JP4204961B2 - 液体漂白剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は液体漂白剤組成物に関するものであり、より詳しくは酸性条件において粘度安定性と過酸化水素の安定性に優れた液体漂白剤組成物に関する。

漂白剤は塩素系漂白剤と酸素系漂白剤に分けられるが、塩素系漂白剤は使用できる繊維に制限があり、色、柄物に使用できず、また特有の臭いを有していることから、これらの欠点のない酸素系漂白剤が最近著しく普及している。この酸素系漂白剤のうち、過炭酸ナトリウム、過ほう酸ナトリウムが粉末漂白剤として使用され、また過酸化水素は液体酸素系漂白剤として使用されており、特に使い易さの点で液体漂白剤組成物が好まれている。

また、液体漂白剤を衣料の漂白に使用する場合、洗濯機の中へ直接入れる場合が多いが、汚れに直接塗布することにより高い漂白効果が得られる。しかし、通常の液体酸素系漂白剤は粘度が低いため、汚れに塗布したときに汚れに浸透する前に流れてしまうなど使い勝手が悪いため、塗布して用いる場合は系を増粘させることが望まれる。このため、液体漂白剤を増粘させる方法として、特許文献１及び特許文献２に非イオン界面活性剤又は非イオン性高分子化合物を使用する方法、特許文献３に脂肪酸を配合する方法が開示されている。

さらに、特許文献４には不飽和カルボン酸とエチレン化不飽和モノマーとのコポリマーを増粘剤として使用した酸性濃厚液体成分が開示されている。

国際公開第９４／１１４７４号パンフレット 特開平１０−１３０６９３号公報 米国特許第４９００４６９号明細書 特開平２−３００３００号公報

上記特許文献１〜３の方法を酸性液体漂白剤に応用した場合、貯蔵後に溶液が白濁するなどの問題が生じる。特に漂白活性化剤配合系において安定化剤として特定構造の４級アンモニウム化合物を用い、特定構造の非イオン界面活性剤を用いた時に顕著である。溶液状態の変化はしばしば外観の低下をもたらし、使用者への心証低下など特に商品価値の点で望ましくない現象である。

また、特許文献４記載の増粘剤を、漂白活性化剤を含有する液体漂白剤組成物に配合すると、漂白活性化剤の分解が促進されるという問題があった。液体漂白剤に配合し得る増粘剤としては、他にキサンタンガムやガラクトマンナンゴン等の多糖類やカルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体などが考えられるが、このような増粘剤は貯蔵中に過酸化水素の分解を引き起こすという問題があった。

従って本発明が解決する課題としては、粘度安定性に優れ、良好な液感を保ち、過酸化水素の安定性、特に漂白活性化剤を併用する場合の安定性にも優れた液体漂白剤組成物を提供することにある。

本発明は、（Ａ）α，β−不飽和カルボン酸（以下、モノマー１という）に由来するモノマー単位及び分子中にモノマー１と共重合可能な不飽和結合と−ＳＯ₃Ｍ又は−ＯＳＯ₃Ｍ（Ｍは陽イオンを示す。）を有する化合物（以下、モノマー２という）に由来するモノマー単位を含有する重合体〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）過酸化水素、並びに（Ｃ）水を含有し、２０℃におけるｐＨが２〜６の液体漂白剤組成物に関する。

本発明によれば、粘度安定性に優れ、過酸化水素の安定性、特に漂白活性化剤を併用した場合の安定性にも優れた液体漂白剤組成物を提供することができる。従って、本発明の液体漂白剤組成物は、保存による粘度や漂白力の低下を抑えることができる。本発明の液体漂白剤組成物は、衣料等の繊維製品用として好適である。

＜（Ａ）成分＞
本発明の（Ａ）成分を構成するモノマー１は、α，β−不飽和カルボン酸であり、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸であり、より好ましくはアクリル酸、メタクリル酸である。

また、本発明の（Ａ）成分を構成するモノマー２は、分子中にモノマー１と共重合可能な不飽和結合と−ＳＯ₃Ｍ又は−ＯＳＯ₃Ｍ（Ｍは陽イオンを示す。）とを有する化合物であり、好ましくは下記の（１）及び（２）から選ばれる化合物であり、好ましくは（１）の化合物であり、より好ましくは２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸又はそのアルカリ塩である。

〔式中、Ｒは、炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘは−ＮＲ’−又は−Ｃ₆Ｈ₄−である。ここでＲ’は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又はポリオキシアルキレン基を示す。Ｍは、陽イオンを示す。〕

また、（Ａ）成分の重量平均分子量は、１００，０００〜１０，０００，０００であり、好ましくは５００，０００〜７，０００，０００、より好ましくは１，０００，０００〜６，０００，０００である。尚、本発明における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定（溶出液：アクリロニトリルを１０質量％含む０．２Ｍリン酸緩衝液、標準物質：ポリエチレングリコール）した分子量である。

また、（Ａ）成分において、モノマー１とモノマー２の共重合割合は、モノマー１とモノマー２の合計中、モノマー１が５〜９５質量％、更に１０〜８０質量％、特に３０〜６０質量％であり、残部がモノマー２であることが好ましい。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は過酸化水素である。過酸化水素は、工業的には３０〜５０質量％の濃度の水溶液を用いることができ、貯蔵安定性のために少量のキレート剤などを含むものであってもよい。

＜（Ｄ）成分＞
本発明では、漂白性能の点から（Ｄ）成分として漂白活性化剤を含有することが好ましい。漂白活性化剤としては、分子中に−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ（Ｍは陽イオンを示す。）から選ばれる基と、炭素数５〜２０、好ましくは７〜１３、より好ましくは７〜１１の炭化水素基を有し、４級アンモニウム基を有さない漂白活性化剤が好ましく、一般式（Ｉ）の化合物がより好ましい。

〔式中、Ｒ¹は炭素数５〜２０、好ましくは７〜１３、より好ましくは７〜１１の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基であり、ｎは１又は０、好ましくは０の数であり、Ｘは−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、好ましくは−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ₃Ｍである。Ｍは陽イオン、好ましくは水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンを表す。〕

具体的に好ましい化合物としてはアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、アルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はその塩が挙げられる。特に炭素数６〜１４、好ましくは７〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸もしくは炭素数６〜１４、好ましくは７〜１３のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はそれらの塩が好ましい。具体的に好ましい化合物はオクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びそれらの塩が挙げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、よりナトリウム塩が溶解性の点から好ましい。これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸及びこれらの塩が親油性汚れ漂白効果の点から好ましい。

＜（Ｅ）成分＞
また本発明では、溶液中で（Ｄ）成分を溶液中で安定化し、さらに漂白効果を向上させるために（Ｅ）成分として漂白活性化剤安定化剤を含有することが好ましい。（Ｅ）成分としては、分子中に４級アンモニウム基と、炭素数５〜２０、好ましくは７〜１３、より好ましくは７〜１１の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基とを有する化合物が好ましく、更には−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ（Ｍは陽イオンを示す）から選ばれる基を分子中に有さない化合物が好ましく、具体的には、下記一般式（II）の化合物及び一般式（III）の化合物から選ばれる１種以上が好ましい。

〔式中、Ｒ²、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれ炭素数１〜２０の炭化水素基であり、これらの内１つ以上、好ましくは１つが炭素数５〜２０、好ましくは８〜１４、より好ましくは８〜１２の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基であり、残りは、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基が好ましい。また、Ｒ²はＲ⁴又はＲ⁵と連結して環を形成してもよく、ヘテロ原子を有する複素環であってもよい。Ｒ²とＲ⁴又はＲ⁵が連結して環を形成する場合は、酸素原子又は窒素原子を有する５員環又は６員環構造が好適である。Ｒ³は、メチレン基又はプロピレン基、好ましくはメチレン基である。Ｒ⁶、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、それぞれ炭素数１〜２０の炭化水素基であり、これらの内１つ以上、好ましくは１つが炭素数５〜２０、好ましくは７〜１３、より好ましくは７〜１１の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基であり、残りは、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｔは−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であり、Ｒ⁷は炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｙ^-は陰イオン基、好ましくは硫酸イオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよい炭素数６〜９のアリールスルホン酸イオンである。〕

（II）の化合物の具体例としては、Ｒ²が炭素数５〜２０、好ましくは７〜１４、より好ましくは７〜１２のアルキル基であるアルキルジメチルシアノメチルアンモニウム塩が挙げられ、特にオクチルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、ノニルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、デシルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、ドデシルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、テトラデシルジメチルシアノメチルアンモニウム塩、ヘキサデシルシアノメチルアンモニウム塩、オクタデシルシアノメチルアンモニウム塩が挙げられる。

（III）の化合物の具体例としては、Ｒ⁶が炭素数５〜２０、好ましくは７〜１３、より好ましくは７〜１１のアルカノイルオキシアルキルトリメチルアンモニウム塩が挙げられ、好ましいものとしてはオクタノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、ノナノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、デカノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩、ドデカノイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。

本発明では漂白効果の点から、特に一般式（III）の化合物が好ましく、Ｒ⁶が炭素数８〜１２であり、Ｔが−ＣＯＯ−であり、Ｒ⁷が炭素数２又は３であり、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰がそれぞれ炭素数１又は２であり、Ｙ^-が炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンであるものが最も好ましい。

＜（Ｆ）成分＞
さらに、本発明では洗浄性能の点から（Ｆ）成分として界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤としては陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤を用いることができる。

陰イオン界面活性剤としては、分子中に炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６、より好ましくは１０〜１５のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ₃Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ₃Ｍ基（Ｍは陽イオンを示す。）とを有する陰イオン界面活性剤が好ましい。具体的には上記炭素数のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも特に炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、もしくは炭素数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸、およびこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。

非イオン界面活性剤としては、炭素数８〜２０のアルキル基またはアルケニル基を有するポリオキシアルキレン（炭素数２又は３）アルキル又はアルケニルエーテルが好ましく、特に下記一般式（IV）の非イオン界面活性剤が良好である。

Ｒ¹¹−Ｖ−[(Ｒ¹²Ｏ)_i−Ｒ¹³]_j （IV）
〔式中、Ｒ¹¹は、炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹²は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Ｒ¹³は、炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子である。ｉは２〜１５、好ましくは４〜１０、より好ましくは４〜８の数を示す。Ｖは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｖが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合ｊは１であり、Ｖが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合ｊは１又は２である〕

一般式（IV）の化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。

Ｒ¹¹−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_k−Ｈ （IV−１）
〔式中、Ｒ¹¹は前記の意味を示す。は２〜１５、好ましくは４〜８の数である。〕
Ｒ¹¹−Ｏ−[(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_l／(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_m]−Ｈ （IV−２）
〔式中、Ｒ¹¹は前記の意味を示す。ｌ及びｍはそれぞれ独立に１〜１０、好ましくは２〜８の数であり、(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)と(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)はランダム付加体でもブロック付加体でもよい。〕

〔式中、Ｒ¹¹は前記の意味を示す。ｎ及びｐはそれぞれ独立に０〜１０の数であり、ｎ＋ｐは２〜１０、好ましくは４〜８の数である。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。〕

本発明では非イオン界面活性剤として（IV−１）の化合物及び／又は（IV−２）の化合物が洗浄効果の点から好適である。

陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（Ｖ）のモノ長鎖アルキル（もしくはアルケニル）トリ短鎖アルキル型陽イオン界面活性剤が好ましい。

〔式中、Ｒ¹⁶は炭素数８〜１８、好ましくは１０〜１８、より好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基である。Ｚ^-は陰イオン、好ましくは硫酸イオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換していてもよい炭素数６〜９のアリールスルホン酸イオンである。〕

両性界面活性剤としては下記一般式（VI）の化合物又は一般式（VII）の化合物から選ばれる化合物が好ましい。

〔式中、Ｒ²⁰は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、より好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²²、Ｒ²³は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ²¹は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｃは０又は１、好ましくは１の数である。〕

〔式中、Ｒ²⁴は炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、より好ましくは１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²⁵は炭素数１〜６、好ましくは１〜４、より好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｄは０又は１の数、好ましくは０である。Ｒ²⁶、Ｒ²⁷は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ²⁸はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは、−ＳＯ₃ ^-、−ＯＳＯ₃ ^-から選ばれる基であり、特に−ＳＯ₃ ^-が漂白洗浄効果の点から良好である。〕

本発明では一般式（IV）の非イオン界面活性剤、一般式（Ｖ）の陽イオン界面活性剤、及び一般式（VII）の両性界面活性剤が洗浄効果の点から好ましく、特に一般式（IV−１）の非イオン界面活性剤が最も好ましい。

＜（Ｇ）成分＞
また、過酸化水素を配合する場合、過酸化水素の安定性を向上させる目的から（Ｇ）成分として金属封鎖剤を含有することが好ましい。金属封鎖剤としては（Ｇ１）リン酸、トリポリリン酸、フィチン酸から選ばれるリン酸系化合物、（Ｇ２）エタン−１,１−ジホスホン酸、エタン−１,１,２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１,１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１,１,２−トリホスホン酸、エタン−１,２−ジカルボキシ−１,２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸から選ばれるホスホン酸、（Ｇ３）２−ホスホノブタン−１,２−ジカルボン酸、１-ホスホノブタン−２,３,４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸から選ばれるホスホノカルボン酸、（Ｇ４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンから選ばれるアミノ酸、（Ｇ５）ニトリロ３酢酸、イミノ２酢酸、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、グリコールエーテルジアミン４酢酸、ヒドロキシエチルイミノ２酢酸、トリエチレンテトラアミン６酢酸、ジエンコル酸から選ばれるアミノポリ酢酸、（Ｇ６）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸から選ばれる有機酸、（Ｇ７）アミノポリ（メチレンホスホン酸）、またはポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）、並びにこれらの塩を挙げることができ、より好ましくは（Ｇ２）のホスホン酸化合物、（Ｇ５）のアミノポリ酢酸化合物、（Ｇ６）の有機酸、及び（Ｇ７）の化合物、並びにこれらのアルカリ金属塩が好適である。

本発明では特にエタン−１,１−ジホスホン酸、エタン−１,１,２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１,１−ジホスホン酸、クエン酸、エチレンジアミン４酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、エチレンジアミン２酢酸、２−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸から選ばれる化合物並びにこれらのナトリウム塩が最も好ましい。

＜（Ｈ）成分＞
本発明では（Ｈ）成分としてラジカルトラップ剤を含有することができる。ラジカルトラップ剤としてはフェノール性化合物が好適であり、特にフェノール、カテコール、ハイドロキノン、ピロガドール、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフタル酸、フェノールスルホン酸、没食子酸、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールが貯蔵安定性の点から好適である。

＜（Ｉ）成分＞
本発明では漂白洗浄効果を向上させる目的から（Ｉ）成分として溶剤を用いることができる。溶剤としては（１）炭素数１〜５の１価アルコール、（２）炭素数２〜１２の多価アルコール、（３）下記の一般式（VIII）で表される化合物、（４）下記の一般式（IX）で表される化合物、（５）下記の一般式（Ｘ）で表される化合物が挙げられる。

〔式中、Ｒ²⁹及びＲ³⁰は、それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ²⁹及びＲ³⁰の双方が水素原子となる場合を除く。ｇは０〜１０の数を、ｈは０〜１０の数を示すが、ｇ及びｈの双方が０である場合を除く。Ｒ³¹及びＲ³²は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ³³は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕

（１）の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。

（２）の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。

（３）の化合物は、一般式（VIII）において、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰がアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（VIII）中、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のｇ及びｈは、それぞれ０〜１０の数である（ｇ及びｈの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。（３）の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルが好ましい。

（４）の化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示される。

また、（５）の化合物としては、アルキルグリセリルエーテル化合物が挙げられ、好ましくは一般式（Ｘ）中のＲ³³が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。

これらのなかでも本発明の効果の点で（１）、（２）、（３）、（５）の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜４）グリコールモノフェニルエーテルから選ばれる溶剤が好ましい。

＜液体漂白剤組成物＞
本発明の液体漂白剤組成物は、（Ａ）成分を０．０５％〜５質量％、特に０．０５〜２質量％、（Ｂ）成分を０．０５％〜２０質量％、更に０．１〜１０質量％、特に０．５〜６質量％含有することが好ましい。また、（Ｄ）成分を０．０５〜５０質量％、更に０．１〜２０質量％、特に０．５〜１０質量％、（Ｅ）成分を０．０５〜５０質量％、更に０．１〜２０質量％、特に０．１〜１０質量％、含有することが好ましい。残部は水である。

また、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分を使用する場合、（Ｄ）成分／（Ｅ）成分の質量比は、１／１００〜１００／１、更に１／１０〜１０／１、より更に１／５〜５／１、特に１／３〜３／１が好ましい。

本発明の液体漂白剤組成物は、貯蔵安定性及び漂白洗浄効果の点から、（Ｆ）成分を０．０５〜８５質量％、更に０．５〜５０質量％、より更に１〜３０質量％、特に２〜２０質量％含有することが好ましい。また、（Ｇ）成分を、（Ｂ）成分、特に過酸化水素の安定性の点から、０．００１〜１０質量％、更に０．００５〜５質量％、特に０．０１〜３質量％、（Ｈ）成分を０〜１０質量％、更に０．００１〜５質量％、特に０．００５〜１質量％含有することが好ましい。また、（Ｉ）成分を０〜１０質量％、更に０．１〜７質量％、特に０．５〜５質量％含有することが良好である。

本発明の液体漂白剤組成物は、上記成分を水に溶解乃至分散させた水溶液の形態であり、用いる水は、微量に水に溶解している金属を除去したイオン交換水又は蒸留水が貯蔵安定性の点から好適である。

また、本発明の組成物の２０℃におけるｐＨは、過酸化水素の安定性、更には（Ｄ）成分を含有する場合は（Ｄ）成分の安定性からも、２〜６であり、より好ましくは２〜４である。従来、このような酸性の過酸化水素を含有する液体漂白剤組成物において、安定に増粘された液体漂白剤組成物を得ることは困難であったが、本発明では粘度や過酸化水素の安定性（特に経時安定性）を向上することができる。ｐＨ調整には、塩酸以外の無機酸や（Ｇ）成分の酸形態のものを用いることが好ましく、特に硫酸、リン酸、ホスホン酸、ホスホノカルボン酸が好ましい。塩酸等に由来する塩素イオンは、過酸化水素の安定性を低下させるため、組成物中の濃度は０．０２質量％以下が好ましい。

さらに本発明の液体漂白剤組成物の２０℃における粘度は、４〜１，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５〜５００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１０〜２００ｍＰａ・ｓの範囲であることが、使い勝手の点から好適である。粘度の調整は、（Ａ）成分の種類や配合量の調整によってもよいが、その他の増粘剤の併用も安定性を損なわない程度で用いてもよい。

実施例１
（１）液体漂白剤組成物
下記成分を用いて表１〜２の液体漂白剤組成物を調製した。

（２）評価
得られた液体漂白剤組成物について、下記方法により漂白活性化剤の安定性、過酸化水素の安定性、及び粘度を測定した。結果を表１〜２に示す。

（２−１）漂白活性化剤の安定性
液体漂白剤組成物を７０℃で７日間保存し、保存前後の漂白活性化剤の量を高速液体クロマトグラフィーで測定し、下式により漂白活性化剤の残存率（％）を算出した。

（２−２）過酸化水素の安定性
保存前及び４０℃で１ヶ月保存後の液体漂白剤組成物中の有効酸素量を、１／１０Ｎ過マンガン酸標準液を用いた滴定により測定し、下式により過酸化水素の安定性を測定した。

（２−３）粘度の測定方法
保存前及び４０℃で１ヶ月保存後の液体漂白剤組成物の２０℃における粘度をそれぞれ（株）東京計器製Ｂ型粘度計（型式ＢＭ）を用いて測定した。

Claims (9)

1. （Ａ）α，β−不飽和カルボン酸（以下、モノマー１という）に由来するモノマー単位及び分子中にモノマー１と共重合可能な不飽和結合と−ＳＯ₃Ｍ又は−ＯＳＯ₃Ｍ（Ｍは陽イオンを示す。）を有する化合物（以下、モノマー２という）に由来するモノマー単位を含有する重量平均分子量が５００，０００〜１０，０００，０００の重合体、（Ｂ）過酸化水素、並びに（Ｃ）水を含有し、２０℃におけるｐＨが２〜６の液体漂白剤組成物。
2. （Ａ）が、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、クロトン酸から選ばれる化合物をモノマー１とし、下記の（１）及び（２）から選ばれる化合物をモノマー２とする重合体である請求項１記載の液体漂白剤組成物。
   

   

   
   〔式中、Ｒは、炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘは−ＮＲ’−又は−Ｃ₆Ｈ₄−である。ここでＲ’は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又はポリオキシアルキレン基を示す。Ｍは、陽イオンを示す。〕
3. ２０℃における粘度が４〜１，０００ｍＰａ・ｓである請求項１又は２記載の液体漂白剤組成物。
4. ２０℃における粘度が１０〜１，０００ｍＰａ・ｓである請求項１〜３の何れか１項記載の液体漂白剤組成物。
5. （Ｄ）漂白活性化剤を含有する請求項１〜４の何れか１項記載の液体漂白剤組成物。
6. （Ｅ）漂白活性化剤安定化剤を含有する請求項１〜５の何れか１項記載の液体漂白剤組成物。
7. （Ｆ）界面活性剤を含有する請求項１〜６の何れか１項記載の液体漂白剤組成物。
8. （Ｇ）金属封鎖剤を含有する請求項１〜７の何れか１項記載の液体漂白剤組成物。
9. （Ａ）におけるモノマー１とモノマー２の共重合割合が、モノマー１とモノマー２の合計中、モノマー１が１０〜６０質量％であり、残部がモノマー２である、請求項１〜８の何れか１項記載の液体漂白剤組成物。