JP4217962B2

JP4217962B2 - 伸縮性不織布、伸縮性積層体及びそれらの製造方法

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Publication number: JP4217962B2
Application number: JP2003198942A
Authority: JP
Inventors: 茂樹田中; 将孝足立; 浩康坂口
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2003-07-18
Filing date: 2003-07-18
Publication date: 2009-02-04
Anticipated expiration: 2023-07-18
Also published as: JP2005036337A; WO2005007961A1

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、伸長性および伸長回復性に優れた不織布に関する。さらには、防水性でかつ透湿性を有する薄くて軽量な不織布積層体に関するものであり、さらに詳しくは、機械的特性にすぐれ、かつリサイクル性のよいポリエステル系樹脂組成物のみよりなる不織布および不織布積層体に関するものである。また、本発明の不織布複合体は衣料や医療用途やハウスラップ、屋根下葺き材、ルーフィング材などの一般工業用途、農業用シートなど透湿防水性を要求される全ての用途に用いることが可能なものである。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性ポリウレタン、イソプレン系エラストマ−などよりなる伸縮不織布は、手袋やゼッケンなどの衣料用途等に用いられてきた。しかしながらこれらの樹脂は、耐溶剤性や耐候性が良くないという問題があり使用用途が限られてきた。また、熱により捲縮を発現するポリエステル繊維などを用いた不織布もパップ材基布や傷テープなどの医療用途を中心に用いられてきた。これらについては、耐溶剤性や耐候性はすぐれるものの、残留ひずみ率が大きいために変形の大きい用途には使用しづらいという問題があった。また、オレフィン系エラストマ−はエンジニアリングプラスチックなどに使用されているが、高い溶融粘度などの問題から細い繊維を製造するのが容易ではない。
また、特許文献１に開示されているようなポリウレタンよりなる伸縮不織布は優れた回復性を示すことからテーピング材や傷テープなどの医療用途に用いられてきたが、初期の引張応力が高いため、貼着した人体部位を動かす際に突っ張り感があることから、よりソフトで追随性の良さが求められている。
【０００３】
また、不織布とフィルムとの積層体として、不織布にポリオレフィンやフッ素形の樹脂多孔膜等に代表される多孔質フィルムのラミネートされた複合体が知られているが、この多孔膜の孔形成は延伸によりボイドを形成させるタイプやレーザーなどにより直接所望の孔を形成するなどの手段がとられている。この場合、フィルムは実質上の孔が開いているために防水性を高くするのは容易でなく、防水性を高くすると透湿性が低下してしまい湿度コントロール性などの所望の特性を得る事が困難であった。
上記の問題を解決する方法として、無孔質の樹脂よりなる透湿防水材をフィルム化する試みが行われている。例えば、特許文献２では、ハードセグメントとソフトセグメントを有するブロック共重合ポリエステル樹脂より形成された無孔の透湿性フィルムを伸縮可能な不織布に接合することが開示されている。しかしながら、無孔の透湿性フィルムはフィルムを形成させた後に、接着剤を用いたり、パターン接着などによって不織布に接合するものであり、本発明の狙いとする伸縮性および透湿性と防水性のバランスに優れるのみならず、安定に製造でき、かつ強固に接着できるものではなかった。
すなわち、透湿性を高くするために無孔の透湿性フィルムを可能な限り薄くしようとすると、フィルムを接合する際に不織布の凹凸によりフィルムの破れが発生しやすく、また、このブロック共重合ポリエステル樹脂製フィルムは伸びによる変形が生じやすく、この薄いフィルムの巻き取りや巻き出しのハンドリング時にフィルムの破れを防止することは技術的にかなり困難であるばかりでなく、コストアップにもつながり実用化されていないのが現状である。また、接着剤の影響で伸縮性が阻害されるという問題も生じやすい。さらに、伸縮性の異なる素材を貼り合わせた場合、応力集中した部分で剥離しやすかったり、無孔透湿性フィルムと不織布との水分による膨張率が異なるために剥離を生じやすいなどの問題があった。
【０００４】
【特許文献１】
特開平２−１４０５９号公報
【特許文献２】
特開平８−１２６６６３号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、伸長性および伸長回復性に優れ、ソフトで変形に対して追随性が良く、着用した場合に突っ張り感の少ない不織布を提供するものであり、さらには、前記不織布と極薄の伸縮性フィルムとの接着力が強固な伸縮性積層体の安定な製造方法、さらには、その積層体の好適な用途を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる問題点を解決するために本発明は、以下の手段をとるものである。
すなわち、第１の発明は、ハードセグメントとソフトセグメントを有するブロック共重合ポリエステルからなり、繊維径が３〜３０μｍ、目付が２０〜２００ｇ／ｍ²であるポリエステル系長繊維を主体とする不織布であって、破断伸度が１００％以上あり、２０％伸長回復率が９５％以上で、かつ１００％伸長時応力が、５０％伸長時応力の１．４倍以上であることを特徴とする伸縮性不織布である。
【０００７】
第２の発明は、長繊維が、無機系微粒子あるいは滑剤を０．０１〜５質量％含有していることを特徴とする第１の発明に記載の伸縮性不織布である。
【０００８】
さらに第３の発明は、不織布の厚みが１．０ｍｍ以下であることを特徴とする第１あるいは２の発明に記載の伸縮性不織布である。
【０００９】
また、第４の発明は、第１の発明に記載の伸縮性不織布に厚み５〜１００μｍのフィルムが全面に接着積層されてなることを特徴とする伸縮性積層体である。
【００１０】
次に、第５の発明は、フィルムが、無機系微粒子あるいは滑剤を０．０１〜５質量％含有していることを特徴とする第４の発明に記載の伸縮性積層体である。
【００１１】
そして、第６の発明は、ハードセグメントとソフトセグメントを有するブロック共重合ポリエステルからなる繊維径が３〜３０μｍの不織布を、７０〜２００℃で不織布の少なくとも一方向に５〜８０％収縮させることを特徴とする伸縮性不織布の製造方法である。
【００１２】
また、第７の発明は、ハードセグメントとソフトセグメントを有するブロック共重合ポリエステルからなる繊維径が３〜２５μｍの不織布を、７０〜２００℃で不織布の少なくとも一方向に５〜８０％収縮させ、次いで前記不織布に融点が１５０〜２３０℃のブロック共重合ポリエステルからなる厚み５〜５０μｍのフィルムを押出ラミネートにより積層一体化することを特徴とする伸縮性積層体の製造方法である。
【００１３】
さらに、第８の発明は、第１の発明に記載の伸縮性不織布あるいは第４の発明に記載の伸縮性積層体の表面に不連続に樹脂あるいは顔料を印刷してなることを特徴とする伸縮性積層体である。
【００１４】
そして、第９の発明は、第１〜３の発明のいずれかに記載の伸縮性不織布あるいは第４あるいは５の発明のいずれかに記載の伸縮性積層体を用いてなることを特徴とする医療用シートである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の伸縮性不織布は、繊維径が３〜３０μｍ、目付が２０〜２００ｇ／ｍ²のポリエステル系長繊維を主体とする不織布である。繊維径が３μｍより細いと不織布が磨耗などにより毛羽立ちやすく、エンボス加工などによる後加工を行ってもそれを改善することが難しくあまり好ましくない。また、伸長時に応力集中を生じやすく伸長回復性を高くすることが難しくなる。繊維径が３０μｍより太くなると、触った際にねとつき感があり、エンボス加工や滑材添加などを行ってもドライ感あるいはさらさら感を改善することができず問題である。本発明者の検討の範囲では、繊維径が３〜１５μｍの間にある事が特に好ましくかった。また、不織布の目付が２０ｇ／ｍ²より小さいと不織布強度が低かったり、不織布の地合斑が目立つなどの問題となりやすい。目付けが２００ｇ／ｍ²を超えると重量が重すぎるためあまり好ましくない。人体、動物あるいは機械などの稼動部と接触して用いる場合は、目付が３０〜１５０ｇ／ｍ²の間にあることが好ましく、特に好ましくは４０〜１００ｇ／ｍ²、最も好ましくは５０〜９０ｇ／ｍ²である。
【００１６】
本発明の伸縮性不織布は、ポリエステル系長繊維を主体とする不織布であり、本発明の効果を損なわない範囲において前記ポリエステル長繊維以外に他の長繊維や短繊維が複合されていてもよく、前記ポリエステル長繊維の含有量は６０質量％が好ましい。
長繊維は強度特性に優れており、できあがりの不織布表面が平滑であるため好ましい。表面が平滑であると、後に、押し出しラミネート加工する際にフィルムとの密着性がよいために接着状態が良くなることからも好ましい。短繊維をニードルパンチ加工法などで複合した場合には風合いが柔らかくなり、人体に接触する衣料用途に適用する場合に好ましい態様のひとつである。
【００１７】
本発明の不織布は、破断伸度が１００％以上あることが必要であり、かつ２０％伸長回復率が９５％以上あり、さらに１００％伸長時応力が、５０％伸長時応力の１．４倍以上であることが必要である。伸度が１００％未満であったり、２０％伸長回復率が９５％未満であると、本発明の目的とする伸長性および伸長回復性に優れた不織布を提供する事ができない。さらに、１００％伸長時応力が、５０％伸長時応力の１．４倍以上であることが重要である。既存のポリウレタン系伸縮性繊維は、１００％伸長時応力と５０％伸長時応力の比の値が１．０〜１．３倍程度であるが、この場合には初期の変形応力が高いために不織布を伸ばした時に突っ張り感が出てしまい好ましくない。１００％伸長時応力と５０％伸長時応力の比の値が１．４以上であると、適度のソフト感と伸長時の適度の寸法安定性（しっかり感）があり、傷テープや包帯などにして貼ったり、巻いたりする際に取り扱いやすい。１００％伸長時応力と５０％伸長時応力の比の値は、１．７以上が好ましく、より好ましくは２．０以上である。この比の値の最適値は、不織布の目付にも依存するが、目付が８０ｇ／ｍ²以下では、この比の値が１．５以上が好ましく、目付が８０ｇ／ｍ²より大きい場合には１．７以上が好ましい。
【００１８】
１００％伸長時応力と５０％伸長時応力の比の値は、ハードセグメントとソフトセグメントを有するブロック共重合ポリエステルの共重合比率を変えることやソフトセグメント部の分子量を変更することで調整可能である。ソフトセグメント比率が高いほど、ソフトセグメント部の分子量が大きいほどこの比の値を大きく調整する事が可能である。また、伸縮性不織布を熱処理する条件によってもコントロールする事が可能であり、ポリマー劣化の起こらない温度範囲において熱処理温度が高いほど、あるいは熱処理による収縮量が大きいほどこの比の値を大きくなるように調整する事が可能である。
【００１９】
また、本発明の不織布は厚みが１．０ｍｍより薄い事が好ましく、より好ましくは０．５ｍｍ以下、特に好ましくは０．３５ｍｍ以下である。伸縮性材料は、一般に摩擦係数が高く滑り難いため、他の物体と接触した際に引っ掛かりやすく、毛羽を誘発したりする場合があり問題であった。特に本発明の不織布の場合には厚みが１．０ｍｍより厚くなるとひっかかりが起こりやすくなる。最も薄い厚みは、目付が２０ｇ／ｍ²を満足できる厚みであるが、０．０５ｍｍ以上であることが好ましい。厚みを調整するためにカレンダー処理や熱エンボス処理などを行う事も好ましい形態のひとつである。
【００２０】
本発明の伸縮性不織布あるいは伸縮性積層体の触感を良くするためには、繊維は、無機系微粒子あるいは滑剤を０．０１〜５質量％含有することが好ましい。無機系微粒子としては、酸化チタンやモンモリロナイト、カーボンナノチューブなどの微粒子であり、繊維やフィルムを製造するポリマーに均一に分散させる事が好ましい。あるいは芯鞘型複合繊維構造にして鞘部表面に無機系粒子がより多く分散させるようにする事も好ましい形態のひとつである。粒子のサイズとしては、質量換算で球相当直系繊維径の１０分の１以下である事が好ましく、より好ましくは０．２μｍ以下、特に好ましくは０．１μｍ以下である。粒子が小さいほど繊維中の分散が良くなりやすい。滑剤としては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドやステアリン酸アミドなど耐熱性のあるものをポリマーに分散させる事が好ましい。これらの滑剤は経時的に繊維やフィルム表面にマイグレートして滑り性やドライ感を改善する事が可能である。滑剤のマイグレートを熱処理で行う事により促進する事も好ましい態様のひとつである。特に、本発明の不織布のひとつとして、熱収縮処理を行う事で優れた伸長性及び伸長回復率を付与する方法があり、この際に滑剤のマイグレートを促進する事が可能であると考えられる。複数の無機系粒子を添加したり、無機系粒子と有機系滑剤を併用したりする事も効果が高く、好ましい形態のひとつである。無機系微粒子あるいは滑剤の量は合計で５％を超えると不織布の製造工程で糸切れが発生したり、ポリマーフィルターの背圧上昇が大きくなり問題になる。
【００２１】
また、本発明の伸縮不織布の触感を良くするために、不連続なエンボス押さえ部を有することも好ましく、その面積率が３〜７０％になるようエンボス加工処理がなされていることが好ましい。より好ましくは、エンボス押さえ面積率が８〜５０％の間であり、特に好ましくは２０〜４０％である。エンボス押さえ面積率が小さいと弾性体（エラストマ−）独特のべたつき感がでてきてあまり好ましくない。面積率が大きすぎると、エンボス押さえした凹部分に肌が接触するためべとつき感がでてしまう。この現象は、指などの肌への接触面積が大きくなるとドライ感がなくなるものと考えられる。従って、エンボス押さえ部の面積が小さいほどドライ感がでるため、エンボス押さえ部は不連続であることが必要である。また、エンボス部の深さは押さえられてない部分の表面から約０．２ｍｍ以上であることが好ましい。エンボスが浅すぎるとドライ感を出すことが困難となる。エンボス押さえ部のひとつひとつの島の面積が約２ｍｍ²より小さい場合には比較的深さが浅くても良いが、面積が大きくなるとより深い加工を行うことがドライ感をだすために必要である。また、エンボス部分の隣接最短接距離が１．５ｍｍ以下であることが望ましい。１．５ｍｍより間隔が広いと肌への密着度が高くなるためべとつき感が高くなる傾向がある。好ましくは１．２ｍｍ以下、さらに好ましくは１ｍｍ以下、最も好ましくは０．８ｍｍ以下である。エンボスの形状は、円形、楕円形、ダイヤ柄などいずれでもよく、特に規定されるものではないが、押さえ部の最大巾が２ｍｍ程度以上の部分が多いとべたつき感を感じやすくなる傾向がある。また、さらにドライ感を向上させるために水流交絡加工を行うなどの手段により繊維を不織布の厚み方向に配向させることも好ましい。
【００２２】
本発明の伸縮性不織布あるいは伸縮性積層体の表面に、ドライ感のある樹脂などを印刷するなどの処理を行う事も好ましい態様のひとつである。また、印刷時に顔料を添加すると意匠性を改善する事が可能である。印刷方法はべた印刷と呼ばれる連続全面印刷でも効果があるが、不連続の印刷が通気性や透湿性を阻害する事が無いために特に好ましい。特に外傷被覆材、傷テープなどのように皮膚に貼り合わせて使用する場合は通気性が高いことが好ましいので、印刷面積が１〜８５％程度になるよう調整する事が好ましい。印刷面積が小さすぎると滑り性の向上効果が得られ難く、面積が大きすぎると通気性が阻害されるため好ましくない。特に好ましい印刷面積は１５〜７０％である。印刷方法は、グラビア印刷、オフグラ印刷、フレキソ印刷などでも良く、スプレー方や泡加工など表面近傍のみに樹脂などを付与する樹脂加工法を用いてよい。不連続印刷パターンとしては、点状や線状、面状などいずれでもよいが、その基本パターンができるだけ小さい方が好ましい。印刷面の平均的な間隔が１５〜５０００μｍ程度である事が好ましい。
【００２３】
本発明の伸縮性不織布あるいは伸縮性積層体を医療用シートとして用いる場合には、２０％伸長後の回復率は９５％以上であることが好ましい。より好ましくは９８％以上であり、最も好ましくは９９％以上である。特に、包帯、プラスター基布、パップ材、外傷被覆剤、傷テープなどの医療用シートやオムツなどの人体や動物に触れる材料は、接触する相手である肌などの表層材と同等の高い変形性とその範囲内での高いひずみ回復性を有することが必要である。２０％伸長後の回復率は９５％より小さいと、繰り返し使用時に変形に追従できなくなったり、不織布の残留ひずみが大きいために表面が波立ったりするなどの問題点が生じることがある。また、回復率が悪いと変形後にシワなどが発生するなどの問題を生じる場合がある。
【００２４】
伸長性不織布の伸長回復率を高くするためには、不織布が７０〜２００℃の温度で少なくとも一方向に５〜８０％収縮処理されることが好ましい。この収縮処理をすることで不織布内での繊維の緊張がほぐれること、繊維構造が安定化されることなどから伸長回復性が良くなるものと推定される。収縮処理する条件は、乾熱、湿熱のいずれでもよく、ポリマーの熱的な特性にもよるが、ハードセグメントとソフトセグメントよりなるブロック共重合ポリエステルの場合には、乾熱で７０〜２００℃の温度が適切である。７０℃より温度が低いと伸長回復性を良くするための収縮を生じさせる際に時間がかかりすぎ、一方、２００℃より温度が高いと繊維の一部が溶融して硬い風合いになったり、収縮が大きくなりすぎて不織布表面が波打つ問題が生じやすくなる傾向がある。収縮量は５％より低いと伸長回復性の改善効果が少なく、８０％を越えると不織布の風合いや外観不良が生じやすくなる傾向がある。
【００２５】
また、本発明の伸縮性不織布は、繊維の交絡を上げたり嵩高化や柔軟化したりする目的のためにニードルパンチ加工や水流交絡加工を行うことも好ましい形態のひとつである。樹脂などのバインダーにより繊維接着性を上げて毛羽を防止することも可能であるが、ポリエステル共重合物との接着性を考慮する必要がある。
【００２６】
また、フィルム層と貼り合わせられる場合の伸縮性不織布の目付は２０〜８０ｇ／ｍ²のポリエステル系不織布であることが特に好ましい。不織布の目付が高すぎると軽量性を失うだけでなく、シートが硬くなりすぎて折り曲げ時に骨立ちが生じて、透湿膜層の破壊が起こりやすくなる傾向がある。
【００２７】
また、本発明の好ましい態様のひとつとして、本発明の伸縮性不織布にフィルムを全面接着して積層した伸縮性積層体がある。
フィルムの素材は、ハードセグメントとソフトセグメントを有するブロック共重合ポリエステルにより形成されることが好ましく、融点１５０〜２３０℃の間にあるブロック共重合ポリエステルが好ましい。ソフトセグメント成分が伸縮性の発現に寄与している。この共重合ポリエステルはソフトセグメント部に水分子を吸着させ、アモルファス樹脂層内部を水分子が浸透あるいは拡散していくことより透湿性が得られるものと推定される。例えばソフトセグメントとしてのグリコール成分の共重合量を増やしていくことで透湿度は向上していくが、樹脂自身の強度は低下していく。共重合ポリエステルのハードセグメント成分としては、芳香族ポリエステルあるいは脂環族ポリエステルあるいはそれらの誘導体あるいはそれらの混合物などから選択され、ソフトセグメント成分としてはポリテトラメチレングリコールやポリ（エチレン／プロピレン）ブロックグリコール、ポリエチレングリコールなどから選択される事が好ましい。
【００２８】
不織布にフィルムを貼り合わせる場合には、それらの素材は全く同じでも良く、ハードセグメントとソフトセグメントの比率や分子量が異なっていても問題ない。ブロック共重合ポリエステルは親水性が高い組成の樹脂である場合が多く、水分を含むと膨潤しやすい傾向があるので、膨潤率すなわち組成が大きく異なる素材を貼り合せた場合は界面剥離を生じやすい。フィルムと不織布を貼り合わせる場合、フィルムと不織布との組成は、より組成が近く、平衡含水率が近い樹脂であることが好ましい。
【００２９】
フィルムと不織布との積層は、フィルムが押し出しラミネートで接着されていることが特に好ましい態様である。積層方法としては、フィルムに伸縮性がない場合には伸縮性不織布を５〜５０％程度伸長させた状態で貼りあわせることにより、応力解放後にフィルムが小さなシワ状に折れ曲がることにより積層体としての伸縮性を出す事が可能となる。不織布の伸長性がフィルムの伸長性より小さい場合には逆にフィルムをより多く伸長させた状態で不織布と貼り合わせることでも同様のメカニズムにより伸縮性を高める事が可能である。フィルムを貼りあわせると一般的には伸長回復性が低下していく方向にあるため、フィルムの厚みが厚すぎないようにする事が好ましい。積層貼り合せの方法としては、押出ラミネート法が好ましいが、リサイクル性、簡便性の観点などから、熱ラミネート法、超音波ウェルダー法なども採用することができる。
【００３０】
本発明の伸縮性不織布に、適当な組成のハードセグメントとソフトセグメントよりなるブロック共重合ポリエステルよりなる厚み５〜１００μｍのフィルムを押出ラミネートなどで積層すると、透湿性の無孔フィルムを強固に、しかも安定に接着積層できるため、防水性でありながら５００〜１００００ｇ／ｍ²・２４時間の透湿度を有する伸縮性積層体を得ることができる。かかる積層体は、衣料用途で用いる際には、透湿度が２０００〜１００００ｇ／ｍ²・２４時間にあることが特に好ましい。フィルム厚みが１００μｍより厚いと耐水圧を高くすることが可能であるが透湿性に劣る問題点を生じやすく、特に好ましくは５０μｍ以下である。一方、膜厚みが５μｍより薄いと、外力がかかったり、水圧がかかったりした際に膜の破壊が生じるために耐水性が低下しやすいのであまり好ましくない。不織布とフィルムを類似の素材とすることで、界面での剥離を防止する事が容易となる。
【００３１】
押出ラミネート加工により不織布表面にハードセグメントとソフトセグメントよりなるブロック共重合ポリエステルのフィルム層を形成させる場合には、該ポリエステル樹脂の融点が１５０〜２３０℃の間にあり、ＭＦＲ（メルトフローレイト：ASTM D1238）が２３０℃で約３０〜３００ｇ／１０分の間にある樹脂であり、融点より２０〜４０℃高い温度で加工することが好ましい。ポリエステルの融点および加工時の見掛けの溶融粘度はソフトセグメントの構造と構成比率により決定でき、耐水圧や透湿度を所望の値に設定するためにはこれらの温度域に設定することが特に好ましい。加工温度が高いほどフィルムと不織布の接着強度を高くすることが可能となる。しかしながら、温度が高すぎるとフィルムの幅方向およびまたは長手方向での厚みの変動が大きくなり生産が困難となる。
【００３２】
また、ＭＦＲが２３０℃で３０〜１５０ｇ／１０分の間にあることが好ましい。押し出しラミネート加工時の膜の厚みや幅方向およびまたは長手方向の変動を小さくするためにはこのＭＦＲにあることが好ましい。ＭＦＲが３００ｇ／１０分より高くなると端部の耳ゆれなどの影響により幅の変動が大きくなり、ＭＦＲが小さくなりすぎると膜を本発明の目的とする薄さに成形することが困難である。
【００３３】
また、フィルムと不織布の接着性を良くするために４０〜１００℃程度の温度域に不織布を予熱したうえでフィルムと接触させることが好ましい。また、剥離強力を高くするためには、剥離方向近傍に一定量以上の繊維が配列していることが望ましい。これは、接着面が繊維の軸方向に沿って連続することになるため、剥離力に対抗する有効接着面積を大きくすることが可能になるためと推定される。繊維の配列は直接測定することは容易ではないので不織布の平面内の各方向における強力を測定することでほぼ推定することが可能である。すなわち、繊維の配列がその方向に多いほどその方向の強力は高くなる。従って、強力で不織布の縦方向強力と横方向強力は近い値であることが不織布は均一な繊維配列をしており、全体的な剥離強度を高くする上で好ましい。具体的には、縦方向強力と横方向強力の比が０．７５から１．４の間にあることが、剥離強力を高くするために特に好ましい。
【００３４】
ここで押出ラミネートの条件は、Ｔダイより透湿性の樹脂を不織布とほぼ同じ幅で押し出してフィルム状の膜にして５〜３０ｃｍ程度のオフセットで不織布と接触させた後にローラで挟み込んで接着をさせると同時に膜を冷却するのが好ましい。本発明で用いることができる共重合ポリエステルのフィルム層は粘着性が高いためにロールからの剥離性が悪くなり、その結果として工程通過性が悪くなる場合がある。そのため、少なくとも膜と接触させるロールはＰＴＦＥなど離型性の良い樹脂でコーティングされていること、あるいはマット加工されていることが好ましい。
【００３５】
ハードセグメントとソフトセグメントよりなるブロック共重合ポリエステルにより形成される不織布が類似のブロック共重合体ポリエステルよりなるフィルムと積層される場合には、繊維径が３〜３０μｍの間にあることが好ましく、特に好ましくは５〜１８μｍである。発明者の経験では、膜の厚みが平均繊維径の１／２より薄くなると、膜が破れたりあるいは繊維層から剥離するという問題を生じやすい傾向がある。一方、繊維径が３μｍより細い場合にはハンドリング時などに毛羽が発生しやすく、その結果、剥離強度が小さくなる問題を生じやすい。
【００３６】
本発明のブロック共重合ポリエステル系不織布に、必要に応じてコロナ処理などを行うことによりフィルムなどとの接着性を改善することが推奨される。また、本発明の不織布やフィルムには、適切な酸化防止剤や耐候剤、滑剤、着色剤などを混合することが可能である。特にハウスラップ用途など太陽光が直接あたる用途に用いる場合は、紫外線などによる劣化を防止するために紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤を総量で０．１〜１５質量％程度付与することが好ましい。
【００３７】
【実施例】
次に本発明を具体的な実施例で説明する。
本発明で使用される測定法は以下のとおりである。
・（厚み）：
２０ｇ／ｃｍ²荷重での厚みをピーコック厚み計により測定した。
・（破断伸度および伸長時応力）：
不織布を５ｃｍ×１０ｃｍの矩形に切り出し、有効巾５ｃｍ、ゲージ長２．５ｃｍで一定クロスヘッド速度１０ｃｍ／分により５０％変形時、１００％変形時の応力と破断伸度を測定した。
・（２０％伸長回復率）：
ＪＩＳＬ１０９６Ｂ２法に準じて、無荷重下での初期標線間距離Ｌ0に対して２０％伸長後に１分間放置してのち除重して標線間距離Ｌ1を測定した。残留ひずみ率を以下の式により測定した。
２０％伸長回復率（％）＝Ｌ1÷ Ｌ0 × １００
【００３８】
・（透湿度）：
ＪＩＳ−Ｌ１０９９の［４．１．１（Ａ−１法）塩化カルシウム使用、φ７０ｍｍ］により測定した。
・（耐水圧）：
ＪＩＳ−Ｌ１０９２の［５．１Ｂ法（高水圧法）］により測定を行った。
・（繊維径）：
走査型電子顕微鏡により適当な倍率で写真撮影を行い、ランダムに繊維を２０〜２００程度選んで各繊維の側面間の距離を測定した。撮影倍率より換算して円断面を仮定して繊維径を測定した。
【００３９】
（参考例１）
東洋紡績株式会社製共重合ポリエステル樹脂のペルプレンＰ４０Ｂ（１９０℃でのＭＦＲ１０ｇ／１０分、融点１８０℃）を２１５℃でスパンボンド法により直径１４μｍ、目付４２／ｍ^２の不織布を作成した。つづいて１５０℃の熱エンボスロールを用いて不織布の収縮率が２０％になるように加工をした。不織布の目付は５０ｇ／ｍ^２、厚み０．３５ｍｍとなった。破断伸度が２９５％であり、２０％伸長回復率１００％であった。５０％伸長時応力、１００％伸長時応力がそれぞれ５．６Ｎ、１１．９Ｎであり、１００％伸長時応力と５０％伸長時応力の比の値は２．１であった。粘着層をつけて肘に貼り合わせた場合に手を動かしても突っ張り感がなく、プラスター基布や傷テープとして用いると好適であると認められた。
【００４０】
（実施例１）
東洋紡績株式会社製ペルプレン樹脂ＧＰ５５０（２３０℃でのＭＦＲ３４ｇ／１０分、融点１７４℃）にエルカ酸アミドを０．５質量％添加したポリマーを２３０℃でＴダイから押し出し、１５ｃｍのオフセットをおいて目付５３ｇ／ｍ^２の参考例１の伸縮不織布と接触させて平均２０μｍの厚みになるようにして貼り合わせた。得られた不織布の透湿度は８６５０ｇ／ｍ^２・２４時間であり、耐水圧は１２８０ｍｍＡｑと非常に優れた性能を示した。積層品の２０％伸長回復率９６％であり特に問題はなかった。フィルム面側もさらっとした触感であった。
【００４１】
（実施例２）
東洋紡績株式会社製共重合ポリエステル樹脂のペルプレンＰ３０Ｂ（２３０℃のＭＦＲ２５、融点１６０℃）にエルカ酸アミドを０．０３質量％添加したポリマーを２１５℃でＴダイから押し出し、１５ｃｍのオフセットをおいて目付５３ｇ／ｍ^２の参考例１の不織布と接触させて平均１８μｍの厚みになるようにして貼り合わせた。得られた不織布の透湿度４４１０ｇ／ｍ^２・２４時間は耐水圧２２６０ｍｍＡｑと優れた性能を示した。フィルム面の触感は実施例２ほどではないが大きな問題となるほどではなかった。フィルム面にグラビア印刷により固めのウレタン系の樹脂に肌色の顔料５質量％を添加したものを面積率で６５％のドット加工により印刷した。フィルム印刷面にべとつき感は全くなく、好適な風合いを示した。
【００４２】
（比較例１）
参考例１において市販のポリウレタン製伸縮不織布の評価を行った。繊維径２０μｍ、目付５０ｇ／ｍ^２、厚み０．２７ｍｍであった。破断伸度が３３０％であり、２０％伸長回復率９１％であった。５０％伸長時応力、１００％伸長時応力がそれぞれ６．８Ｎ、８．４Ｎであり、１００％伸長時応力と５０％伸長時応力の比の値は１．２であった。不織布を伸ばす時の変形抵抗が大きく、粘着層をつけて肘に貼り合わせた場合に手を動かすと突っ張り感を強く感じた。
【００４３】
（比較例２）
参考例１の不織布の製造において、繊維径を２７μｍ、目付を２００ｇ／ｍ２になるように変更した。得られた不織布の厚みは１．２ｍｍであった。続いて１５０℃の熱エンボスロールを用いて不織布の収縮率が約４％になるように加工をした。加工後の不織布の目付は２０９ｇ／ｍ^２、厚みは１．１ｍｍであった。破断伸度が１８１％であり、２０％伸長回復率９０％であった。１００％伸長時応力、５０％伸長時応力がそれぞれ２２．４Ｎ、３３．０Ｎであり、１００％伸長時応力と５０％伸長時応力の比の値は１．５であった。不織布の触感は、べとつき感がありゴムライクであり好ましくなかった。
【００４４】
（比較例３）
参考例１で使用したペルプレンＰ４０Ｂ樹脂に７質量％相当のオレイン酸アミドを添加したポリマーを用いて２１５℃でスパンボンド法により直径１４μｍ、目付４２ｇ／ｍ^２、厚み０．３５ｍｍの不織布を作成した。紡糸の際に糸切れが多発してシートの風合いが著しく低下した。つづいて１５０℃の熱エンボスロールを用いて不織布の収縮率が２０％になるように加工をした。破断伸度は１９０％と実施例１と比べて低下し、２０％伸長回復率は９３％であった。１００％伸長時応力、５０％伸長時応力がそれぞれ４．８Ｎ、９．３Ｎであり、１００％伸長時応力と５０％伸長時応力の比の値は１．９であった。不織布を触るとドライ感はあるが糸切れ部がごつごつした肌触りで好ましくなかった。また、伸長回復性に不足しており本発明の目的を達するものではなかった。
【００４５】
【発明の効果】
本発明によれば、伸長性および伸長回復性に優れ、ソフトで形態追随性の良い突っ張り感が少ない伸縮性不織布を提供することが可能である。また、本発明のブロック共重合ポリエステルよりなる不織布にフィルム層を積層した透湿防水性を有する不織布複合体は、衣料や医療用途、ハウスラップ、屋根下葺き材、ルーフィング材、熱交換器などの一般工業用途、農業用シートなど透湿防水性を要求される用途に好適に用いることができる。

Claims

ハードセグメントとソフトセグメントを有するブロック共重合ポリエステルからなり、繊維径が３〜３０μｍ、目付が２０〜２００ｇ／ｍ^２であるポリエステル系長繊維を主体とする不織布であって、破断伸度が１００％以上あり、２０％伸長回復率が９５％以上で、かつ１００％伸長時応力が、５０％伸長時応力の１．４倍以上である伸縮性不織布に、融点が１５０〜２３０℃のハードセグメントとソフトセグメントを有するブロック共重合ポリエステルからなる厚み５〜１００μｍのフィルムを押出ラミネートにより積層一体化されている伸縮性積層体。
ポリエステル系長繊維が、無機系微粒子あるいは滑剤を０．０１〜５質量％含有してなる請求項１に記載の伸縮性積層体。
伸縮性不織布の厚みが１．０ｍｍ以下である請求項１あるいは２に記載の伸縮性積層体。
フィルムが、無機系微粒子あるいは滑剤を０．０１〜５質量％含有してなる請求項１〜３のいずれかに記載の伸縮性積層体。
請求項１〜４のいずれかに記載の伸縮性積層体の表面に不連続に樹脂あるいは顔料を印刷してなることを特徴とする伸縮性積層体。
請求項１〜４のいずれかに記載の伸縮性積層体を用いてなる医療用シート。