JP4256155B2 - 有機電界発光素子 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なアミン化合物および該アミン化合物を含有してなる有機電界発光素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、アミン化合物は各種色素の製造中間体、医農薬分野における製造中間体、あるいは各種の機能材料として使用されてきた。機能材料としては、例えば、電子写真感光体の電荷輸送材料に使用されてきた。最近では、発光材料に有機材料を用いた有機電界発光素子（有機エレクロルミネッセンス素子：有機ＥＬ素子）の正孔注入輸送材料として有用であることが提案されている（例えば、非特許文献１参照）。
有機電界発光素子は蛍光性有機化合物を含む薄膜を、陽極と陰極間に挟持した構造を有し、該薄膜に電子および正孔（ホール）を注入して、再結合させることにより励起子（エキシントン）を生成させ、この励起子が失活する際に放出される光を利用して発光する素子である。有機電界発光素子は、数Ｖ〜数十Ｖ程度の直流の低電圧で発光が可能であり、
また、蛍光性有機化合物の種類を選択することにより種々の色（例えば、赤色、青色、緑色）の発光が可能である。このような特徴を有する有機電界発光素子は種々の発光素子、表示素子等への応用が期待されている。しかしながら、一般に、有機電界発光素子は、安定性、耐久性に乏しいなどの欠点を有している。有機電界発光素子の蛍光性有機化合物を含む薄膜への正孔の注入輸送を効率よく行う目的で、正孔注入輸送材料として、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを用いることが提案されている（例えば、非特許文献２参照）。
また、正孔注入輸送材料として、例えば、９，９−ジアルキル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン誘導体〔例えば、９，９−ジメチル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレン〕を用いることも提案されている（特許文献１参照）。
しかしながら、これらのアミン化合物を正孔注入輸送材料として使用した有機電界発光素子も、安定性、耐久性に乏しいなどの難点があった。
現在では、安定性、耐久性に優れた有機電界発光素子が求められており、そのため、有機電界発光素子として使用した際に優れた特性を示す新規なアミン化合物が望まれている。
【０００３】
【非特許文献１】
Appl.Phys.lett.,51,913(1987)
【非特許文献２】
Jpn.J.Appl.Phys.,27，L269(1988)
【特許文献１】
特開平５−２５４７３号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、新規なアミン化合物を提供することである。さらに詳しくは、例えば、有機電界発光素子の発光材料として、好適に使用することができるアミン化合物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために、種々のアミン化合物、特に、有機電界発光素子の発光材料に好適に使用できるアミン化合物に関して鋭意検討を行った結果、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、▲１▼一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物、
【０００６】
【化２】

〔式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄は置換または未置換の芳香族炭化水素基、置換または未置換の芳香族複素環基を表し、Ａｒ₁およびＡｒ₂は互いに結合して含窒素複素環を形成していてもよく、Ｒは水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換の芳香族炭化水素基、あるいは、置換または未置換の芳香族複素環基を表し、Ｘは２価の芳香族炭化水素基または２価の芳香族複素環基を表す〕
▲２▼一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物において、Ａｒ₃およびＡｒ₄の少なくとも一方が、フェニル基である▲１▼記載のアミン化合物、
▲３▼一対の電極間に、一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物を少なくとも1種含有する層を少なくとも一層挟持してなる有機電界発光素子、
▲４▼一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物を含有する層が、発光層である▲３▼記載の有機電界発光素子、
▲５▼一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物を含有する層が、正孔注入輸送層である▲３▼記載の有機電界発光素子、
▲６▼一対の電極間に、さらに、正孔注入輸送層を有する▲３▼、▲４▼および▲５▼に記載の有機電界発光素子、
▲７▼一対の電極間に、さらに、電子注入輸送層を有する▲３▼〜▲６▼のいずれかに記載の有機電界発光素子、
に関するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
本発明のアミン化合物は一般式（１）および／または（１’）で表される化合物である。
【０００８】
【化３】

式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄は置換または未置換の芳香族炭化水素基、置換または未置換の芳香族複素環基を表し、Ａｒ₁およびＡｒ₂は互いに結合して含窒素複素環を形成していてもよく、Ｒは水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換の芳香族炭化水素基、あるいは、置換または未置換の芳香族複素環基を表し、Ｘは２価の芳香族炭化水素基または２価の芳香族複素環基を表す。
【０００９】
一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物において、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄は好ましくは、炭素数６〜２０の置換または未置換の芳香族炭化水素環基、炭素数４〜２０の置換または未置換の芳香族複素環基を表し、より好ましくは、炭素数６〜１５の置換または未置換の芳香族炭化水素環基、炭素数４〜２０の置換または未置換の芳香族複素環基を表し、さらに好ましくは、炭素数６〜１２の置換又は未置換の芳香族炭化水素環基、炭素数４〜１２の置換または未置換の芳香族複素環基を表す。
Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄の具体例としては、例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−アントラセニル基、９−アントラセニル基、フルオレニル基、４−キノリル基、４−ピリジル基、３−ピリジル基、２−ピリジル基、３−フリル基、２−フリル基、３−チエニル基、２−チエニル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾオキサゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−ベンゾイミダゾリル基、
４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、２−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−sec −ブチルフェニル基、２−sec −ブチルフェニル基、４−tert−ブチルフェニル基、３−tert−ブチルフェニル基、２−tert−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−tert−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−（２’−エチルヘキシル）フェニル基、４−tert−オクチルフェニル基、４−ｎ−ノニルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−ｎ−ヘキサデシルフェニル基、４−ｎ−オクタデシルフェニル基、４−シクロペンチルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−（４’−tert−ブチルシクロヘキシル）フェニル基、４−（４’−メチルシクロヘキシル）フェニル基、３−シクロヘキシルフェニル基、２−シクロヘキシルフェニル基、
４−エチル−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、
２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２，６−ジイソブチルフェニル基、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、３，５−ジ−tert−ブチルフェニル基、２，４−ジネオペンチルフェニル基、２，５−ジ−tert−ペンチルフェニル基、４，６−ジ−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、５−tert−ブチル−２−メチルフェニル基、４−tert−ブチル−２，６−ジメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、
５−インダニル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチル基、
４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、３−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、２−イソブトキシフェニル基、２−sec −ブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−イソペンチルオキシフェニル基、２−イソペンチルオキシフェニル基、２−ネオペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、２−（２’−エチルブチル）オキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニル基、４−ｎ−オクタデシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、２−シクロヘキシルオキシフェニル基、
２−メトキシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブトキシ−１−ナフチル基、５−エトキシ−１−ナフチル基、６−エトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、６−ｎ−ヘキシルオキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル基、７−ｎ−ブトキシ−２−ナフチル基、
２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、３，５−ジ−ｎ−ブトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、３−エチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−エトキシフェニル基、２−メトキシ−６−エトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、
４−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ブロモフェニル基、４−クロロ−１−ナフチル基、４−クロロ−２−ナフチル基、６−ブロモ−２−ナフチル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３−ジクロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，６−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２，５−ジブロモフェニル基、２，４，６−トリクロロフェニル基、２，３，６−トリブロモフェニル基、３，４，５−トリフルオロフェニル基、２，４−ジクロロ−１−ナフチル基、１，６−ジクロロ−２−ナフチル基、
２−フルオロ−４−メチルフェニル基、２−フルオロ−５−メチルフェニル基、３−フルオロ−２−メチルフェニル基、３−フルオロ−４−メチルフェニル基、４−フルオロ−２−メチルフェニル基、５−フルオロ−２−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−５−メチルフェニル基、２−クロロ−６−メチルフェニル基、３−クロロ−２−メチルフェニル基、４−クロロ−２−メチルフェニル基、４−クロロ−３−メチルフェニル基、２−クロロ−４，６−ジメチルフェニル基、２−フルオロ−４−メトキシフェニル基、２−フルオロ−６−メトキシフェニル基、３−フルオロ−４−エトキシフェニル基、５−クロロ−２−メトキシフェニル基、６−クロロ−３−メトキシフェニル基、５−クロロ−２，４−ジメトキシフェニル基、２−クロロ−４−ニトロフェニル基、４−クロロ−２−ニトロフェニル基、
４−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、
４−トリフルオロメチルオキシフェニル基、
４−アリルフェニル基、２−アリルフェニル基、２−イソプロペニルフェニル基、４−ベンジルフェニル基、２−ベンジルフェニル基、４−（４’−メチルベンジル）フェニル基、４−クミルフェニル基、４−（４’−メトキシクミル）フェニル基、
４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−エチルフェニル）フェニル基、４−（４’−イソプロピルフェニル）フェニル基、４−（４’−tert−ブチルフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ヘキシルフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−オクチルフェニル）フェニル基、
４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−エトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−ｎ−ブトキシフェニル）フェニル基、２−（２’−メトキシフェニル）フェニル基、４−（４’−フルオロフェニル）フェニル基、４−（４’−クロロフェニル）フェニル基、３−メチル−４−フェニル基、２−メトキシ−５−フェニルフェニル基、３−メトキシ−４−フェニルフェニル基、
４−メトキシメチルフェニル基、４−エトキシメチルフェニル基、４−ｎ−ブトキシメチルフェニル基、３−メトキシメチルフェニル基、４−（２’−メトキシエチル）フェニル基、４−（２’−エトキシエチルオキシ）フェニル基、４−（２’−ｎ−ブトキシエチルオキシ）フェニル基、４−（３’−エトキシプロピルオキシ）フェニル基、４−ビニルオキシフェニル基、４−アリルオキシフェニル基、３−アリルオキシフェニル基、４−（４’−ペンテニルオキシ）フェニル基、４−アリルオキシ−１−ナフチル基、
４−アリルオキシメチルフェニル基、４−（２’−アリルオキシエチルオキシ）フェニル基、
４−ベンジルオキシフェニル基、２−ベンジルオキシフェニル基、４−フェネチルオキシフェニル基、４−（４’−クロロベンジルオキシ）フェニル基、４−（４’−メチルベンジルオキシ）フェニル基、４−（４’−メトキシベンジルオキシ）フェニル基、４−（３’−エトキシベンジルオキシ）フェニル基、４−ベンジルオキシ−１−ナフチル基、５−（４’−メチルベンジルオキシ）−１−ナフチル基、６−ベンジルオキシ−２−ナフチル基、６−（４’−メチルベンジルオキシ）−２−ナフチル基、７−ベンジルオキシ−２−ナフチル基、４−（ベンジルオキシメチル）フェニル基、４−（２’−ベンジルオキシエチルオキシ）フェニル基、
４−フェニルオキシフェニル基、３−フェニルオキシフェニル基、２−フェニルオキシフェニル基、４−（４’−メチルフェニルオキシ）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニルオキシ）フェニル基、４−（４’−クロロフェニルオキシ）フェニル基、４−フェニルオキシ−１−ナフチル基、６−フェニルオキシ−２−ナフチル基、７−フェニルオキシ−２−ナフチル基、４−フェニルオキシメチルフェニル基、４−（２’−フェニルオキシエチルオキシ）フェニル基、４−〔２’−（４’−メチルフェニルオキシ）エチルオキシ〕フェニル基、４−〔２’−（４’−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ〕フェニル基、４−〔２’−（４’−クロロフェニルオキシ）エチルオキシ〕フェニル基、
４−アセチルフェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルフェニル基、４−エチルカルボニルフェニル基、２−エチルカルボニルフェニル基、４−ｎ−ブチルカルボニルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルカルボニルフェニル基、４−ｎ−オクチルカルボニルフェニル基、４−シクロヘキシルカルボニルフェニル基、４−アセチル−１−ナフチル基、６−アセチル−２−ナフチル基、６−ｎ−ブチルカルボニル−２−ナフチル基、４−アリルカルボニルフェニル基、４−ベンジルカルボニルフェニル基、４−（４’−メチルベンジル）カルボニルフェニル基、４−フェニルカルボニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）カルボニルフェニル基、４−（４’−クロロフェニル）カルボニルフェニル基、４−フェニルカルボニル−１−ナフチル基、
４−メトキシカルボニルフェニル基、２−メトキシカルボニルフェニル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、３−エトキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−プロポキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−ブトキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシカルボニルフェニル基、４−ｎ−デシルオキシカルボニルフェニル基、４−シクロヘキシルオキシカルボニルフェニル基、４−エトキシカルボニル−１−ナフチル基、６−メトキシカルボニル−２−ナフチル基、６−ｎ−ブトキシカルボニル−２−ナフチル基、４−アリルオキシカルボニルフェニル基、４−ベンジルオキシカルボニルフェニル基、４−（４’−クロロベンジル）オキシカルボニルフェニル基、４−フェネチルオキシカルボニルフェニル基、６−ベンジルオキシカルボニル−２−ナフチル基、４−フェニルオキシカルボニルフェニル基、４−（４’−エチルフェニル）オキシカルボニルフェニル基、４−（４’−クロロフェニル）オキシカルボニルフェニル基、４−（４’−エトキシフェニル）オキシカルボニルフェニル基、６−フェニルオキシカルボニル−２−ナフチル基、
４−アセチルオキシフェニル基、３−アセチルオキシフェニル基、２−アセチルオキシフェニル基、４−エチルカルボニルオキシフェニル基、２−エチルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ−プロピルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルカルボニルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルカルボニルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルカルボニルオキシフェニル基、３−シクロヘキシルカルボニルオキシフェニル基、４−アセチルオキシ−１−ナフチル基、４−ｎ−ブチルカルボニルオキシ−１−ナフチル基、５−アセチルオキシ−１−ナフチル基、６−エチルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、７−アセチルオキシ−２−ナフチル基、４−アリルカルボニルオキシフェニル基、４−ベンジルカルボニルオキシフェニル基、４−フェネチルカルボニルオキシフェニル基、６−ベンジルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、
４−フェニルカルボニルオキシフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−（２’−メチルフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−（４’−クロロフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−（２’−クロロフェニル）カルボニルオキシフェニル基、４−フェニルカルボニルオキシ−１−ナフチル基、６−フェニルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、７−フェニルカルボニルオキシ−２−ナフチル基、
４−メチルチオフェニル基、２−メチルチオフェニル基、２−エチルチオフェニル基、３−エチルチオフェニル基、４−ｎ−プロピルチオフェニル基、２−イソプロピルチオフェニル基、４−ｎ−ブチルチオフェニル基、２−イソブチルチオフェニル基、２−ネオペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルチオフェニル基、４−ｎ−オクチルチオフェニル基、４−シクロヘキシルチオフェニル基、
４−ベンジルチオフェニル基、３−ベンジルチオフェニル基、２−ベンジルチオフェニル基、４−（４’−クロロベンジルチオ）フェニル基、４−フェニルチオフェニル基、３−フェニルチオフェニル基、２−フェニルチオフェニル基、４−（４’−メチルフェニルチオ）フェニル基、４−（３’−メチルフェニルチオ）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニルチオ）フェニル基、４−（４’−クロロフェニルチオ）フェニル基、２−エチルチオ−１−ナフチル基、４−メチルチオ−１−ナフチル基、６−エチルチオ−２−ナフチル基、６−フェニルチオ−２−ナフチル基、
４−ニトロフェニル基、３−ニトロフェニル基、２−ニトロフェニル基、３，５−ジニトロフェニル基、４−ニトロ−１−ナフチル基、４−ホルミルフェニル基、３−ホルミルフェニル基、２−ホルミルフェニル基、４−ホルミル−１−ナフチル基、１−ホルミル−２−ナフチル基、
４−ピロリジノフェニル基、４−ピペリジノフェニル基、４−モルフォリノフェニル基、４−（Ｎ−エチルピペラジノ）フェニル基、４−ピロリジノ−１−ナフチル基、
４−アミノフェニル基、３−アミノフェニル基、２−アミノフェニル基、
４−（Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、３−（Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−エチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ−イソプロピルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−ドデシルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ベンジルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、
４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１−ナフチル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（３’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、
４−ヒドロキシフェニル基、３−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基、４−メチル−３−ヒドロキシフェニル基、６−メチル−３−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシ−１−ナフチル基、８−ヒドロキシ−１−ナフチル基、４−ヒドロキシ−１−ナフチル基、１−ヒドロキシ−２−ナフチル基、６−ヒドロキシ−２−ナフチル基、４−シアノフェニル基、２−シアノフェニル基、４−シアノ−１−ナフチル基、６−シアノ−２−ナフチル基などの置換または未置換の芳香族炭化水素環基、および、置換または未置換の芳香族複素環基を挙げることができる。
【００１０】
さらに、Ａｒ₁とＡｒ₂は互いに結合して結合している窒素原子と共に含窒素複素環を形成していても良い。ここで、含窒素複素環としては、例えば、Ｎ−カルバゾリル基、２−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、４−メチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ブチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−ｎ−ヘキシル−Ｎ−カルバゾリル基、３，６−ジメチル−Ｎ−カルバゾリル基、３−メトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−エトキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−イソプロポキシ−Ｎ−カルバゾリル基、３−フェニル−Ｎ−カルバゾリル基、４−フェニル−Ｎ−カルバゾリル基、Ｎ−β−カルボリニル基、４−メチルーＮ−β−カルボリニル基、４−ｎ−オクチル−Ｎ−β−カルボリニル基、４−フェニル−Ｎ−β−カルボリニル基、４，５−ジフェニル−Ｎ−β−カルボリニル基、４，５−ジメチル−Ｎ−β−カルボリニル基、Ｎ−γ−カルボリニル基、３−メチル−Ｎ−γ−カルボリニル基、３−フェニル−Ｎ−γ−カルボリニル基、２，３−ジメチル−Ｎ−γ−カルボリニル基、２，３−ジフェニルーＮ−γ−カルボリニル基、Ｎ−フェノキサジニル基、Ｎ−フェノチアジニル基、２−メチル−Ｎ−フェノチアジニル基、２−クロロ−Ｎ−フェノチアジニル基、２−トリフルオロメチル−Ｎ−フェノチアジニル基、Ｎ−ジベンゾ[b,f]アゼピニル基、１０，１１−ジヒドロ−Ｎ−ジベンゾ[b,f]アゼピニル基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１１】
また、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄の置換基としては、例えば、ハロゲン原子または−（Ｏ）q−Ｚ基（式中Ｚは、置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは、置換または未置換のアリール基を表し、qは０または１を表す）を表す。好ましくは、水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）q−Ｚ基（式中Ｚは、炭素数１〜１６の置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは炭素数４〜１２の置換または未置換のアリール基を表し、qは０または１を表す）を表し、より好ましくは、水素原子、ハロゲン原子または−（Ｏ）q−Ｚ基（式中Ｚは、炭素数１〜８の置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、あるいは炭素数６〜１２の置換または未置換のアリール基を表し、qは０または１を表す）を表す。
尚、（Ｏ）q−Ｚ基のＺである置換または未置換のアリール基の具体例としては、例えば、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄の具体例として挙げた置換または未置換の芳香族炭化水素基および置換または未置換の芳香族複素環基を挙げることができる。
（Ｏ）q−Ｚ基のＺである置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、１−エチルオクチル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、１−ヘキシルヘプチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、１−ヘプチルオクチル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、１−オクチルノニル基、ｎ−オクタデシル基、１−ノニルデシル基、１−デシルウンデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−ドコシル基、ｎ−テトラコシル基、シクロヘキシルメチル基、（１−イソプロピルシクロヘキシル）メチル基、２−シクロヘキシルエチル基、ボルネル基、イソボルネル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルナンメチル基、１−ビシクロ〔２．２．２〕オクチル基、１−アダマンチル基、３−ノルアダマンチル基、１−アダマンチルメチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、１−メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，４，６−トリメチルシクロヘキシル基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル基、２，６−ジイソプロピルシクロヘキシル基、４−tert−ブチルシクロヘキシル基、３−tert−ブチルシクロヘキシル基、４−フェニルシクロヘキシル基、２−フェニルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基、シクロドデシル基、シクロテトラデシル基、
メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、（２−エチルブチルオキシ）メチル基、ｎ−オクチルオキシメチル基、ｎ−デシルオキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ｎ−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）エチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−（２’−エチルヘキシルオキシ）エチル基、２−ｎ−デシルオキシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、２−ｎ−テトラデシルオキシエチル基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−（ｎ−ブトキシ）プロピル基、３−（ｎ−ペンチルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−ヘキシルオキシ）プロピル基、３−（２’−エチルブトキシ）プロピル基、３−（ｎ−オクチルオキシ）プロピル基、３−（２’−エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−デシルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−ドデシルオキシ）プロピル基、３−（ｎ−テトラデシルオキシ）プロピル基、３−シクロヘキシルオキシプロピル基、４−メトキシブチル基、４−エトキシブチル基、４−ｎ−プロポキシブチル基、４−イソプロポキシブチル基、４−ｎ−ブトキシブチル基、４−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、４−ｎ−オクチルオキシブチル基、４−ｎ−デシルオキシブチル基、４−ｎ−ドデシルオキシブチル基、５−メトキシペンチル基、５−エトキシペンチル基、５−ｎ−プロポキシペンチル基、６−エトキシヘキシル基、６−イソプロポキシヘキシル基、６−ｎ−ブトキシヘキシル基、６−ｎ−ヘキシルオキシヘキシル基、６−ｎ−デシルオキシヘキシル基、４−メトキシシクロヘキシル基、７−エトキシヘプチル基、７−イソプロポキシヘプチル基、８−メトキシオクチル基、１０−メトキシデシル基、１０−ｎ−ブトキシデシル基、１２−エトキシドデシル基、１２−イソプロポキシドデシル基、テトラヒドロフルフリル基、
２−（２’−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ブトキシエトキシ）エチル基、３−（２’−エトキシエトキシ）プロピル基、２−アリルオキシエチル基、２−（４’−ペンテニルオキシ）エチル基、３−アリルオキシプロピル基、３−（２’−ヘキセニルオキシ）プロピル基、３−（２’−ヘプテニルオキシ）プロピル基、３−（１’−シクロヘキセニルオキシ）プロピル基、４−アリルオキシブチル基、
ベンジルオキシメチル基、２−ベンジルオキシエチル基、２−フェネチルオキシエチル基、２−（４’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（２’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−フルオロベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロベンジルオキシ）エチル基、３−ベンジルオキシプロピル基、３−（４’−メトキシベンジルオキシ）プロピル基、４−ベンジルオキシブチル基、２−（ベンジルオキシメトキシ）エチル基、２−（４’−メチルベンジルオキシメトキシ）エチル基、
フェニルオキシメチル基、４−メチルフェニルオキシメチル基、３−メチルフェニルオキシメチル基、２−メチルフェニルオキシメチル基、４−メトキシフェニルオキシメチル基、４−フルオロフェニルオキシメチル基、４−クロロフェニルオキシメチル基、２−クロロフェニルオキシメチル基、２−フェニルオキシエチル基、２−（４’−メチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−エチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−メトキシフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ブロモフェニルオキシ）エチル基、２−（１’−ナフチルオキシ）エチル基、２−（２’−ナフチルオキシ）エチル基、３−フェニルオキシプロピル基、３−（２’−ナフチルオキシ）プロピル基、４−フェニルオキシブチル基、４−（２’−エチルフェニルオキシ）ブチル基、５−（４’−tert−ブチルフェニルオキシ）ペンチル基、６−（２’−クロロフェニルオキシ）ヘキシル基、８−フェニルオキシオクチル基、１０−フェニルオキシデシル基、１０−（３’−クロロフェニルオキシ）デシル基、２−（２’−フェニルオキシエトキシ）エチル基、３−（２’−フェニルオキシエトキシ）プロピル基、４−（２’−フェニルオキシエトキシ）ブチル基、
ｎ−ブチルチオメチル基、ｎ−ヘキシルチオメチル基、２−メチルチオエチル基、２−エチルチオエチル基、２−ｎ−ブチルチオエチル基、２−ｎ−ヘキシルチオエチル基、２−ｎ−オクチルチオエチル基、２−ｎ−デシルチオエチル基、３−メチルチオプロピル基、３−エチルチオプロピル基、３−ｎ−ブチルチオプロピル基、４−エチルチオブチル基、４−ｎ−プロピルチオブチル基、４−ｎ−ブチルチオブチル基、５−エチルチオペンチル基、６−メチルチオヘキシル基、６−エチルチオヘキシル基、６−ｎ−ブチルチオヘキシル基、８−メチルチオオクチル基、２−（２’−メトキシエチルチオ）エチル基、４−（３’−エトキシプロピルチオ）ブチル基、２−（２’−エチルチオエチルチオ）エチル基、２−アリルチオエチル基、２−ベンジルチオエチル基、３−（４’−メチルベンジルチオ）プロピル基、４−ベンジルチオブチル基、２−（２’−ベンジルオキシエチルチオ）エチル基、３−（３’−ベンジルチオプロピルチオ）プロピル基、
２−フェニルチオエチル基、２−（４’−メトキシフェニルチオ）エチル基、２−（２’−フェニルオキシエチルチオ）エチル基、３−（２’−フェニルチオエチルチオ）プロピル基、
フルオロメチル基、３−フルオロプロピル基、６−フルオロヘキシル基、８−フルオロオクチル基、トリフルオロメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、６−フルオロヘキシル基、４−フルオロシクロヘキシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシル基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、ジクロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロロシクロヘキシル基、７−クロロヘプチル基、８−クロロオクチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、
２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、６−ヒドロキシヘキシル基、５−ヒドロキシヘプチル基、８−ヒドロキシオクチル基、１０−ヒドロキシデシル基、１２−ヒドロキシドデシル基、２−ヒドロキシシクロヘキシル基などの置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、
例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、β−メチルフェネチル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α−ジメチルフェネチル基、４−メチルフェネチル基、４−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、２−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、２−エチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−tert−ブチルベンジル基、２−tert−ブチルベンジル基、４−tert−ペンチルベンジル基、４−シクロヘキシルベンジル基、４−ｎ−オクチルベンジル基、４−tert−オクチルベンジル基、４−アリルベンジル基、４−ベンジルベンジル基、４−フェネチルベンジル基、４−フェニルベンジル基、４−（４’−メチルフェニル）ベンジル基、４−メトキシベンジル基、２−メトキシベンジル基、２−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、４−ｎ−ヘプチルオキシベンジル基、４−ｎ−デシルオキシベンジル基、４−ｎ−テトラデシルオキシベンジル基、４−ｎ−ヘプタデシルオキシベンジル基、
３，４−ジメトキシベンジル基、４−メトキシメチルベンジル基、４−イソブトキシメチルベンジル基、４−アリルオキシベンジル基、４−ビニルオキシメチルベンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、４−フェネチルオキシベンジル基、４−フェニルオキシベンジル基、３−フェニルオキシベンジル基、
４−ヒドロキシベンジル基、３−ヒドロキシベンジル基、２−ヒドロキシベンジル基、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル基、４−フルオロベンジル基、２−フルオロベンジル基、４−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、２−クロロベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基、２−フルフリル基、ジフェニルメチル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基などのアリール基で置換されたアルキル基等を挙げることができる。
ハロゲン原子の具体例としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子を挙げることができる。
【００１２】
本発明の一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物において、Ｒは水素原子、シアノ基、ハロゲン原子、置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換の芳香族炭化水素基、あるいは、置換または未置換の芳香族複素環基を表す。Ｒは好ましくは、水素原子、直鎖、分岐または環状のアルキル基、置換または未置換の芳香族炭化水素基を表し、より好ましくは、水素原子、炭素数１〜２０の置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数６〜３０の置換または未置換の芳香族炭化水素基を表す。さらに好ましくは、水素原子、炭素数１〜１０の置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基、炭素数６〜２０置換または未置換のの芳香族炭化水素基を表す。
一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物において、Ｒで表される置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例としては、例えば、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄の置換基として−（Ｏ）ｑ−Ｚ基のＺ基で挙げた、置換または未置換の直鎖、分岐または環状のアルキル基の具体例を挙げることができる。
一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物において、Ｒの置換または未置換の芳香族炭化水素基の具体例としては、例えば、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃およびＡｒ₄の具体例として挙げた、置換または未置換の芳香族炭化水素基を挙げることができる。
一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物において、Ｘは好ましくは、炭素数６〜２０の置換または未置換の２価の芳香族炭化水素環基、炭素数４〜２０の置換または未置換の２価の芳香族複素環基を表し、より好ましくは、炭素数６〜１８の置換または未置換の２価の芳香族炭化水素環基、炭素数４〜１８の置換または未置換の２価の芳香族複素環基を表し、さらに好ましくは、炭素数６〜１５の置換または未置換の２価の芳香族炭化水素環基、炭素数４〜１５の置換または未置換の２価の芳香族複素環基を表す。
Ｘで表される２価の芳香族炭化水素環基および２価の芳香族複素環基の具体例としては、例えば、
１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２，５−ジメチル−１，４−フェニレン基、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−フェニレン基、２，５−ジメトキシ−１，４−フェニレン基、２，５−ジフェニル−１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基、９，１０−アントラセニレン基、１，４−アントラセニレン基、４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ビフェニレン基、２，２’−ビフェニレン基、ジベンゾチオフェン−３，６−ジイル基基、ジベンゾフラン−３，６−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル基、９−メチルー９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル基、９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル基、２，２’−ジメチル−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジフェニル−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジフェノキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ビフェニレン基、１−（１’−ナフタレンー４’−イル）−４−フェニル基、１−（１’−ナフタレン−４’−イル）−４−ナフチル基、１−（９’−アントラセン−１０’−イル）−４−フェニル基、１−（５’−１’，２’，３’，４’−テトラヒドロナフタレン−８’−イル）−４−フェニル基、Ｎ−フェニル−カルバゾール−２，７−ジイル基、Ｎ−エチル−カルバゾール−２，７−ジイル基、Ｎ−メチル−カルバゾール−２，７−ジイル基、Ｎ−フェニルーカルバゾール−３，６−ジイル基、Ｎ−メチル−カルバゾール−３，６−ジイル基、Ｎ−エチル−カルバゾール−３，６−ジイル基、ジベンゾチオフェンー２，７−ジイル基、９−（４’−ビフェニル−４”−イル）−１０−アントラセニル基、４−（２’−９”，９”−ジメチル−９’Ｈ−フルオレニル−７’−イル）−１−フェニル基、１，４−ビス（４’−フェニレニル）ナフタレン基、９，１０−ビス（４’−フェニレニル）アントラセン基、ターフェニレン基等を挙げることができる。
【００１３】
本発明に係る一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物は、それぞれ一般式（１）で表される化合物の単品、一般式（１’）で表される化合物の単品であってもよく、また、一般式（１）で表される化合物と一般式（１’）で表される化合物の混合物であっても良い。尚、一般式（１）で表される化合物と一般式（１’）で表される化合物の混合物である場合、その混合比は特に限定されるものではなく、モル比で、１：９９〜９９：１のモル比であることが好ましく、５：９５〜９５：５のモル比であることがより好ましい。
本発明に係る一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物の具体例としては、例えば、以下に示す化合物（化４〜化２１）を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、以下の例示化合物においては一般式（１）および／または（１’）の化合物は区別無く記載しているが、本発明においては、これらの化合物はどちらも好適に使用することが可能である。
【００１４】
【化４】

【００１５】
【化５】

【００１６】
【化６】

【００１７】
【化７】

【００１８】
【化８】

【００１９】
【化９】

【００２０】
【化１０】

【００２１】
【化１１】

【００２２】
【化１２】

【００２３】
【化１３】

【００２４】
【化１４】

【００２５】
【化１５】

【００２６】
【化１６】

【００２７】
【化１７】

【００２８】
【化１８】

【００２９】
【化１９】

【００３０】
【化２０】

【００３１】
【化２１】

本発明の一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物は例えば、以下に示す工程により製造することができる。
一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物の製造（化２２）
【００３２】
【化２２】

〔式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、ＲおよびＸは一般式（１）および／または（１’）と同義である〕
すなわち、一般式（Ａ）で表されるカルボニル化合物と、一般式（Ｂ）で表される化合物を塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、tert−ブトキシナトリウム、tert-ブトキシカリウム）の存在下に反応させることにより製造することができる。
尚、一般式（Ａ）で表される化合物は、例えば、以下の工程（化２３）により製造することができる。
【００３３】
【化２３】

〔式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₄およびＸは一般式（１）および／または（１’）と同義であり、Ｌはハロゲン原子を表す〕
すなわち、一般式（Ｃ）で表されるアミン化合物と一般式（Ｄ）で表されるカルボン酸ハロゲン化物を塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のルイス酸の存在下に反応させることにより製造することができる。
また、一般式（Ｂ）で表される化合物は、例えば、以下の工程（化２４）により製造することができる。
【００３４】
【化２４】

〔式中、Ａｒ₃およびＲは一般式（１）および／または（１’）と同義であり、Ｌはハロゲン原子を表す〕
すなわち、一般式（Ｅ）で表される化合物と、亜燐酸トリエチルを加熱して反応させることにより、一般式（Ｂ）で表される化合物を製造することができる。
また一般式（１）または（１’）で表されるアミン化合物は、別法として、以下の工程（化２５）によっても製造することができる。
【００３５】
【化２５】

〔式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃、Ａｒ₄、ＲおよびＸは一般式（１）および／または（１’）と同義であり、Ｌはハロゲン原子を表す〕
すなわち、一般式（Ｆ）で表されるハロゲン置換のカルボニル化合物と一般式（Ｂ）で表される化合物を塩基（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、tert-ブトキシカリウム、tert-ブトキシナトリウム）の存在下反応させ、一般式（Ｇ）および／または（Ｇ’）で表される化合物を製造し、その後、一般式（Ｈ）で表されるアミン化合物と反応させることで一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物を製造することができる。
尚、一般式（Ｇ）および／または（Ｇ’）で表される化合物と、一般式（Ｈ）で表される化合物との反応は、パラジウム触媒〔例えば、酢酸パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム〕およびリン配位子（例えばジ-tert-ブチル−ｏ−ビフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、トリス-tert-ブチルホスフィン）、あるいは、銅触媒（例えば、銅粉末、ヨウ化銅、塩化銅、臭化銅）を触媒として、塩基（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸ルビジウム、ナトリウム-tert-ブトキシド、カリウム-tert-ブトキシド）の存在下に反応させることにより実施することができる。
【００３６】
次に本発明の有機電界発光素子について説明する。本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に、一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物を少なくとも１種含有する層を少なくとも一層挟持してなるものである。有機電界発光素子は、通常一対の電極間に少なくとも１種の発光成分を含有する発光層を少なくとも一層挟持してなるものである。発光層に使用する化合物の正孔注入および正孔輸送、電子注入および電子輸送の各機能レベルを考慮し、所望に応じて、正孔注入成分を含有する正孔注入輸送層および／または電子注入輸送成分を含有する電子注入輸送層を設けることもできる。
例えば、発光層に使用する化合物の正孔注入機能、正孔輸送機能および／または電子注入機能、電子輸送機能が良好な場合には、発光層が正孔注入輸送層および／または電子注入輸送層を兼ねた型の素子構成として一層型の素子構成とすることができる。また、発光層が正孔注入機能および／または正孔輸送機能に乏しい場合には発光層の陽極側に正孔注入輸送層を設けた二層型の素子構成、発光層が電子注入機能および／または電子輸送機能に乏しい場合には発光層の陰極側に電子注入輸送層を設けた二層型の素子構成とすることができる。さらには発光層を正孔注入輸送層と電子注入輸送層で挟み込んだ構成の三層型の素子構成とすることも可能である。
また、正孔注入輸送層、電子注入輸送層および発光層のそれぞれの層は、一層構造であっても多層構造であってもよく、正孔注入輸送層および電子注入輸送層は、それぞれの層において、注入機能を有する層と輸送機能を有する層を別々に設けて構成することもできる。
本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物は、正孔注入輸送層および／または発光層の構成成分として使用することが好ましく、正孔注入輸送相の構成成分として使用することがより好ましい。
本発明の有機電界発光素子において、一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物は、単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
【００３７】
本発明の有機電界発光素子の構成としては、特に限定されるものではないが、例えば、（ＥＬ１）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図１）、（ＥＬ２）陽極／正孔注入輸送層／発光層／陰極型素子（図２）、（ＥＬ３）陽極／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図３）、（ＥＬ４）陽極／発光層／陰極型素子（図４）、などを挙げることができる。さらには、発光層を電子注入輸送層で挟み込んだ形の（ＥＬ５）陽極／正孔注入輸送層／電子注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子（図５）とすることもできる。また、（ＥＬ６）の型の素子構成としては、発光層として発光成分を一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子、（ＥＬ７）発光層として正孔注入輸送成分、発光成分および電子注入成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図６）、（ＥＬ８）発光層として正孔注入輸送成分および発光成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図７）、（ＥＬ９）発光層として発光成分および電子注入成分を混合させた一層形態で一対の電極間に挟持させた型の素子（図８）のいずれであってもよい。
【００３８】
本発明の有機電界発光素子は、これらの素子構成に限定されるものではなく、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層を複数設けることも可能である。また、それぞれの型の素子において、正孔注入輸送層を発光層との間に、正孔注入輸送成分と発光成分の混合層および／または発光層と電子注入輸送層との間に、発光成分と電子注入輸送成分の混合層を設けることもできる。
【００３９】
好ましい有機電界発光素子の構成は、（ＥＬ１）型素子、（ＥＬ２）型素子、（ＥＬ５）型素子、（ＥＬ６）型素子または（ＥＬ７）型素子であり、より好ましくは、（ＥＬ１）型素子、（ＥＬ２）型素子または（ＥＬ７）型素子である。
【００４０】
以下、本発明の有機電界発光素子の構成要素に関し、詳細に説明する。なお、例として（図１）に示す（ＥＬ１）陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極型素子を取り上げて説明する。
【００４１】
（図１）において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入輸送層、４は発光層、５は電子注入輸送層、６は陰極、７は電源を示す。
本発明の有機電界発光素子は基板１に支持されていることが好ましく、基板としては、特に限定されるものではないが、透明ないし半透明である基板が好ましく、材質としては、ソーダライムガラス、ボロシリケートガラス等のガラスおよびポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等の透明性高分子が挙げられる。また、半透明プラスチックシート、石英、透明セラミックスあるいはこれらを組み合わせた複合シートからなる基板を使用することもできる。さらに、基板に、例えば、カラーフィルター膜、色変換膜、誘電体反射膜を組み合わせて、発光色をコントロールすることもできる。
陽極２としては、仕事関数の比較的大きい金属、合金または導電性化合物を電極材料として使用することが好ましい。陽極に使用する電極材料としては、例えば、金、白金、銀、銅、コバルト、ニッケル、パラジウム、バナジウム、タングステン、酸化インジウム（Ｉｎ₂Ｏ₃）、酸化錫（ＳｎＯ₂）、酸化亜鉛、ＩＴＯ（インジウム・チン・オキサイド：Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、ポリチオフェン、ポリピロールなどを挙げることができる。これらの電極材料は単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
陽極は、これらの電極材料を、例えば、蒸着法、スパッタリング法等の方法により、基板の上に形成することができる。
また、陽極は一層構造であってもよく、あるいは多層構造であってもよい。陽極のシート電気抵抗は、好ましくは、数百Ω／□以下、より好ましくは、５〜５０Ω／□程度に設定する。
陽極の厚みは使用する電極材料の材質にもよるが、一般に、５〜１０００ｎｍ程度、より好ましくは、１０〜５００ｎｍ程度に設定する。
正孔注入輸送層３は、陽極からの正孔（ホール）の注入を容易にする機能、および注入された正孔を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
正孔注入輸送層は、一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物、または他の正孔注入輸送機能を有する化合物（例えば、フタロシアニン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、オキサゾール誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、ピラゾリン誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなど）を少なくとも1種使用して形成することができる。
正孔注入輸送機能を有する化合物は、単独で使用してもよく、または複数併用してもよい。
【００４２】
本発明の有機電界発光素子は、好ましくは、正孔注入輸送層に一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物を含有する。本発明の有機電界発光素子において使用することができる本発明の一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物以外の正孔注入輸送機能を有する化合物としては、トリアリールアミン誘導体（例えば、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メトキシフェニル）アミノ〕ビフェニル、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１”−ナフチル）アミノ〕ビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニル、１，１−ビス〔４’−［Ｎ，Ｎ−ジ（４”−メチルフェニル）アミノ］フェニル〕シクロヘキサン、９，１０−ビス〔Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−（４”−ｎ−ブチルフェニル）アミノ〕フェナントレン、３，８−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−６−フェニルフェナントリジン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス〔４”、４”’−ビス［Ｎ’，Ｎ’−ジ（４−メチルフェニル）アミノ］ビフェニル−４−イル〕アニリン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，３−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ビス〔４−（ジフェニルアミノ）フェニル〕−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−ジアミノベンゼン、５，５”−ビス〔４−（ビス［４−メチルフェニル］アミノ〕フェニル−２，２’：５’，２”−ターチオフェン、１，３，５−トリス（ジフェニルアミノ）ベンゼン、４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリイル）トリフェニルアミン、４，４’，４”−トリス〔Ｎ，Ｎ−ビス（４”’−tert−ブチルビフェニル−４””−イル）アミノ〕トリフェニルアミン、１，３，５−トリス〔Ｎ−（４’−ジフェニルアミノ〕ベンゼンなど、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体がより好ましい。
一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物と他の正孔注入機能を有する化合物を併用する場合、正孔注入輸送層中に占める一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物の含有量は、好ましくは、０．１重量％以上、より好ましくは、０．５〜９９．９重量％、さらに好ましくは３〜９７重量％である。
発光層４は、正孔および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する化合物を含有する層である。
発光層は、一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物をホスト材料として、一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物を少なくとも１種ゲスト材料として使用して形成することができ、また、一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物を少なくとも１種ホスト材料として、一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物をゲスト材料として使用して形成することもできる。
一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物（ゲスト材料・ホスト材料）としては、例えば、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、ジケトピロロピロール誘導体、多環芳香族化合物〔例えば、ルブレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、クリセン、デカサイクレン、コロネン、テトラフェニルシクロペンタジエン、ペンタフェニルシクロペンタジエン、９，１０−ジフェニルアントラセン、９，１０−ビス（フェニルエチニル）アントラセン、１，４−ビス（９’−エチニルアントセニル）ベンゼン、４，４’−ビス（９”−エチニルアントラセニル）ビフェニル、ジベンゾ［f,f］ジインデノ［1,2,3-cd：1',2',3'-lm］ペリレン誘導体〕、トリアリールアミン誘導体（例えば、正孔注入輸送機能を有する化合物として前述した化合物を挙げることができる）、有機金属錯体〔例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾチアゾールの亜鉛塩、４−ヒドロキシアクリジンの亜鉛塩、３−ヒドロキシフラボンの亜鉛塩、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩〕、スチルベン誘導体〔例えば、１，１，４，４−テトラフェニル−１，３−ブタジエン、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニル、４，４’−ビス［（１，１，２−トリフェニル）エテニル］ビフェニル〕、クマリン誘導体（例えば、クマリン１、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５１、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１１、クマリン３１４、クマリン３３４、クマリン３３８、クマリン３４３、クマリン５００）、ピラン誘導体（例えば、ＤＣＭ１、ＤＣＭ２）、オキサゾン誘導体（例えば、ナイルレッド）、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール夕動体、ピラジン誘導体、ケイ皮酸エステル誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリビフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリターフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリナフチレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体等を挙げることができる。一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物以外の発光機能を有する化合物（ゲスト材料・ホスト材料）としては、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体、多環芳香族化合物、トリアリールアミン誘導体、有機金属錯体およびスチルベン誘導体が好ましく、多環芳香族化合物、有機金属錯体がより好ましい。
一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物をホスト材料として、他の発光機能を有する化合物（ゲスト材料）と併用する場合、発光層中に占める一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物の含有量は、この好ましくは９９．９〜８０重量％であり、より好ましくは９９．０〜９０重量％である。
一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物をゲスト材料として、他の発光機能を有する化合物（ホスト材料）と併用する場合、発光層中に占める一般式（１）および／または（１’）で表されるアミン化合物の含有率は、好ましくは、０．０１〜２０重量％であり、より好ましくは、０．１〜１０重量％である。
ホスト材料は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
また、ゲスト材料は単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
電子注入輸送層５は、陰極からの電子の注入を容易にする機能および／または注入された電子を輸送する機能を有する化合物を含有する層である。
電子注入輸送層に使用される電子注入機能を有する化合物としては、例えば、有機金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、ペリレン誘導体、キノリン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキサイド誘導体などを挙げることができる。また、有機金属錯体としては、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム等の有機アルミニウム錯体、ビス（１０−ベンゾ［ｈ］キノリノラート）ベリリウム等の有機ベリリウム錯体、５−ヒドロキシフラボンのベリリウム塩、５−ヒドロキシフラボンのアルミニウム塩等を挙げることができる。好ましくは、有機アルミニウム錯体であり、より好ましくは、置換または未置換の８−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体である。 置換または未置換の８−キノリラート配位子を有する有機アルミニウム錯体としては、例えば、一般式（ａ）〜一般式（ｃ）で表される化合物を挙げることができる。
【００４３】
（Ｑ）₃−Ａｌ （ａ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表す）
（Ｑ）₂−Ａｌ−Ｏ−Ｌ’ （ｂ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表し、Ｏ−Ｌ’はフェノラート配位子を表し、Ｌ’はフェニル基を有する炭素数６〜２４の炭化水素基を表す）
（Ｑ）₂−Ａｌ−Ｏ−Ａｌ−（Ｑ）₂ （ｃ）
（式中、Ｑは置換または未置換の８−キノリノラート配位子を表す）
置換または未置換の８−キノリノラート配位子を有する有機アルミニウム錯体の具体例としては、例えば、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、
ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ-tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ-tert−ブチルフェノラート）アルミニウム、
ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウムを挙げることができる。
電子注入機能を有する化合物は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。陰極６としては、比較的仕事関数の小さい金属、合金または導電性化合物を電極材料として使用することが好ましい。陰極に使用する電極材料としては、例えば、リチウム、リチウム−インジウム合金、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、カルシウム、マグネシウム、マグネシウム−銀合金、マグネシム−インジウム合金、インジウム、ルテニウム、チタニウム、マンガン、イットリウム、アルミニウム、アルミニウム−リチウム合金、アルミニウム−カルシウム合金、アルミニウム−マグネシウム合金、グラファイト薄を挙げることができる。これらの電極材料は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。
陰極はこれらの電極材料を、例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオン蒸着法、イオンプレーティング法、クラスターイオンビーム法により電子注入輸送層の上に形成することができる。
また、陰極は一層構造であってもよく、多層構造であってもよい。陰極のシート電気抵抗は数百Ω／□以下とするのが好ましい。陰極の厚みは、使用する電極材料にもよるが、通常５〜１０００ｎｍ、好ましくは、１０〜５００ｎｍとする。本発明の有機電界発光素子の発光を高率よく取り出すために、陽極または陰極の少なくとも一方の電極は、透明ないし半透明であることが好ましく、一般に、発光光の透過率が７０％以上となるように陽極または陰極の材料、厚みを設定することが好ましい。
また、本発明の有機電界発光素子は、正孔注入輸送層、発光層および電子注入輸送層の少なくとも一層中に、一重項酸素クエンチャーを含有していてもよい。一重項酸素クエンチャーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ルブレン、ニッケル錯体、ジフェニルイソベンゾフランが挙げられ、好ましくは、ルブレンである。
一重項酸素クエンチャーが含有されている層としては、特に限定されるものではないが、好ましくは、発光層または正孔注入輸送層であり、より好ましくは、正孔注入輸送層である。尚、正孔注入輸送層に一重項酸素クエンチャーを含有させる場合、正孔注入輸送層中に均一に含有させてもよく、正孔注入輸送層と隣接する層（例えば、発光層、発光機能を有する電子注入輸送層）の近傍に含有させてもよい。
一重項酸素クエンチャーの含有量としては、含有される層（例えば、正孔注入輸送層）を構成する全体量の０．０１〜５０重量％、好ましくは、０．０５〜３０重量％、より好ましくは、０．１〜２０重量％である。
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の形成方法に関しては、特に限定されるものではなく、例えば、真空蒸着法、イオン化蒸着法、溶液塗布法（例えば、スピンコート法、キャスト法、デイップコート法、バーコート法、ロールコート法、ラングミュア・ブロジェット法、インクジェット法）を使用することができる。真空蒸着法により正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を形成する場合、真空蒸着の条件は。、特に限定されるものではないが、通常、１０^-5Ｔｏｒｒ程度以下の真空下で、５０〜５００℃程度のボート温度（蒸着源温度）、−５０〜３００℃程度の基板温度で、０．００５〜５０ｎｍ／sec程度の蒸着速度で実施することが好ましい。この場合、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層は、真空下で、連続して形成することが好ましい。連続で形成することにより諸特性に優れた有機電界発光素子を製造することが可能となる。真空蒸着法により、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を、複数の化合物を使用して形成する場合、化合物を入れた各ボートを個別に温度制御して、共蒸着することが好ましい。
溶液塗布法により各層を形成する場合、各層を形成する成分あるいはその成分とバインダー樹脂等とを、溶媒に溶解または分散させて塗布液とする。溶媒としては、例えば、有機溶媒（ヘキサン、オクタン、デカン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、１−メチルナフタレン等の炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチル等のエステル系溶媒、メタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチレングリコール等のアルコール系溶媒、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒）、水を挙げることができる。溶媒は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層の各層の成分を溶媒に分散させる場合には、分散方法として、例えば、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、アトライター、ホモジナイザー等を使用して微粒子状に分散する方法を使用することができる。
また、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層に使用しうるバインダー樹脂としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアリーレート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド、ポリエーテルスルホン、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリフルオレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体などの高分子化合物を挙げることができる。バインダー樹脂は単独で使用してもよく、また、複数併用してもよい。塗布液の濃度は、特に限定されるものではないが、実施する塗布法により所望の厚みを作製するに適した濃度範囲に設定することができ、通常、０．１〜５０重量％、好ましくは、１〜３０重量％に設定する。バインダー樹脂を使用する場合、その使用量は特に限定されるものではないが、通常、正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層を形成する成分とバインダー樹脂の総量に対してバインダー樹脂の含有率が（一層型の素子を形成する場合には各成分の総量に対して）、５〜９９．９重量％、好ましくは、１０〜９９重量％となるように使用する。
正孔注入輸送層、発光層、電子注入輸送層等の各層の膜圧は、特に限定されるものではないが、通常、５ｎｍ〜５μｍとする。
また、上記の条件で作製した本発明の有機電界発光素子は、酸素や水分等との接触を防止する目的で、保護層（封止層）を設けたり、また、素子を不活性物質中（例えば、パラフィン、流動パラフィン、シリコンオイル、フルオロカーボン油、ゼオライト含有フルオロカーボン油）に封入して保護することができる。保護層に使用する材料としては、例えば、有機高分子材料（例えば、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、エポキシシリコーン樹脂、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリパラキシレン、ポリエチレン、ポリフェニレンオキサイド）、無機材料（例えば、ダイアモンド薄膜、アモルファスシリカ、電気絶縁性ガラス、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、金属硫化物）、さらには、光硬化性樹脂を挙げることができる。保護層に使用する材料は単独で使用してもよく、また複数併用してもよい。保護層は一層構造であってもよく、また多層構造であってもよい。
また、本発明の有機電界発光素子は、電極に保護膜として金属酸化物膜（例えば、酸化アルミニウム膜）、金属フッ化膜を設けることもできる。
本発明の有機電界発光素子は、陽極の表面に界面層（中間層）を設けることもできる。界面層の材質としては、有機リン化合物、ポリシラン、芳香族アミン誘導体、フタロシアニン誘導体等を挙げることができる。
さらに、電極、例えば、陽極はその表面を、酸、アンモニア／過酸化水素、あるいはプラズマで処理して使用することもできる。
【００４４】
本発明の有機電界発光素子は、通常、直流駆動型の素子として使用することができるが、交流駆動型の素子としても使用することができる。また、本発明の有機電界発光素子は、セグメント型、単純マトリック駆動型等のパッシブ駆動型であってもよく、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）型、ＭＩＭ（メタル−インスレーター−メタル）型等のアクティブ駆動型であってもよい。駆動電圧は通常、２〜３０Ｖである。本発明の有機電界発光素子は、パネル型光源（例えば、時計、液晶パネル等のバックライト）、各種の発光素子（例えば、ＬＥＤ等の発光素子の代替）、各種の表示素子〔例えば、情報表示素子（パソコンモニター、携帯電話・携帯端末用表示素子）〕、各種の標識、各種のセンサーなどに使用することができる。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１：例示化合物１の製造
▲１▼Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリン２４．５ｇｇおよびエチレンジクロライド１００ｇよりなる混合物を、５℃に冷却した、塩化アルミニウム１３．３ｇ、ベンゾイルクロライド１４．０５ｇおよびエチレンジクロライド１００ｇよりなる混合物に３０分間かけて滴下した。その後、室温に昇温し、さらに、７０℃まで昇温した後、同温度で４時間加熱攪拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、希塩酸水溶液に排出した。得られたエチレンジクロライド相を分離し、減圧下にエチレンジクロライドを留去した。残渣をさらにシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的とする４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンゾフェノン２３．４ｇを得た。
▲２▼４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノベンゾフェノン６．９８ｇ、ベンジルホスホン酸ジエチル４．５６ｇおよびtert-ブトキシカリウム２．２４ｇよりなる混合物に５℃でジメチルスルホキシド３０ｇを添加し、その後室温まで昇温して同温度で９時間攪拌した。その後反応混合物にメタノール２００ｇを添加して、生じた固体をろ別した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、目的とする例示化合物１の化合物を淡黄結晶として３．６４ｇ得た。
【００４６】
実施例２：例示化合物２の製造
▲１▼４−ブロモベンゾフェノン２６．１ｇ、ベンジルホスホン酸ジエチル２３．０ｇおよびジメチルスルホキシド１２０ｇよりなる混合物を５℃に冷却し、窒素気流下、tert-ブトキシカリウム１１．２ｇを添加した。その後反応混合物を室温まで昇温し、同温度で９時間攪拌した。反応混合物にメタノール２００ｍｌを添加して、生じた固体をろ別した。得られた固体をイソプロパノールから再結晶し、４−（１’，２’−ジフェニルビニル）ブロモベンゼン２４．１ｇを無色の結晶として得た。
▲２▼４−（１’，２’−ジフェニルビニル）ブロモベンゼン６．７ｇ、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン５．２５ｇ、tert-ブトキシナトリウム２．８８ｇ、酢酸パラジウム４４ｍｇおよびトルエン１００ｇよりなる混合物に窒素気流下、トリ-tert-ブチルホスフィン１２０ｍｇを添加し、９０℃に加熱し、さらに同温度で６時間加熱攪拌した。その後、不溶物をろ別し、ろ液を水洗した後、トルエンを減圧下に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらにメチルセロソルブより再結晶して目的とする例示化合物２の化合物を淡黄色結晶として４．１６ｇ得た。
【００４７】
実施例３：例示化合物１６の製造
実施例２の▲２▼において、Ｎ−フェニルー１−ナフチルアミン５．２５を使用する代わりに、Ｎ−フェニルー６−フェニル−２−ナフチルアミン７．０８ｇを使用した以外は、実施例２の▲２▼に記載の操作に従い、例示化合物１６の化合物を淡黄色結晶として５．６０ｇ得た。
【００４８】
実施例４：例示化合物４３の製造
▲１▼４−ブロモベンゾフェノン２６．１ｇ、４−フェニルベンジルホスホン酸ジエチル３１．０ｇおよびジメチルスルホキシド１５０ｇよりなる混合物を５℃に冷却し、窒素気流下、tert-ブトキシカリウム１１．２ｇを添加した。その後反応混合物を室温まで昇温し、同温度で９時間攪拌した。反応混合物にメタノール３００ｍｌを添加して、生じた固体をろ別した。得られた固体をメチルセロソルブから再結晶し、４−〔１’−フェニル−２’−（４”−フェニルフェニル）ビニル〕ブロモベンゼン２５．０ｇを無色の結晶として得た。
▲２▼４−〔１’−フェニル−２’−（４”−フェニルフェニル）ビニル〕ブロモベンゼン８．２２ｇ、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン５．２５ｇ、tert-ブトキシナトリウム２．８８ｇ、酢酸パラジウム４４ｍｇおよびトルエン１００ｇよりなる混合物に窒素気流下、トリ-tert-ブチルホスフィン１２０ｍｇを添加し、９０℃に加熱し、さらに同温度で６時間加熱攪拌した。その後、不溶物をろ別し、ろ液を水洗した後、トルエンを減圧下に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらにメチルセロソルブより再結晶して目的とする例示化合物４３の化合物を淡黄色結晶として６．００ｇ得た。
【００４９】
実施例５：例示化合物５１の製造
実施例２の▲２▼において、Ｎ−フェニルー１−ナフチルアミン５．２５を使用する代わりに、カルバゾール４．０１ｇを使用した以外は、実施例２の▲２▼に記載の操作に従い、例示化合物５１の化合物を淡黄色結晶として５．６４ｇ得た。
【００５０】
実施例６：例示化合物７１の製造
▲１▼４−（４−ブロモフェニル）ベンゾフェノン３３．７ｇ、ベンジルホスホン酸ジエチル２３．０ｇおよびジメチルスルホキシド１５０ｇよりなる混合物を５℃に冷却し、窒素気流下、tert-ブトキシカリウム１１．２ｇを添加した。その後反応混合物を室温まで昇温し、同温度で９時間攪拌した。反応混合物にメタノール３００ｍｌを添加して、生じた固体をろ別した。得られた固体をメチルセロソルブから再結晶し、４−〔４’−（１”，２”−ジフェニルビニル）フェニル〕ブロモベンゼン２５．０ｇを無色の結晶として得た。
▲２▼４−〔４’−（１”，２”−ジフェニルビニル）フェニル〕ブロモベンゼン８．２２ｇ、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン４．０６ｇ、tert-ブトキシナトリウム２．８８ｇ、酢酸パラジウム４４ｍｇおよびトルエン１００ｇよりなる混合物に窒素気流下、トリ-tert-ブチルホスフィン１２０ｍｇを添加し、９０℃に加熱し、さらに同温度で６時間加熱攪拌した。その後、不溶物をろ別し、ろ液を水洗した後、トルエンを減圧下に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらにメチルセロソルブより再結晶して目的とする例示化合物７１の化合物を淡黄色結晶として５．８ｇ得た。
【００５１】
実施例７：例示化合物７２の製造
実施例６の▲２▼においてＮ，Ｎ−ジフェニルアミン４．０６ｇを使用する代わりに、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン５．２６ｇを使用した以外は、実施例６の▲２▼に記載の操作に従い、例示化合物７２の化合物を淡黄色結晶として５．８２ｇ得た。
【００５２】
実施例８：例示化合物８６の製造
実施例６の▲２▼において、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミン４．０６ｇを使用する代わりに、Ｎ−フェニルー６−フェニル−２−ナフチルアミン７．０８ｇを使用した以外は、実施例６の▲２▼に記載の操作に従い、例示化合物８６の化合物を淡黄色結晶として８．００ｇ得た。
【００５３】
実施例９：例示化合物９０の製造
▲１▼４−（４−ブロモフェニル）ベンゾフェノン１６．８５ｇ、４−フェニルベンジルホスホン酸ジエチル１５．５ｇおよびジメチルスルホキシド８０ｇよりなる混合物を５℃に冷却し、窒素気流下、tert-ブトキシカリウム５．６ｇを添加した。その後反応混合物を室温まで昇温し、同温度で９時間攪拌した。反応混合物にメタノール２００ｍｌを添加して、生じた固体をろ別した。得られた固体をメチルセロソルブから再結晶し、４−｛４’−〔１”―フェニル−２”−（４”’−フェニルフェニル）ビニル〕フェニル｝ブロモベンゼン１２．８７ｇを無色の結晶として得た。
▲２▼４−｛４’−〔１”−フェニル−２”−（４”’−フェニルフェニル）ビニル〕フェニル｝ブロモベンゼン１０．１０ｇ、Ｎ−フェニル−９−フェニナントレニルアミン６．４６ｇ、tert-ブトキシナトリウム２．８８ｇ、酢酸パラジウム４４ｍｇおよびトルエン１００ｇよりなる混合物に窒素気流下、トリ-tert-ブチルホスフィン１２０ｍｇを添加し、９０℃に加熱し、さらに同温度で８時間加熱攪拌した。その後、不溶物をろ別し、ろ液を水洗した後、トルエンを減圧下に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらにトルエン／ヘキサンより再結晶して目的とする例示化合物９０の化合物を淡黄色結晶として８．４４ｇ得た。
【００５４】
実施例１０：例示化合物１０９の製造
▲１▼Ｎ−フェニル−９−フェニナントレンニルアミン２６．９ｇ、２−クロロ−７−ヨード−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン３５．４ｇ、tert-ブトキシナトリム１４．４ｇ、酢酸パラジウム２２０ｍｇおよびトルエン６００ｇよりなる混合物に窒素気流下、トリ-tert-ブチルホスフィン０．６ｇを添加し、９０℃に加熱し、さらに同温度で８時間加熱攪拌した。その後、不溶物をろ別し、ろ液を水洗した後、トルエンを減圧下に留去した。残渣をメチルセロソルブより再結晶し、Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントレニル）−２−アミノー９，９−ジメチル−７−クロロ−９Ｈ−フルオレン３７．６ｇを得た。
▲２▼Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントレニル）−２−アミノ−９，９−ジメチル−７−クロロ−９Ｈ−フルオレン２４．７ｇおよび脱水テトラヒドロフラン２５ｇよりなる混合物を−７０℃に冷却し、ここにｎ−ブチルリチウム（２．６４Ｍ／Ｌ）２０．９ｍｌを１時間かけて滴下した。さらに２時間同温度で拡販を行い、その後、ホウ酸トリメチル７．９３ｇおよび脱水テトラヒドロフラン２５ｍｌよりなる溶液を−７０℃を保持しつつ、１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに同温度で２時間攪拌を行った後、室温に昇温した。室温で１時間攪拌を行い、反応混合物を１０℃に冷却して、濃硫酸２．５ｍｌおよび水５０ｍｌよりなる混合物を添加した。その後、室温で３０分間攪拌し、さらに反応混合物を８０℃に加熱して、テトラヒドロフランを留去した。トルエン７５ｍｌを反応混合物に添加して、水相を除去した後、トルエン相を水洗し、減圧下にトルエンを留去した。残渣をヘキサンで処理し、Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントレニル）−２−アミノ９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレニル−７−ホウ酸を無色の結晶として１４．４ｇ得た。
▲３▼Ｎ−フェニル−Ｎ−（９’−フェナントレニル）−２−アミノ９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレニル−７−ホウ酸５．０５ｇ、４−（１’，２’−ジフェニルビニル）ブロモベンゼン４．１１ｇ、炭酸ナトリウム２．１２ｇ、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１１５ｍｇ、トルエン１００ｍｌおよび水７０ｍｌよりなる混合物をアルゴン気流下で、９０℃まで加熱し、同温 度で６時間加熱攪拌した。その後、反応混合物を室温まで冷却し、トルエン相を分離し、さらに水 洗した後、トルエンを減圧下に留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらに、トルエン／ヘキサンより再結晶し、例示化合物１０９の化合物を淡黄色結晶として４．５７ｇ得た。
【００５５】
実施例１１：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物８６を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで７５ｎｍの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層を形成した。次に、正孔注入輸送層の上に発光層として、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで１５ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、５０℃、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．２Ｖ、輝度４６０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は８００時間であった。
【００５６】
実施例１２〜１９：有機電界発光素子の作製
実施例１１において、発光層の形成に際して、例示化合物８６の化合物を使用する代わりに、例示化合物１の化合物（実施例１２）、例示化合物２の化合物（実施例１３）、例示化合物１６の化合物（実施例１４）、例示化合物４３の化合物（実施例１５）、例示化合物５１の化合物（実施例１６）、例示化合物７１の化合物（実施例１７）、例示化合物７２の化合物（実施例１８）、例示化合物９０の化合物（実施例１９）を使用した以外は、実施例１１に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に示した。
【００５７】
比較例１：
実施例１１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物８６の化合物を使用する代わりに、４，４’−ビス〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３”−メチルフェニル）アミノ〕ビフェニルを使用した以外は実施例１１に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に示した。
【００５８】
比較例２：
実施例１１において、正孔注入輸送層の形成に際して、例示化合物８６の化合物を使用する代わりに、９，９−ジメチル−２，７−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フルオレンを使用した以外は実施例１１に記載の操作に従い、有機電界発光素子を作製した。各素子からは緑色の発光が確認された。さらにその特性を調べ、結果を第１表（表１）に示した。
【００５９】
【表１】

【００６０】
実施例２０：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。
先ず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／secで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。次いで、例示化合物１０９の化合物を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに蒸着し、第２正孔注入輸送層を形成した。次に、正孔注入輸送層の上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．１Ｖ、輝度４９０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は１６００時間であった。
【００６１】
実施例２１：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、４，４’，４”−トリス〔Ｎ−（３”−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミンを蒸着速度０．１ｎｍ／ｓｅｃで、５０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。次いで、例示化合物８６の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２０ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第２正孔注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。次いで、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、４．９Ｖ、輝度４９０ｃｄ／ｍ²の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１５００時間であった。
【００６２】
実施例２２：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を蒸着速度０．１ｎｍ／secで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。蒸着槽を大気圧下に戻した後、再び蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。次いで、例示化合物４３の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第２正孔注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。減圧状態を保ったまま、次に、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を形成した。減圧状態を保ったまま、さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に直流電圧を印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．１Ｖ、輝度５００ｃｄ／ｍ²の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１８００時間であった。
【００６３】
実施例２３：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した後、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。先ず、ＩＴＯ透明電極上に、例示化合物１６を蒸着速度０．１ｎｍ／secで、２０ｎｍの厚さに蒸着し、第１正孔注入輸送層を形成した。蒸着槽を大気圧下に戻した後、再び蒸着槽を３×１０^-6Torrに減圧した。次いで、例示化合物９０の化合物とルブレンを、異なる蒸着源から、蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５５ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）し、第２正孔注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。次に、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。尚、蒸着は、蒸着槽の減圧状態を保ったまま実施した。作製した有機電界発光素子に直流電圧印加し、乾燥雰囲気下、１０ｍＡ／ｃｍ²の定電流密度で連続駆動させた。初期には、５．５Ｖ、輝度５４０ｃｄ／ｍ²の黄色の発光が確認された。輝度の半減期は１３００時間であった。
【００６４】
実施例２４：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリカーボネート（重量平均分子量３９０００）と例示化合物５１の化合物を重量比１００：５０の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いてスピンコート法により、４０ｎｍの正孔注入輸送層を形成した。次にこの正孔注入輸送層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着層を３×１０^-6Torrに減圧した。次に、その上にトリス（８−キノリノラート）アルミニウムを蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで５０ｎｍの厚さに蒸着し、電子注入輸送層を兼ね備えた発光層を形成した。さらに、その上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に乾燥雰囲気下、１０Ｖの直流電圧を印加したところ、８９ｍＡ／ｃｍ²の電流が流れた。輝度９５０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は４６０時間であった。
【００６５】
実施例２５：有機電界発光素子の作製
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を有するガラス基板を、中性洗剤、セミコクリーン（フルウチ化学製）、超純水、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。この基板を窒素ガスを用いて乾燥し、さらにＵＶ／オゾン洗浄した。次に、ＩＴＯ透明電極上に、ポリメチルメタクリレート（重量平均分子量２５０００）、例示化合物２の化合物、トリス（８−キノリノラート）アルミニウムをそれぞれ重量比１００：５０：０．５の割合で含有する３重量％ジクロロエタン溶液を用いてスピンコート法により、１００ｎｍの発光層を形成した。次にこの発光層を有するガラス基板を、蒸着装置の基板ホルダーに固定し、蒸着層を３×１０^-6Torrに減圧した。発光層の上に、陰極としてマグネシウムと銀を蒸着速度０．２ｎｍ／ｓｅｃで２００ｎｍの厚さに共蒸着（重量比１０：１）して陰極とし、有機電界発光素子を作製した。作製した有機電界発光素子に乾燥雰囲気下、１５Ｖの直流電圧を印加したところ、８８ｍＡ／ｃｍ²の電流が流れた。輝度５６０ｃｄ／ｍ²の緑色の発光が確認された。輝度の半減期は７００時間であった。
【００６６】
【発明の効果】
本発明により、新規なアミン化合物、および発光寿命が長く、耐久性に優れた有機電界発光素子を提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図２】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図３】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図４】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図５】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図６】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図７】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【図８】有機電界発光素子の一例の断面概略図である。
【符号の説明】
１：基板
２：陽極
３：正孔注入輸送層
３ａ：正孔注入輸送成分
４：発光層
４ａ：発光成分
５：電子注入輸送層
５”：電子注入輸送層
５ａ：電子注入輸送成分
６：陰極
７：電源

Claims (2)

1. 一般式（１）または（１’）で表されるアミン化合物を正孔注入輸送材料として含む少なくとも一層の正孔注入輸送層を挟持してなり、
   さらに発光層を有する、有機電界発光素子。
   

   

   〔式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２ およびＡｒ _３ は置換または未置換の炭素数６〜１５の芳香族炭化水素基、置換または未置換の炭素数４〜１２の芳香族複素環基を表し、Ａｒ_１およびＡｒ_２は互いに結合して含窒素複素環を形成していてもよく、
   前記Ａｒ _１ 、Ａｒ _２ およびＡｒ _３ の置換基は、ハロゲン原子または−（Ｏ）ｑ−Ｚ基（式中Ｚは、
   未置換、またはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、エチルヘキシルオキシ基、エチルブチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、ブトキシエトキシ基、アリルオキシ基、ペンテニルオキシ基、ヘキセニルオキシ基、ヘプテニルオキシ基、シクロヘキセニルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、メチルベンジルオキシ基、フルオロベンジルオキシ基、クロロベンジルオキシ基、メトキシベンジルオキシ基、ベンジルオキシメトキシ基、メチルベンジルオキシメトキシ基、テトラヒドロフラニル基、フェニルオキシ基、メチルフェニルオキシ基、エチルフェニルオキシ基、ブチルフェニルオキシ基、メトキシフェニルオキシ基、フルオロフェニルオキシ基、クロロフェニルオキシ基、ブロモフェニルオキシ基、フェニルオキシエトキシ基、ナフチルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、メトキシエチルチオ基、エトキシプロピルチオ基、エチルチオエチルチオ基、アリルチオ基、ベンジルチオ基、メチルベンジルチオ基、ベンジルオキシエチルチオ基、ベンジルチオプロピルチオ基、フェニルチオ基、メトキシフェニルチオ基、フェニルオキシエチルチオ基、フェニルチオエチルチオ基、フッ素原子、クロロ原子、ヒドロキシ基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、β−メチルフェネチル基、α，α−ジメチルベンジル基、α，α−ジメチルフェネチル基、４−メチルフェネチル基、４−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、２−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、２−エチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４− tert −ブチルベンジル基、２− tert −ブチルベンジル基、４− tert −ペンチルベンジル基、４−シクロヘキシルベンジル基、４−ｎ−オクチルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−オクチルベンジル基、４−アリルベンジル基、４−ベンジルベンジル基、４−フェネチルベンジル基、４−フェニルベンジル基、４−（４’−メチルフェニル）ベンジル基、４−メトキシベンジル基、２−メトキシベンジル基、２−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、４−ｎ−ヘプチルオキシベンジル基、４−ｎ−デシルオキシベンジル基、４−ｎ−テトラデシルオキシベンジル基、４−ｎ−ヘプタデシルオキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基、４−メトキシメチルベンジル基、４−イソブトキシメチルベンジル基、４−アリルオキシベンジル基、４−ビニルオキシメチルベンジル基、４−ベンジルオキシベンジル基、４−フェネチルオキシベンジル基、４−フェニルオキシベンジル基、３−フェニルオキシベンジル基、４−ヒドロキシベンジル基、３−ヒドロキシベンジル基、２−ヒドロキシベンジル基、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジル基、４−フルオロベンジル基、２−フルオロベンジル基、４−クロロベンジル基、３−クロロ ベンジル基、２−クロロベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基、２−フルフリル基、ジフェニルメチル基、１−ナフチルメチル基および２−ナフチルメチル基のいずれかで置換された、直鎖、分岐または環状の炭素数１〜８のアルキル基、あるいは
   未置換、またはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、 sec −ブチル基、 tert −ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、 tert −ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、エチルヘキシル基、 tert −オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、 tert −ブチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、 sec −ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、エチルブチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメチルオキシ基、アリル基、イソプロペニル基、ベンジル基、メチルベンジル基、クミル基、メトキシクミル基、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、 tert −ブチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、オクチルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ブトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチルオキシ基、ブトキシエチルオキシ基、エトキシプロピルオキシ基、ビニルオキシ基、アリルオキシ基、ペンテニルオキシ基、アリルオキシメチル基、アリルオキシエチルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、クロロベンジルオキシ基、メチルベンジルオキシ基、メトキシベンジルオキシ基、エトキシベンジルオキシ基、ベンジルオキシエチルオキシ基、フェニルオキシ基、メチルフェニルオキシ基、メトキシフェニルオキシ基、クロロフェニルオキシ基、フェニルオキシメチル基、フェニルオキシエチルオキシ基、（メチルフェニルオキシ）エチルオキシ基、（メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ基、アセチル基、エチルカルボニル基、ブチルカルボニル基、ヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、アリルカルボニル基、ベンジルカルボニル基、メチルベンジルカルボニル基、フェニルカルボニル基、メチルフェニルカルボニル基、クロロフェニルカルボニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、クロロベンジルオキシカルボニル基、フェネチルオキシカルボニル基、フェニルオキシカルボニル基、エチルフェニルオキシカルボニル基、クロロフェニルオキシカルボニル基、エトキシフェニルオキシカルボニル基、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、プロピルカルボニルオキシ基、ペンチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、アリルカルボニルオキシ基、ベンジルカルボニルオキシ基、フェネチルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基、メチルフェニルカルボニルオキシ基、クロロフェニルカルボニルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ネオペンチル基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、クロロベンジルチオ基、フェニルチオ基、メチルフェニルチオ基、メトキシフェニルチオ基、クロロフェニルチオ基、ホルミル基、ピロリジノ基、ピペリジノ基、モルフォリノ基、Ｎ−エチルピペラジノ基、アミノ基、メチルアミノ基、エチルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、オクチルアミノ基、ドデシルアミノ基、ベンジルアミノ基、フェニルアミノ基、ヘキシルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、メトキシフェニルアミノ基、ヒドロキシ基およびシアノ基のいずれかで置換された炭素数６〜１２のアリール基を表し、
   ｑは０または１を表す）を表し、
   ただし、Ａｒ _１ およびＡｒ _２ の少なくとも一方は、未置換または前記置換基で置換されたナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、あるいは未置換または前記アリール基で置換された芳香族炭化水素基を表し、
   Ａｒ _４ はフェニル基を表し、
   Ｒは水素原子を表し、
   Ｘは１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基、２，５−ジメチル−１，４−フェニレン基、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−フェニレン基、２，５−ジメトキシ−１，４−フェニレン基、２，５−ジフェニル−１，４−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基、９，１０−アントラセニレン基、１，４−アントラセニレン基、４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ビフェニレン基、２，２’−ビフェニレン基、ジベンゾチオフェン−３，６−ジイル基、ジベンゾフラン−３，６−ジイル基、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル基、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル基、９−メチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル基、９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル基、２，２’−ジメチル−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジフェニル−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ジフェノキシ−４，４’−ビフェニレン基、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ビフェニレン基、１−（１’−ナフタレンー４’−イル）−４−フェニル基、１−（１’−ナフタレン−４’−イル）−４−ナフチル基、１−（９’−アントラセン−１０’−イル）−４−フェニル基、１−（５’−１’，２’，３’，４’−テトラヒドロナフタレン−８’−イル）−４−フェニル基、Ｎ−フェニル−カルバゾール−２，７−ジイル基、Ｎ−エチル−カルバゾール−２，７−ジイル基、Ｎ−メチル−カルバゾール−２，７−ジイル基、Ｎ−フェニルーカルバゾール−３，６−ジイル基、Ｎ−メチル−カルバゾール−３，６−ジイル基、Ｎ−エチル−カルバゾール−３，６−ジイル基、ジベンゾチオフェン−２，７−ジイル基、９−（４’−ビフェニル−４”−イル）−１０−アントラセニル基、４−（２’−９”，９”−ジメチル−９’Ｈ−フルオレニル−７’−イル）−１−フェニル基、１，４−ビス（４’−フェニレニル）ナフタレン基、９，１０−ビス（４’−フェニレニル）アントラセン基、ターフェニレン基から選ばれる２価の基を表す〕
2. 一対の電極間に、さらに、電子注入輸送層を有する請求項１に記載の有機電界発光素子。

Images