JP4207462B2

JP4207462B2 - 顔料分散体及びこれを含むラジカル重合性印刷インキ組成物

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Publication number: JP4207462B2
Application number: JP2002158416A
Authority: JP
Inventors: 正紀笠井; 誓山本
Original assignee: DIC Corp
Current assignee: DIC Corp
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Filing date: 2002-05-31
Publication date: 2009-01-14
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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は紙やプラスチックシートなどの基材にスクリーン印刷、フレキソ印刷、平版印刷等の印刷方法により印刷し、紫外線または電子線を照射して硬化乾燥する印刷インキに関する。
さらに該インキの構成要素として利用される顔料分散体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
顔料から印刷インキを製造する方法としては水分を４０〜７０質量％を含んだウエットケーキ顔料を用いる方法と乾燥顔料を用いる方法とが一般的である。ウエットケーキ顔料を用いる場合はフラッシング法により得られる顔料分散体を利用する。フラッシング法は、顔料が一般に親油性であることを利用して、ウエットケーキ顔料を印刷インキワニス（一般に親油性）、溶剤、添加剤などと混合して顔料の分散媒である水相をワニス相に置換することにより印刷インキワニス中に顔料が分散された顔料分散体を得る方法であり、乾燥顔料から印刷インキを製造する方法に比べて、インキ化工程のエネルギー消費量が少なく、かつ顔料が容易に微分散される。このため、フラッシング法により得られる顔料分散体は透明性と着色力に優れており、ヒートセット輪転印刷や枚葉印刷に用いられる多くの平版インキに利用されている。
【０００３】
一方、紫外線または電子線を照射して硬化乾燥するラジカル重合性印刷インキは、フラッシング法ではなく乾燥顔料を用いて製造されるのが一般的である。この場合、乾燥顔料をラジカル重合性ワニス、ラジカル重合性モノマー、添加剤などと混合した後、ビーズミル、３本ロールなどを用いて分散させる。ラジカル重合性印刷インキを製造する際にフラッシング法を用いない理由は、これらのインキがラジカル重合性の多官能アクリレートモノマーを必須の成分として含有するからである。フラッシング法では置換後の水相を分離除去した後、高温に保持しながら減圧下で残存する水分を取り除く工程が必要であるが、多官能アクリレートモノマーを含有するラジカル重合性ワニスを用いてフラッシングした場合には、この減圧高温下に長時間保持される工程中に重合反応を起こし品質劣化を招き易いという問題がある。さらに、多官能アクリレートモノマーを含有する反応性ワニスは一般に通常フラッシング法に用いられるワニスに比べて極性が高いため、フラッシング時に水相とワニス相との置換がスムーズに進み難いという問題もある。
【０００４】
従って、乾燥顔料を用いて製造されている紫外線または電子線硬化性印刷インキは、フラッシング法により製造される通常の平版インキに比べて、分散している顔料の粒子径が大きいために、透明性、着色力、光沢が劣る傾向がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、フラッシング法に用いた場合に、水相とワニス相の置換がスムーズに進行し、かつ重合による品質劣化が起こらないラジカル重合性ワニスを開発し、該ワニス中に顔料が微分散された顔料分散体を提供することを課題とする。
【０００６】
また、得られた顔料分散体を用いることにより、透明性、着色力、光沢に優れた、紫外線または電子線を照射して硬化乾燥するラジカル重合性印刷インキを提供することをも課題とする。
【０００７】
尚、本明細書では、紫外線または電子線を照射して硬化乾燥するラジカル重合性印刷インキを、それぞれ、紫外線硬化性インキはＵＶインキと、電子線硬化性インキはＥＢインキと表し、両者を総称する場合は、ＵＶ／ＥＢインキと表す。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明において、ＵＶ／ＥＢインキに必須なラジカル重合性ワニスを、その親油性が良好となるように調整することにより、ウエットケーキ顔料を用いたフラッシング法において、安定で効率的なフラッシングを可能としている。その結果、ラジカル重合性ワニス中に微分散された顔料分散体を得ることができ、この顔料分散体を用いることにより、透明性、着色力、光沢に優れた、ＵＶ／ＥＢインキを得ることができる。
【０００９】
特に、ｎ−ヘキサントレランス値が４以上となるように調整された反応性ワニスを用いた場合、フラッシング法による顔料分散体の製造がスムーズに行われる。
このような親油性ワニスで、かつ充分なラジカル重合性を有するものを得るには、ｎ−ヘキサンと相溶する多官能性の紫外線硬化性モノマーに、これと相溶する樹脂を混合、溶解し、均一な粘調液体を得ればよい。
【００１０】
上記の手段により得られたワニスは親油性が高く、フラッシング時に水相とワニス相との置換がスムーズに進むため、フラッシング法による顔料分散体の製造に適する。
【００１１】
さらに、本発明の顔料分散体は一般の油性インキ用フラッシュカラーベースと同様な顔料分散性を保持しながら、多官能のラジカル重合性モノマーを構成要素として含有するためＵＶ／ＥＢインキ用の着色剤として好適に用いられる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
（１）
本発明においては、親油性が良好なラジカル重合性ワニス中にウエットケーキ顔料をフラッシング法によって分散させることとしている。その結果、ラジカル重合性ワニス中に顔料は微分散され、この顔料分散体を用いることにより、透明性、着色力、光沢に優れた、ＵＶ／ＥＢインキを得ることができる。
【００１３】
（２）
本発明に用いられるラジカル重合性ワニスは、多官能性のラジカル重合性モノマーに、これと相溶する樹脂を混合、溶解することで均一な粘調液体を得ればよい。特に、ｎ−ヘキサントレランス値が４以上に調整されたワニスを使用してフラッシングした場合、ワニス相と水相の置換が良好で、比較的短時間にワニス相に顔料が取り込まれる。
【００１４】
ここで、ｎ−ヘキサントレランス値とはワニスの親油性を評価する指標で、具体的には実施例に記載の方法で計測する。この数値が大きいほど、そのワニスは親油性が高くなる。
【００１５】
（３）
本発明で用いられるラジカル重合性モノマーは、ポリオキシアルキレンブロックを有し、かつ１分子中にラジカル重合性の不飽和二重結合を２個以上有する多官能（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、特にｎ−ヘキサンと相溶するものが好適に用いられる。
【００１６】
そのようなラジカル重合性モノマーとしては、例えば、多価アルコール類、アミン類等の活性水素を有する化合物にアルキレンオキサイドを付加して得られるポリエーテルポリオールと（メタ）アクリル酸とをエステル反応させて得られるポリオキシアルキレンポリオールポリアクリレートが上げられる。
【００１７】
その際使用される多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたは、ソルビトールが上げられる。
【００１８】
アミンとしては、例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミンが上げられる。
【００１９】
前記アルキレンオキサイドとしてはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、トリメチレンオキサイド（オキセタン）、テトラメチレンオキサイド（テトラヒドロフラン）が上げられる。これらのアルキレンオキサイドは単独又は混合して用いられるが、ｎ−ヘキサンとの相溶性を良好ならしめるには、アルキレンオキサイドの酸素原子数に対する炭素原子数の比率が３以上となるようにすることが好ましい。
【００２０】
ポリオキシアルキレンポリオールポリアクリレートの好ましい数平均分子量は３００〜１５００であり、より好ましくは４００〜８００である。分子量が小さ過ぎる場合は、モノマーの揮発性、皮膚刺激性、印刷機を構成するゴム材料への浸透性、等が大きくなるため、得られる顔料分散体の使用用途が限られる。また、分子量が大き過ぎる場合は、モノマーアクリロイル基当量が大きくなり、得られる顔料分散体やこれを用いたＵＶ／ＥＢインキで充分な硬化性が得られない。
【００２１】
ポリオキシアルキレンポリオールポリアクリレートの官能度は３〜６が好ましい。官能度が高いほど、１分子当たりに導入されるアクリロイル基が多くなり、インキの架橋形成能が高く、かつ、モノマー分子中のアクリロイル基比率が高くなり得られるワニスの親油性が低下する。このため、フラッシング時に重合反応を起こしたり、フラッシングに時間がかかりすぎる。官能度が低すぎる場合は、得られる顔料分散体のラジカル重合性が乏しい。
【００２２】
従って、本発明で用いられる紫外線硬化性モノマーとして、最も好ましいものは、例えば、トリメチロールプロパン１モル当たりにプロピレンオキサイドを平均で３〜９モル付加して得られるポリオキシプロピレントリメチロールプロパントリアクリレートである。
【００２３】
本発明に使用される樹脂としては、前記紫外線硬化性モノマーに溶解する印刷インキ用樹脂であれば、特別な制限無く用いられる。そのような樹脂としては、例えば、親油性ポリエステル樹脂、石油樹脂などが好適に使用できる。
【００２４】
（４）
前記親油性ポリエステル樹脂として、一塩基酸と、多塩基酸と、多価アルコールとを用いて得られるポリエステル樹脂を用いる場合は、該樹脂を合成する際の原料中に占める脂肪族一塩基酸および又は脂環式一塩基酸の割合が１５〜８０質量％の範囲、より好ましくは、２０〜６５質量％なる範囲であるポリエステル樹脂が好適に使用できる。
【００２５】
すなわち、脂肪族一塩基酸および又は脂環式一塩基酸の使用割合が１５質量％未満となる場合には、得られるポリエステル樹脂の親油性が低く、ワニス化した場合のｎ−ヘキサントレランス値が低くなり、フラッシング適性が劣る。
【００２６】
また、脂肪族一塩基酸および又は脂環式一塩基酸の使用割合が８０質量％を超えて用いられる場合には、得られるポリエステル樹脂の軟化点が低くなり、これを含有するＵＶ／ＥＢインキの硬化性が低下するので好ましくない。
【００２７】
また、前記ポリエステル樹脂としては、２，０００〜５０，０００の範囲内の重量平均分子量が適当であり、より好ましくは、５，０００〜４５，０００の範囲内の重量平均分子量を有するものが適当である。
すなわち、重量平均分子量が２，０００未満の場合、顔料分散性が悪くフラッシング時の水相とワニス相の置換が遅く、フラッシングの効率が悪い。一方、ポリエステル樹脂の分子量が大きいほど、得られる顔料分散体を用いたＵＶ／ＥＢインキの硬化性や印刷適性が向上するが、５０，０００を超える場合には、適切なワニス粘度とするために必要なモノマー量が増えることとなり、フラッシング時の重合反応を起こしやすくなるので好ましくない。
【００２８】
前記一塩基酸としては、例えば、ロジン、水添ロジン等の脂環式一塩基酸；ラウリン酸、ステアリン酸、植物油由来の脂肪酸等の脂肪族一塩基酸；安息香酸、p-tert-ブチル安息香酸等の芳香族一塩基酸などが上げられる。
【００２９】
また、前記多塩基酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、（無水）フタル酸、（無水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸、２，６−ナプタレンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸またはヘキサヒドロ（無水）フタル酸などであるが、これらの酸類は、単独使用でも２種以上の併用でも良いことは、勿論である。
【００３０】
他方、前記した多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールまたはトリプロピレングリコールなどであり、さらには重量平均分子量が２００〜４，０００なる範囲のテトラメチレングリコール、あるいは１，４−シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドないしはプロピレンオキサイド付加物、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイドないしはプロピレンオキサイド付加物、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールまたは、ソルビトールなどである。これらの多価アルコール類は、単独使用でも２種以上の併用でも良いことは，勿論である。
【００３１】
ポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂製造後に前記ラジカル重合性モノマーで希釈し、粘調なワニスとしてフラッシングに用いる。モノマー希釈量は、取り扱いに適したワニス粘度になる範囲であれば特に制限はないが、ポリエステル樹脂に対し２０〜２００質量％の範囲で使用するのが好ましい。
【００３２】
前記ポリエステル樹脂は、さらに、ラジカル重合性を向上させる目的で、イソシアネート化合物で変性することが出来る。イソシアネート化合物として代表的なものには、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートもしくはキシレンジイソシアネートの如き芳香族ジイイソシアネート；テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートもしくはトリメチルヘキサンジイソシアネートの如き脂肪族ジイソシアネート；またはイソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，４（ないしは２，６）−ジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）もしくは１，３−ジ（イソシアネートメチル）シクロヘキサンの如き脂環式ジイソシアネート類やあるいは、これらの各ジイソシアネート類と多価アルコールとのアダクト体、水などとのビュレット体、さらには、上掲された各種ジイソシアネート類同士の共重合体等のポリイソシアネート化合物類等のいずれも使用することが出来る。
【００３３】
イソシアネート化合物の使用量としては、当該ポリエステル樹脂中の水酸基（ＯＨ）とイソシアネート化合物中のイソシアネート基（ＮＣＯ）との比が、ＯＨ／ＮＣＯ＝１／０．０５〜1／０．９なる範囲が好ましく、より好ましくは１／０．１〜１／０．７なる範囲である。
１／０．０５より大きいと効果がなく、１／０．９より小さいと粘度が高くなりすぎ不適当である。
【００３４】
（５）
前記石油樹脂としては、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂を上げることができる。これらいずれの樹脂にても効果を得られるが、樹脂の軟化点が８０℃以上であることが、得られる顔料分散体及びＵＶ／ＥＢインキの硬化性を保持する上で重要である。さらに、軟化点１２０℃以上がより好ましく、さらに好ましくは１４０〜１７０℃の石油樹脂が、硬化後のインキ皮膜強度を高めるために有効である。
【００３５】
上記ワニスと顔料ウェットケーキを用いてフラッシングする際には通常のフラッシング法が利用できる。また、ワニスの硬化性や粘性を調整するため、一般のラジカル重合性インキに用いられるラジカル重合性モノマーや樹脂を適宜添加しても良い。ただし、ｎ−ヘキサンに相溶しない紫外線硬化性モノマー及びプレポリマーの添加量は、それらの総含有量がフラッシングに使用するワニス中の３０質量％以下であることが好ましい。３０質量％を越えて添加されたワニスでは、親油性が損なわれ、フラッシング適性が低下する。
上記のｎ−ヘキサンに相溶しない紫外線硬化性モノマーとしては、例えば、ポリオキシエチレントリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等が上げられる。
また、ｎ−ヘキサンに相溶しない紫外線硬化性プレポリマーとしては、例えば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート等が上げられる。
【００３６】
本発明の顔料分散体を含有するＵＶ／ＥＢインキにおける、その他のインキ構成成分としては、従来のＵＶ／ＥＢインキに用いられる材料を適宜用いることが出来る。その例を以下に示す。
イ）ＵＶインキにおける光重合開始剤及び増感剤、
ロ）色相を調整するための有機顔料、無機顔料、
ハ）無機体質顔料等の粘度調整剤あるいは増量剤、
ニ）ハイドロキノン等インキの経時安定性性を付与する為の重合抑制剤、
ホ）インキの印刷適性を調整するための界面活性剤、
ヘ）ワックス等、硬化皮膜の表面物性を調整する助剤。
【００３７】
【実施例】
更に実施例および比較例を用いて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。例中の部及び％は質量基準である。本明細書において、ｎ−ヘキサントレランス値とは、ビーカーにワニス２ｇとトルエン２ｇをはかりとり、ワニスのトルエン溶液を調整したのち、この溶液をｎ−ヘキサンで滴定し、この溶液が白濁するのに要したｎ−ヘキサンの滴定量（ｍｌ）を表す。
【００３８】
まず、参考データとして、各種紫外線硬化性モノマーを１対１（質量比）でｎ−ヘキサンと混合した場合の相溶性を表１に示した。
表１：各紫外線モノマーとｎ−ヘキサンとの相溶性
【００３９】
【表１】

【００４０】
表１の番号の説明：
１：フォトマー４１４９（サンノプコ社製）、２：アロニックスＭ３１０（東亜合成社製）、３：アロニックスＭ３２０（東亞合成社製）、４：ＯＴＡ４８０（ダイセル・ユーシービー社製）、５：アロニックスＭ４０８（東亜合成社製）、６：アロニックスＭ４０２（東亜合成社製）。
【００４１】
１．［インキ用樹脂ワニスの製造］
１−１．インキ用樹脂ワニス１（比較例）の製造
従来型の、一般的な板紙印刷用紫外線硬化性インキに使用する樹脂ワニスの製造方法を以下に示す。
ネオペンチルグリコール２０部、ペンタエリスリトール２４０部、アジピン酸２５部、イソフタル酸２２５部、安息香酸４９０部を不活性ガスの存在下で２１０℃で６時間加熱して、固形分酸価が９．５で、かつ、重量平均分子量が１８０００なるポリエステル樹脂を得た。
次いで、このポリエステル４０部とアロニックスＭ４０２（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、東亜合成社製）３０部とアロニックスＭ４０８（ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、東亜合成社製）３０部を１４０℃で２時間加熱溶融させ、さらにトルエンジイソシアネート１．０部を加え、８０℃で３時間反応することで比較例１のインキに用いる樹脂ワニス１を得た。
このワニス１のｎ−ヘキサントレランスは１．３であった。
【００４２】
１−２．インキ用樹脂ワニス２の製造
ネオペンチルグリコールの２０部、ペンタエリスリトールの２００部、アジピン酸２５部、イソフタル酸１８０部、ヤシ油脂肪酸３５０部、安息香酸２２５部を不活性ガスの存在下で、２１０℃で８時間加熱して、固形分酸価が９．１で、かつ、重量平均分子量が１３０００なるポリエステル樹脂を得た。このポリエステル６５部をアロニックスＭ３２０（プロピレンオキシド（平均６モル）付加トリメチロールプロパントリアクリレート、東亜合成社製）３５部に混入し１００℃で２時間加熱溶解させ、本発明の紫外線硬化性インキに用いる樹脂ワニス２を得た。このワニス２のｎ−ヘキサントレランスは１２．１であった。
【００４３】
１−３．インキ用樹脂ワニス３の製造
ネオペンチルグリコール２０部、ペンタエリスリトール１９０部、アジピン酸２５部、イソフタル酸１６５部、ヤシ油脂肪酸４５０部、安息香酸１５０部を不活性ガスの存在下で、２１０℃で８時間加熱して、固形分酸価が９．８で、かつ、重量平均分子量が１２０００なるポリエステル樹脂を得た。
次いで、このポリエステル３５部とネオポリマー１４０（石油樹脂、日本石油化学社製）３５部を１８０℃で１時間加熱溶融させ、その後３０部のアロニックスＭ３２０（東亜合成社製）に混入し１００℃で２時間加熱溶解させ、さらにトルエンジイソシアネート０．６部を加え、８０℃で３時間反応することで本発明の紫外線硬化性インキに用いる樹脂ワニス３を得た。
このワニス３のｎ−ヘキサントレランスは３０．０であった。
【００４４】
２．［顔料分散体（フラッシュベース）の製造］
まずフラッシュベースの製造に使用するフラッシュワニス１〜３を製造した。
これは上記インキ用樹脂ワニス１〜３の８３部にアロニックスＭ３２０（プロピレンオキシド（平均６モル）付加トリメチロールプロパントリアクリレート、東亜合成社製）の１７部と重合抑制剤（安定剤）であるＱ１３０１（和光純薬社製）の０．２部をミキサーで混合撹拌することで製造した。
表２：各フラッシュワニス配合
【００４５】
【表２】

【００４６】
２−１．フラッシュベース（黄）の製造
黄顔料のウェットケーキ（ＧＫＨ−ＥＸ、大日本インキ化学工業社製）６８７．８部（含顔料１９６．７部）及びフラッシュワニス１〜３の３６５．１部を仕込み、ニーダーを使用して温度７０℃でフラッシングを行った。
【００４７】
水が排出し始めた時間と、水相が徐々に透明に近づきフラッシングが完了した時間を記録した後、７０℃、０．０９２ＭＰａで１時間の減圧加熱脱水を実施した。減圧加熱脱水の際、熱重合によるゲル化の発生の有無をチェックした。
ゲル化の発生しなかった場合のみ、室温まで冷却後、１３８．２部のフラッシュワニスとアロニックスＭ３２０（プロピレンオキシド（平均６モル）付加トリメチロールプロパントリアクリレート、東亜合成社製）２８．５部を添加してフラッシュベース（黄）を得た。
表３：各ワニスのフラッシング適性（黄）
【００４８】
【表３】

【００４９】
２−２．フラッシュベース（紅）の製造
紅顔料のウェットケーキ（カーミン６Ｂ−３９９、大日本インキ化学工業社製）６３６．２部（含顔料１６８．６部）及びフラッシュワニス１〜３の２５３．２部を仕込み、ニーダー上で温度１１０℃でフラッシングを行った。
【００５０】
水が排出し始めた時間と、水相が徐々に透明に近づきフラッシングが完了した時間を記録した後、１３０℃、０．０９２ＭＰａで１時間の減圧加熱脱水を実施した。減圧加熱脱水の際、熱重合によるゲル化の発生の有無をチェックした。
ゲル化の発生しなかった場合のみ、室温まで冷却後、１７８．２部のフラッシュワニスを添加してフラッシュベース（紅）を得た。
表４：各ワニスのフラッシング適性（紅）
【００５１】
【表４】

【００５２】
フラッシュワニス２は、黄ではフラッシング可能であったが、紅の場合、フラッシング温度が１１０℃と高く、さらにフラッシュワニス３に比べて顔料の水相→ワニス相への置換がスムーズに進行しない為に、より長いフラッシング時間が必要となり、１３０℃の減圧加熱の際に、結果としてゲル化が発生した。
【００５３】
従ってフラッシュワニス２でも一般的な顔料を用いてフラッシュベースを製造することは可能であり、問題は無い。しかし前記の紅顔料のように親油性があまり高くなく、フラッシングが難しい顔料を用いる場合は、ｎ−ヘキサントレランスのより高いフラッシュワニス３を使用することがより望ましい。
【００５４】
一般的な顔料ではｎ−ヘキサントレランスは４以上であればフラッシングを行えるが、親水性が高いなどフラッシングの難しい顔料ではｎ−ヘキサントレランスは１５以上が好ましく、より好ましくは２０以上であるのが良い。
【００５５】
３．［フラッシュベースを用いたインキの製造］
・実施例インキの製造
さらに、原料を表５に示す配合で混合し、ロールミルを使用して練肉分散し、インキを製造した。フラッシュワニス３によるフラッシュベース（黄・紅）を使用したインキを実施例とする。
・比較例インキの製造
ドライ顔料を用いたインキを比較例とする。乾燥粉末の黄・紅顔料を用いる他は、実施例と同様に、ロールミルを使用して練肉分散し、インキを製造した。原料配合を表に示す。
表５：実施例及び比較例のインキ配合
【００５６】
【表５】

【００５７】
表５の説明：
顔料：シムラーファーストイエロー４３２０（大日本インキ化学工業社製）、カーミン６Ｂ９７１（大日精化社製）、ネオライトＳＡ３００（白石工業社製）、ハイフィラー＃１２（松村産業社製）。
ワックス：ルーバックス２１９１（日本精蝋社製）。
光重合開始剤：イルガキュア９０７（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）、ナルキュアーＣＳ（双幅化学社製）、カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬社製）。
光重合性モノマー：アロニックスＭ４０８（大日本インキ化学工業社製）、アロニックスＭ３２０（東亞合成社製）。
重合抑制剤: Ｑ１３０１（和光純薬社製）。
【００５８】
４．［得られたインキの特性評価］
プロセス２色のインキ（黄・紅）を用いて、紫外線照射装置（１６０Ｗ、メタルハライドランプ３灯）を装備したローランド社製Ｒ７０２枚葉印刷機にてＯＫトップコート（５７．５ｋｇ／Ａ全、王子製紙社製）を毎時８０００枚の速度で３０００枚印刷を行った後、各種特性、すなわち、▲１▼印刷物光沢、▲２▼水量ダイヤル値幅、▲３▼ブランケット残り、の比較試験を行った。
【００５９】
また簡易展色機（ＲＩテスター、豊栄精工社製）を用いて、▲４▼透明度、▲５▼着色力、の比較試験を行った。結果を表６に示した。
表６各インキの特性比較結果
【００６０】
【表６】

【００６１】
▲１▼村上色彩研究所製６０°-６０°反射光沢計にて印刷物光沢を評価した。数値の高い程、光沢に優れる。数値は反射率（％）を表す。
▲２▼オフセット印刷機において、供給する水量が多すぎるとインキの過乳化に伴う濃度低下や水棒へのインキ溜まり等のトラブルが発生する。逆に水量が少なすぎると印刷物に汚れが発生する為、水量ダイヤル幅の広いインキほど印刷し易い。１〜１０段階で評価した。
１０・・・水幅が広い、１・・・水幅が狭い。
▲３▼は指触にてブランケット画線部上のインキ残りを評価した。顔料粒子が粗いインキはブランケットに残りやすい。１〜１０段階で評価した。
１０・・・残りが少ない、１・・・残りが多い。
▲４▼評価インキを黒色紙上に展色し、透明度を目視により判定した。インキを重ね刷りするプロセス印刷において、透明度の高いインキのほうが下地インキの発色が良好である為、印刷物が鮮明になる。１〜１０段階で評価した。
１０・・・透明度が高い、１・・・透明度が低い。
▲５▼評価インキ０．２部と白インキ２．０部（酸化チタン）を混ぜ合わせ淡色インキを作製した。これら淡色インキを白色の紙上に展色し、着色力を目視により判定した。１〜１０段階で評価した。
１０・・・着色力が高い、１・・・着色力が劣る。
また評価インキの顔料含有量を示した。実施例は比較例より顔料濃度が低い為、顔料濃度を同等にした条件では着色力は比較例より優れるものと予測される。
【００６２】
【発明の効果】
本発明によって、フラッシング法を用いてラジカル重合性ワニス中に顔料が微分散された顔料分散体を得ることができる。また、得られた顔料分散体を用いることにより、透明性、着色力、光沢に優れた、紫外線または電子線を照射して硬化乾燥するラジカル重合性印刷インキを得ることができる。

Claims

ラジカル重合性モノマーと樹脂とを含有し、ｎ−ヘキサントレランス値が４以上となるように調整されたラジカル重合性ワニスにフラッシング法により顔料を分散させた顔料分散体であって、
ラジカル重合性モノマーがポリオキシアルキレンブロックを有する多官能（メタ）アクリル酸エステルでｎ−ヘキサンと相溶するラジカル重合性モノマーであり、樹脂が一塩基酸と多塩基酸と多価アルコールとを用いて得られるポリエステル樹脂であり、該樹脂を合成する際の原料中に占める脂肪族一塩基酸および又は脂環式一塩基酸の割合が１５〜８０質量％の範囲である樹脂であることを特徴とする顔料分散体。
樹脂が、前記したポリエステル樹脂及び石油樹脂である請求項１に記載の顔料分散体。
請求項１又は２に記載の顔料分散体を含有するラジカル重合性印刷インキ組成物。