり５個のヘアピースの平均）を、下記の表５（実施例２から７および比較例Ａ）および表６（実施例２および比較例Ａ、Ｂ、およびＣ）に示す。

毛髪の湿潤および乾燥摩擦の両方が、本発明によるコンディショナー組成物の使用によって劇的に減少したことが分かる。あらゆる場合に、比較例Ａよりも優れた追加の利点が見られた。

毛髪の湿潤摩擦は、本発明によるコンディショナー組成物の使用によって劇的に減少し、比較例Ａ、Ｂ、およびＣよりも優れた追加の利点が見られた。

（実施例１０）
消費者による毛髪の感触の評価
毛髪の感触の評価に用いられた毛髪は、長さ約１１インチ、重さ約１０ｇのヘアピースにおけるダークブラウンの人毛であった。使用前に、評価されることになる感触属性、すなわち、滑る感触、滑らかな感触、および保湿感に関して、ヘアピースを均衡させた。したがってこれらのヘアピース間にこのような感触属性の有意差は無かった。

毛髪ヘアピースを、コンディショナー組成物でのトリートメントに先立って次のように洗髪した。すなわち、これらを流れる水道水で１０秒間濡らした。複合粒子を含んでいない、表４に示されているシャンプー（毛髪１ｇあたり０．１４ｇのシャンプー）を、各々のヘアピースに投与し、３０秒間マッサージした後で３０秒間濯いだ。

ついでコンディショナー組成物（毛髪１ｇあたり０．１４ｇのコンディショナー）を、洗髪し濡れた毛髪に塗布し、１分間マッサージした。このコンディショナーを、攪拌せずに１分間毛髪に残留させ、流れる水道水で３０秒間濯いだ。ついでこれらのヘアピースを乾かしておいた。１つのコンディショナー組成物あたり１個のヘアピースを用いた。

このようにして毛髪ヘアピースを、実施例３および５、および比較例Ａでトリートメントし、その後滑る感触、滑らかな感触、および保湿感について１０人の消費者パネルによって評価した。消費者は、各々の組成物についての各々の感触属性を評価するために、０〜１００のスライド尺度（ｓｌｉｄｉｎｇ ｓｃａｌｅ）を用いた。

評点を、下記の表７に示すが、これらは１０人の消費者による評価の平均である。

比較例Ａでトリートメントされた毛髪と比較した場合、本発明によるコンディショナー組成物でトリートメントされた毛髪では、感触属性が有意に増加していることが分かる。

Claims (13)

1. 複合粒子の水性分散液を含むヘアトリートメント組成物の調製方法であって、該粒子が、
   ｉ）実効表面電荷を有する粘土、および
   ｉｉ）少なくとも６個の炭素原子を含む荷電有機分子
   を含み、
   該荷電有機分子の電荷が粘土の実効表面電荷と反対であり、かつ該荷電有機分子が、カチオン性界面活性剤のカチオン、カチオン性ポリマー、および酸と組合わせて用いられる脂肪アミンからなる群から選択されるものであり、
   （ａ）該荷電有機分子と粘土とを混合することによって、複合粒子の水性分散液を調製する工程、および
   （ｂ）複合粒子のこの水性分散液と、相溶性水性キャリヤー中の適切なヘアトリートメント成分とを組合わせる工程、
   を含む、前記方法。
2. 複合粒子の粒子サイズが、１ミクロンから１００ミクロンである、請求項１に記載の方法。
3. 複合粒子の粒子サイズが、２ミクロンから５０ミクロンである、請求項１に記載の方法。
4. 複合粒子の粒子サイズが、２ミクロンから２０ミクロンである、請求項１に記載の方法。
5. 荷電有機分子対粘土の重量比が、０．０５：１から２０：１である、請求項１から４のいずれかに記載の方法。
6. 荷電有機分子対粘土の重量比が、０．１：１から１０：１である、請求項１から４のいずれかに記載の方法。
7. 荷電有機分子対粘土の重量比が、０．２：１から５：１である、請求項１から４のいずれかに記載の方法。
8. 粘土が合成ヘクトライトである、請求項７に記載の方法。
9. 荷電有機分子が、アルキルトリメチルアンモニウム塩化物のカチオンであり、このアルキル鎖が１２個から２２個の炭素原子を含む、請求項８に記載の方法。
10. 荷電有機分子がカチオン性ポリマーである、請求項８に記載の方法。
11. 荷電有機分子は、毛髪に色彩を付与できない、請求項１から１０のいずれかに記載の方法。
12. 組成物が、リンスオフヘアコンディショナーである、請求項１から１１のいずれかに記載の方法。
13. 複合粒子の重量が、総組成物を基準にして、総組成物の０．０１重量％から２０重量％である、請求項１から１２のいずれかに記載の方法。