JP4253441B2

JP4253441B2 - 脂環式アルコールから誘導されるアロファネート基を有するジイソシアネート

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Publication number: JP4253441B2
Application number: JP2000540168A
Authority: JP
Inventors: ブルーフマンベルント; レンツハンス; モールハルトギュンター; ベックハラルト
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Priority date: 1998-01-16
Filing date: 1998-12-18
Publication date: 2009-04-15
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Description

【０００１】
本発明は、式（Ｉ）：
【０００２】
【化４】

【０００３】
[式中、基は以下の意味を有する：
Ｒ¹、Ｒ²：
− いずれの基も式（ＩＩ）：
−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂− （ＩＩ）
の基である（ジイソシアネートＩａ）か、
− 一方の基が式（ＩＩ）の基でありかつ他方の基が式（ＩＩＩ）：
【０００４】
【化５】

【０００５】
の基である（ジイソシアネートＩｂ）か、または
− いずれの基も式（ＩＩＩ）の基である（ジイソシアネートＩｃ）；
Ｒ³：− ５員または６員のシクロアルキル基であり、ここで、３個までの水素原子は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基で置換されていてよく、且つひとつまたはふたつのメチレン単位は、酸素原子および／または付加的にＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基を有する３級窒素原子で置換されていてよく、または
− ひとつの水素原子が５員または６員のシクロアルキル基で置換されている、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基であり、ここで、該５員または６員のシクロアルキル基の３個までの水素原子は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基で置換されていてよく、且つひとつまたはふたつのメチレン単位は、酸素原子および／または付加的にＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基を有する３級窒素原子で置換されていてよく；あるいはピロリドン基またはモルホリン基で置換されていてよいＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基であり、最後に述べた２つの基において、窒素原子がアルキル基へ結合している]のジイソシアネートに関する。
【０００６】
本発明は、さらに、イソシアネート混合物およびこれらのイソシアネートから成る２成分塗料組成物、このような２成分塗料組成物を使用した被覆方法、および該方法で製造された被覆物品に関する。
【０００７】
架橋ポリイソシアネートおよびイソシアネート−反応性基を有する結合剤成分は、例えば２成分塗料の形で、一般的に公知である（Kunststoff Handbuch, Volume 7, Polyurethane, 2nd Edition, 1983, Carl Hanser Verlag Munich Vienna pp. 540〜561参照）。これらの２成分塗料組成物は、結合剤として、例えば重合ポリオール、架橋成分（硬化剤）として、２つ以上の遊離イソシアネート基を有する化合物を含有する。
【０００８】
ポリマー結合剤がイソシアネートと架橋している塗料の使用特性は、低分子量結合剤から成る系の塗料よりも優れている。本発明は、特に、
− 引張、伸展、衝撃または摩擦のような機械的暴露に対する非感受性
− 耐湿性（例えば、水蒸気のような湿気）および耐希釈化学薬品性
− 温度変化および紫外線のような環境因子に対する抵抗性
− 被覆表面の良好な光沢
のような使用特性に関する。
【０００９】
硬化剤（キュアリング剤）は、硬化した被覆に、前記の使用特性を付与するだけでなく、適用前の塗料の加工特性を向上させるか、あるいは不利な効果を最低限に抑えることが期待される。
【００１０】
従って、塗料を慣用の技術−例えば被覆されるべき表面への噴霧−によって支障なく適用させるには、塗料がある程度の粘性を有する必要がある。それ故、２−成分塗料組成物は、通常、溶媒を含有する。しかし、塗料を加工する者が、塗料の適用および乾燥時に起こる溶媒の大気中への放出を避けるために、技術的に複雑な処理を実施しなければならないので、これらの塗料が溶媒を高容量で含有する事自体が問題となる。そこで、結合剤−含有成分の粘度を著しく上昇させない、より望ましくは、減少させるような硬化剤の研究が続けられている。当然、このような硬化剤自体は、慣用に市販されるモノマーのイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートのように、室温において顕著な揮発性を示してはならない。
【００１１】
さらに、適用後に２−成分塗料組成物をできる限り速やかに硬化させることにより、適用後の被覆物品を、速やかに、次工程または使用へ移行させることができる。
【００１２】
アロファネート基およびビウレット基を有するポリイソシアネートは、例えばＥＰ−Ａ−４９６２０８、５２４５０１および５６６０３７に記載されており、これを２−成分塗料系中で硬化剤として使用することが推奨されている。構造部材には、脂肪族モノアルコールおよび慣用の全てのイソシアネートが含まれる。環式モノアルコールの基から誘導される構造部材、ヘキサメチレンジイソシアネートおよびイソホロンジイソシアネートは、これらの明細書中の適当なイソシアネートおよびアルコール成分を示す表中にのみ記載されている。これらの明細書の発明実施の形態において明かなように、非環式アルコールから誘導される、アロファネート基およびビウレット基を有するポリイソシアネートに焦点が当てられている。
【００１３】
これらのアルコールから誘導されるアロファネートでは、特に、それをもって製造された２−成分塗料系が比較的緩慢にしか硬化せず、完全に硬化した後でさえ、多くの適用物にとって不適当なレベルの表面硬化性しか示さないという不利点を有する。
【００１４】
ＤＥ−Ａ−４２２９１８３には、低粘度のウレタン−およびイソシアヌレート−機能性ポリイソシアネートが記載されている。これらは、例えばシクロヘキサノールのような脂環式アルコールをヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートと反応させて、相当するウレタンを生成することにより製造される。
【００１５】
ここに記載される硬化剤の特性が、この硬化剤を含む非硬化性液体系の加工特性および該塗料で製造された塗料の使用特性において、一般的に要求される事項のほとんど全てを満足させるにも関わらず、この硬化剤は、塗料系の粘度、硬化速度およびこれにより製造される塗料の硬化性の面で、改良されるべき点を有している。
【００１６】
本発明の課題は、この改良を実施することである。
【００１７】
この課題は、初めに定義した式（Ｉ）の化合物、これらの化合物を含む混合物および２−成分塗料組成物、さらにこのような２−成分塗料組成物で被覆された物品によって解決される。
【００１８】
本発明の式（Ｉ）のジイソシアネートは、有利に、シクロヘキサノール、シクロヘキサンメタノール、シクロペンタノール、シクロペンタンメタノール、３,３,５−トリメチルシクロヘキサノール、メントール、ノルボルネオール、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシピペリジン、４−（２−ヒドロキシエチル）モルホリンまたは４−（２−ヒドロキシエチル）ピロリジンのようなアルコールから誘導される。
【００１９】
これらのジイソシアネートは、一般的に、
（ｉ）イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）またはこれらのイソシアネートの混合物を、触媒の存在下に、
− １つの炭素原子と結合している３個までの水素原子が、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基で置換されていてよく、且つひとつまたはふたつのメチレン単位が、酸素原子および／または付加的にＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基を有する３級窒素原子で置換されていてよい、５員または６員の脂環式アルコール、
− １つの炭素原子に結合したひとつの水素原子が、５員または６員のシクロアルキル基で置換されており、該５員または６員のシクロアルキル基において、３個までの水素原子は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル基で置換されていてよく、且つひとつまたはふたつのメチレン単位は、酸素原子および／または付加的にＣ₁〜Ｃ₄−アルキル基を有する３級窒素原子で置換されていてよい、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアルコール；ピロリドン基またはモルホリン基で置換されていてよい、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアルコール、ここで最後に述べた２つの基は、窒素原子を介してアルコールのアルキル基へ結合している；
と、該イソシアネート対該モノアルコールのモル比が１.５：１〜２０：１となるようにして反応させ、
（ｉｉ）触媒を失活させ、かつ
（ｉｉｉ）場合により、未反応のイソシアネートを除去する
ことにより製造される。
【００２０】
ＨＤＩ／ＩＰＤＩ混合物のモル混合比は、有利に０.１：１〜１０：１である。
【００２１】
反応は、例えばＥＰ−Ａ−５２４５０１に記載される方法に従って実施できる。
【００２２】
使用する触媒の例は、４級アンモニウム塩であり、例えばＮ,Ｎ,Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アンモニウム−２−エチルヘキサノエートがある。
【００２３】
反応を、通常、５０〜１５０℃の温度で実施する。
【００２４】
反応を反応混合物の冷却により終了させ、熱分解を行うかまたは触媒を不活化するのに好適な試薬を添加して触媒を除去する。このような試薬の好適な例は、ｐ−トルエンスルホン酸、ジブチルリン酸エステル、またはジ（２−エチルヘキシル）リン酸エステルのような酸である。
【００２５】
反応終了後、未反応のヘキサメチレンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネートを、通常、蒸留により除去し、有利に０.５質量％を下回る含量にまで減少させる。
【００２６】
反応生成物は、実質的にイソホロンジイソシアネートまたはヘキサメチレンジイソシアネートを含まず、ＩＳＯ３２１９による測定から、通常、１００〜１００００、有利に１５０〜６０００ｍＰａｓの粘度を有する。
【００２７】
この方法では、通常、混合物が生成し、この生成物にはジイソシアネート（Ｉａ）、（Ｉｂ）および／または（Ｉｃ）に加え、
− 式（ＩＶ）
ＯＣＮ−Ｒ¹−ＮＨ−ＣＯ−ＯＲ³ （ＩＶ）
[式中、基Ｒ¹およびＲ³は、以下の意味を有していてもよい：
Ｒ¹：式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の基；
Ｒ³：請求項１に記載した意味を有する] のウレタン；
−式（Ｖ）
【００２８】
【化６】

【００２９】
[式中、基Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ⁴およびＲ⁵は以下の意味を有する：
Ｒ¹，Ｒ²、Ｒ⁴：式（Ｉ）中のＲ¹と同様の意味を有する；
Ｒ⁵：合計４個の基のうち２個が水素原子であり、他の２個が式（ＶＩ）：
−ＣＯ−Ｏ−Ｒ³ （ＶＩ）
の基であり、ここで、同一の意味を有する基Ｒ⁵は、単位Ｒ²によって隔てられている]のジイソシアネート；および
−イソホロンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシアネートから成る群より選択された３つの分子を有するイソシアヌレート
を含有する。
【００３０】
一般的に、これらの混合物中において、
− ジイソシアネート（Ｉａ）、（Ｉｂ）および（Ｉｃ）を総合した割合は、５〜１００質量％であり、
− 式（ＩＶ）のウレタンの割合は、０〜２０質量％であり、
− 式（Ｖ）のジイソシアネートの割合は、０〜３０質量％であり、
− イソホロンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシアネートから成る群より選択される３つの分子をそれぞれ含有するイソシアヌレートの割合は、０〜６５質量％である。
【００３１】
有利に、モノイソシアヌレート（ＶＩＩ）対ジイソシアネート（Ｉ）の質量比は、１０：１〜１：１０である。
【００３２】
有利に、ジイソシアネート（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｖ）、ウレタン（ＩＶ）およびイソシアヌレート（ＶＩＩ）の割合の合計は、１０〜１００質量％である。
【００３３】
必要であれば、本発明のジイソシアネートを、ゲル濾過クロマトグラフィーのような慣用の分離方法により、これらの混合物から容易に単離してもよい。しかし、一般的には、これらのジイソシアネート（Ｉａ）、（Ｉｂ）および（Ｉｃ）を、２成分ポリウレタン塗料組成物中で、架橋剤として前記の混合物の形で使用する限り、その必要はない。ジイソシアネート（Ｉａ）、（Ｉｂ）および（Ｉｃ）とこれらのジイソシアネートから成る前記混合物は、２成分塗料組成物の製造にあたり、成分Ｂとして特に好適であり、成分Ａには、ポリイソシアネート−反応基を有する化合物、特にヒドロキシ−官能性ポリマーが含まれる。
【００３４】
ヒドロキシ−官能性ポリマー（Ａ）は、例えば、ヒドロキシ基を０.１〜２０質量％、有利に０.５〜１０質量％含有するポリマーである。ポリマーの平均分子量Ｍｎは、有利に１０００〜１０００００、特に有利に２０００〜１００００である。使用するポリマーは、有利に、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル（メタ）アクリレート、炭素原子を２０個までを含有してよいビニル芳香族化合物、炭素原子２０個までを含有してよいカルボン酸のビニルエステル、ビニルハロゲン化物、炭素原子４〜８個を有しかつ１または２個の二重結合を有する非芳香族炭化水素、不飽和ニトリルおよびその混合物を５０質量％より多く含有する。特に有利には、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル（メタ）アクリレート、スチレンまたはその混合物を６０質量％を上回って含有するポリマーである。
【００３５】
ポリマー（Ａ）は、付加的に、前記のヒドロキシ基含有量に従って、ヒドロキシ−官能性モノマーを有し、場合により、不飽和エチレン型の酸、特にカルボン酸、酸無水物または酸アミドのような別のモノマーを有する。
【００３６】
ポリマー（Ａ）の更なる例は、ポリエステロールであり、ポリカルボン酸、特にジカルボン酸とポリオール、特にジオールとの縮合により、獲得できる。
【００３７】
更に好適なポリマー（Ａ）は、ポリエーテロールであり、Ｈ−活性成分へのエチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはブチレンオキシドの付加反応により製造される。ブタンジオールの重縮合体も同様に好適である。
【００３８】
ポリマー（Ａ）は、もちろん、第１級または第２級アミノ基を含有する化合物を含んでいてよい。
【００３９】
例として、ジェフアミン（Jeffamine）として公知の前記生成物、すなわち、アミノ末端ポリエーテロールまたはオキサゾリジンがある。
【００４０】
前記の成分ＡおよびＢに加え、２−成分塗料組成物は、別のポリイソシアネートおよびポリイソシアネート反応性基を有する化合物を含んでもよく、これらは一般的に、２−成分塗料組成物中に含まれている。
【００４１】
成分（Ａ）のイソシアネート−反応性基の合計に対する成分Ｂ中のイソシアネート基の合計のモル比は、有利に０.６：１〜１.４：１、特に有利に０.７：１〜１.３：１、非常に有利に１：１である。
【００４２】
本発明の塗料組成物は、付加的に、有機溶媒、例えばキシレン、ブチルアセテート、メチルイソブチルケトン、メトキシプロピルアセテート、Ｎ−メチル−ピロリドンを含有してよい。溶媒は、塗料組成物の加工時、例えば支持体への適用時に望ましい低い粘度を確立するために使用される。
【００４３】
もちろん、塗料組成物は、塗料技術において慣用の添加物、例えば顔料、充填剤、流展助剤等を更に含有してよい。
【００４４】
また、ウレタン形成のための触媒、例えばジブチルチンジラウレートを含有してよい。
【００４５】
この２−成分ポリウレタン塗料組成物は公知の方法で合成できる。通常、成分ＡおよびＢは、塗料組成物を支持体へ適用する前に混合する。混合は、通常、適用の０〜８時間前に実施する。溶媒を用いて所望の粘度に調整できる。
【００４６】
ポリウレタン塗料組成物を、噴霧、流し塗り、ロール塗布、刷毛塗り、ナイフ塗布等のような慣用の方法により、支持体へ薄層で適用できる。
【００４７】
塗料組成物は、特に、表面が金属、プラスチック、木材、木材材料（woodbase material）またはガラスの製造物に好適である。
【００４８】
このような方法で被覆された物体は、非常に良好な機械特性を有する表面に特徴を有しており、特に、良好な硬度、耐屈曲性、耐化学薬品性を有する。本発明の塗料組成物を使用することにより、これらの特性が、ほんの僅かな硬化時間の後に獲得できる。
【００４９】
発明実施の形態
Ａ. ウレタン−およびアロファネート−官能性ポリイソシアネートの製造
Ａ.１ＨＤＩおよびモノアルコールからの、ウレタン−およびアロファネート−官能性ポリイソシアネートの製造、および比較例
ヘキサンメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）を、窒素のガスシール下に反応器へ装填し、表１に記載したＯＨ成分を、規定量で添加した。混合物を８０℃まで加熱し、触媒、すなわちＮ,Ｎ,Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アンモニウム２−エチルヘキサノエート２００ｐｐｍ（ジイソシアネートを基準とする）を添加し、反応をこの温度で実施し、ＮＣＯ濃度が表１の記載に到達したら、リン酸ジ（２−エチルヘキシル）２５０ｐｐｍ（ジイソシアネートを基準とする）を添加して反応を停止させる。反応混合物を、次いで、油温度１６５℃で、２.５ｍｂａｒ下に、薄膜蒸発器（thin-film evaporator）中で蒸留し、モノマーＨＤＩを除去した。ＨＤＩモノマーの残留量は０.２質量％を下回った。
【００５０】
最終生成物に関するデータを表１に示す。
【００５１】
Ａ.２ＩＰＤＩおよびシクロヘキサノールからの、ウレタン−およびアロファネート−官能性ポリイソシアネートの製造
ＩＰＤＩ６モルを窒素のガスシール下に反応器へ装填し、シクロヘキサノール１.２モル（２０モル％）を添加した。混合物を７０℃まで加熱し、Ａ.１に記載の触媒８００ｐｐｍ（ジイソシアネートを基準とする）を添加し、反応をこの温度で実施し、混合物のＮＣＯ含量が２７質量％となった時点で、リン酸ジ（２−エチルヘキシル）１０００ｐｐｍ（ジイソシアネートを基準とする）を添加して反応を停止させた。反応混合物を、次いで、油温度１６５℃で、２.５ｍｂａｒ下に、薄膜蒸発器中で蒸留し、モノマーＩＰＤＩを除去した。
【００５２】
最終固体生成物のＮＣＯ含量は１５.４％であり、融点は４３℃であった。
【００５３】
Ａ.３ＩＰＤＩ／ＨＤＩ混合物およびシクロヘキサノールからの、ウレタン−およびアロファネート−官能性ポリイソシアネートの製造
ＨＤＩ４モルおよびＩＰＤＩ１.５モルの混合物を、窒素のガスシール下に反応器へ装填し、シクロヘキサノール１.１モル（２０モル％）を添加した。混合物を８０℃に加熱し、Ｎ,Ｎ,Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アンモニウム２−エチルヘキサノエート６５０ｐｐｍ（ジイソシアネートを基準とする）を添加し、反応をこの温度で実施し、混合物のＮＣＯ含量が３１質量％となった時点で、リン酸ジ（２−エチルヘキシル）８００ｐｐｍ（ジイソシアネートを基準とする）を添加して反応を停止させた。反応混合物を、次いで、油温度１６５℃で、２.５ｍｂａｒ下に薄膜蒸発器中で蒸留し、モノマーＩＰＣＩを除去した。
【００５４】
最終生成物のＮＣＯ含量は１７.１％であり、粘度は２５℃で４３１０ｍＰａｓであった。
【００５５】
Ｂ. 本発明のポリイソシアネートによるクリアコートの製造および試験
例として、本発明のポリイソシアネートを、ヒドロキシ官能性アクリレート樹脂（Lumitol ^(R) H 136, BASF）および種々のポリイソシアネート硬化剤（比較塗料１：Basonat ^(R) HI 100, BASF、比較塗料１２：エチルヘキサノール２０モル％と併用した、ＨＤＩをベースとするアロファネート）とＯＨ／ＮＣＯの理論比で混合し、場合により、硬化を促進させるために、ジブチルチンジラウレート（DBTL, Merck）で触媒した。酢酸ブチルにより、適用粘度２０ｓ（ＤＩＮ５３２１１、カップ、４ｍｍのフローノズル）に調整した。塗料の加工時間（ポットライフ）を、添加する触媒の量で調節し、その結果、乾燥には約１時間を要した。２００μｍ厚さの湿フィルムによる被覆は、フィルム−延伸フレーム（film drawing frame）を使用してガラスプレートへ適用した。得られたクリアコートは、標準的な天候条件下に７日間かけて硬化した。固体含量をＤＩＮＶ５３２１６の第一部を参照して測定した。
【００５６】
本発明の架橋剤で製造した塗料は、通常のイソシアネート（塗料Ｎｏ.１：比較例）と比べて、改良された固形含量を有し、揮発性有機構成成分（ＶＯＣ）の割合が低下している。これは、同様の粘度を有する塗料を獲得するのに、本発明のイソシアネートを用いて製造した塗料の場合には、より少ない溶媒しか必要としないことを意味する。
【００５７】
非環式脂肪族アルコールから合成したアロファネートと比較して、本発明の塗料は、より高い初期硬度および限界硬度を有する（表４の塗料１２（比較例）と本発明の塗料を参照のこと）。Ｎ−アルキルヒドロキシピペリジンを使用すると、さらに、塗料組成物の硬化に触媒を添加する必要がなくなる。
【００５８】
また、全ての塗料は、良好な屈曲性、良好な固着性および良好な引掻抵抗を示す。
【００５９】
【表１】

【００６０】
【表２】

【００６１】
【表３】

【００６２】
【表４】

Claims

− 式（Ｉ）：

[式中、基は以下の意味を有する：
Ｒ^１、Ｒ^２：
− いずれの基も式（ＩＩ）：
−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２− （ＩＩ）
の基である（ジイソシアネートＩａ）か、
− 一方の基が式（ＩＩ）の基でありかつ他方の基が式（ＩＩＩ）：

の基である（ジイソシアネートＩｂ）；
Ｒ^３：− ５員または６員のシクロアルキル基であり、ここで、３個までの水素原子は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル基で置換されていてよく、且つひとつまたはふたつのメチレン単位は、酸素原子および／または付加的にＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基を有する３級窒素原子で置換されていてよく、または
− ひとつの水素原子が５員または６員のシクロアルキル基で置換されている、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル基であり、ここで、該５員または６員のシクロアルキル基の３個までの水素原子は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル基で置換されていてよく、且つひとつまたはふたつのメチレン単位は、酸素原子および／または付加的にＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基を有する３級窒素原子で置換されていてよく；あるいはピロリドン基またはモルホリン基で置換されていてよいＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基であり、最後に述べた２つの基において、窒素原子がアルキル基へ結合している]のジイソシアネート、
− 式（ＩＶ）：
ＯＣＮ−Ｒ^１−ＮＨ−ＣＯ−ＯＲ^３（ＩＶ）
[式中、Ｒ^１およびＲ^３は、以下の意味を有していてもよい：
Ｒ^１：式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の基である；
Ｒ^３：請求項１に記載の意味を有する]のウレタン、
− 式（Ｖ）：

[式中、基Ｒ^１，Ｒ^２、Ｒ^４およびＲ^５は、以下の意味を有していてもよい：
Ｒ^１，Ｒ^２、Ｒ^４：式（Ｉ）中のＲ^１と同様の意味を有する；
Ｒ^５：合計４個の基のうち２個が水素原子であり、他の２個が式（ＶＩ）：
−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^３（ＶＩ）
の基であり、ここで、同一の意味を有する基Ｒ^５は、単位Ｒ^２によって隔てられている]のジイソシアネート、および
− イソホロンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシアネートから成る群より選択された３つの分子を有する三量体であるイソシアヌレート（モノイソシアヌレートＶＩＩ）
を含有し、この際、ジイソシアネート（Ｉ）対モノイソシアヌレート（ＶＩＩ）の質量比が１０：１〜１：１０である、混合物。
基Ｒ^３が、シクロヘキサノール、シクロヘキサンメタノール、シクロペンタノール、シクロペンタンメタノール、３,３,５−トリメチルシクロヘキサノール、メントール、ノルボルネオール、Ｎ−メチル−４−ヒドロキシピペリジン、４−（２−ヒドロキシエチル）−モルホリンおよび４−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドンから成る群より選択されるアルコールから誘導される、請求項１記載のジイソシアネート。
イソホロンジイソシアネートまたはヘキサメチレンジイソシアネートの割合が、０.５質量％を下回る、請求項１または２記載の混合物。
ジイソシアネート（Ｉ）、（Ｖ）、ウレタン（ＩＶ）およびイソシアヌレート（ＶＩＩ）の割合の合計が、１０〜１００質量％である、請求項１から３までのいずれか１項記載の混合物。
（ｉ）イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートまたはこれらのイソシアネートの混合物を、触媒の存在下に、
− １つの炭素原子と結合している３個までの水素原子が、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル基で置換されていてよく、且つひとつまたはふたつのメチレン単位が、酸素原子および／または付加的にＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基を有する３級窒素原子で置換されていてよい、５員または６員の脂環式アルコール、
− １つの炭素原子に結合したひとつの水素原子が、５員または６員のシクロアルキル基で置換されており、該５員または６員のシクロアルキル基において、３個までの水素原子は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル基で置換されていてよく、且つひとつまたはふたつのメチレン単位は、酸素原子および／または付加的にＣ_１〜Ｃ_４−アルキル基を有する３級窒素原子で置換されていてよいＣ_１〜Ｃ_４−アルキルアルコール；ピロリドン基またはモルホリン基で置換されていてよいＣ_１〜Ｃ_４−アルキルアルコール、ここで最後に述べた２つの基は、窒素原子を介してアルコールのアルキル基へ結合している；
と、該イソシアネート対該モノアルコールのモル比が１.５：１〜２０：１となるようにして反応させ、
（ｉｉ）触媒を失活させ、かつ
（ｉｉｉ）場合により、未反応のイソシアネートを除去する、
ことから成る、請求項１から４までのいずれか１項記載の混合物の製法。
場合により残存する未反応のイソホロンジイソシアネートまたはヘキサメチレンジイソシアネートを除去した後、得られる反応生成物の粘度が、ＩＳＯ３２１９、アネックスＢで測定して、１００〜１００００ｍＰａｓとなるまで、反応を継続する、請求項５記載の製法。
ポリイソシアネート−反応基を有する化合物（成分Ａ）および請求項１記載の混合物中の式（Ｉ）で示される化合物（成分Ｂ）から成る、２成分−塗料組成物。
− 成分（Ａ）および（Ｂ）を混合することにより、請求項７記載の塗料組成物を製造し、かつ
− 該組成物製造後１２時間以内に、薄層塗布により、物品に塗料組成物を適用する
ことから成る、物品の被覆方法。
請求項８記載の方法で製造された被覆物品。