JP4173004B2

JP4173004B2 - エピンドリジオン顔料

Info

Publication number: JP4173004B2
Application number: JP2002563149A
Authority: JP
Inventors: カール，バンシ・ラル; ピアストラ，ブリユノ; プロクシユイ，フランク; シユミツト，マルテイン・ウルリヒ; ボルフ，バレリ
Original assignee: クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド
Priority date: 2001-02-07
Filing date: 2002-02-06
Publication date: 2008-10-29
Anticipated expiration: 2022-02-06
Also published as: DE60201345T2; US7307170B2; US20040138451A1; KR20030072401A; GB0103011D0; EP1379527B1; JP2004525215A; CN1491226A; ATE277047T1; EP1379527A1; DE60201345D1; WO2002062796A1; WO2002062796A8

Description

本発明は、エピンドリジオン（ｅｐｉｎｄｏｌｉｄｉｏｎｅ）化合物とも呼ばれる新規なジベンゾ［ｂ，ｇ］［１，５］ナフチリジン−６，１２（５Ｈ，１１Ｈ）ジオン化合物に関し、これらを顔料として使用することに関する。本発明は、これらのエピンドリジオン化合物を調製する特に有利な方法にも関する。

米国特許第３，３３４，１０２号は、以下の一般式で表されるエピンドリジオン化合物の調製について記載している。

（式中、Ａで示す環はハロゲン原子またはメトキシ基を有する）
米国特許第３，３３４，１０２号またはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、３３（１１）、４００４（１９６８）に開示されている調製方法は、ジヒドロキシフマル酸ジメチルおよび簡単なアニリンから出発している。米国特許第３，３３４，１０２号に開示されている顔料は、ポリオレフィンおよびラッカーに使用すると緑黄色から赤黄色の色調を与える。

本発明の目的は、溶剤、移行、および光に対する堅牢度が高く、熱安定性が良好で、着色力が高く、容易に分散可能な新しいオレンジ色から赤色の顔料を提供することである。

本発明の別の目的は、容易に入手可能な中間体から出発して新規な顔料を得ることができる方法を提供することである。

本発明は、その一態様において、一般式（Ｉ）の化合物を提供する。

（式中、Ａ’は置換もしくは非置換芳香族環系、または縮環した複素環式芳香族環系であり、Ａは縮環した複素環式芳香族環系であり、Ｒ_２は共に水素、Ｃ_１−１２アルキル、フェニル、または−ＣＯＯＲ（ＲはＣ_１−８アルキルである）である）
Ａで示す環は、２，３位で直線的に、あるいは１，２位または３，４位で斜めに縮合して成分（１）から（１１）の付随成分を有する縮環を含む。

（式中、
Ｒ_３およびＲ_４は独立に、水素、Ｃ_１−８アルキル、Ｃ_５−６シクロアルキル、ベンジル、ベンズアニリド、あるいはハロゲン、ニトロ基、Ｃ_１−８アルキル、フェニル、−ＣＯＯＲ（ＲはＣ_１−８アルキルである）、およびＣ_１−２アルコキシ、好ましくは塩素、Ｃ_１−４アルキル、フェニル、または−ＣＯＯＲからなる群から選択される基によってフェニル基をモノ置換または多置換することができるナフチルであり；または、
Ｒ_３および／またはＲ_４は、式（ａ）の基である）

Ａ’が縮環した複素環式芳香族環系である場合、Ａ’で示す環は、２，３位で直線的に、あるいは１，２位または３，４位で斜めに縮合して成分（１２）から（２２）の付随成分を有する縮環を含む。

（式中、
Ｒ’_３およびＲ’_４は独立に、水素、Ｃ_１−８アルキル、Ｃ_５−６シクロアルキル、ベンジル、ベンズアニリド、あるいはハロゲン、ニトロ基、Ｃ_１−８アルキル、フェニル、−ＣＯＯＲ（ＲはＣ_１−８アルキルである）、およびＣ_１−２アルコキシ、好ましくは塩素、Ｃ_１−４アルキル、フェニル、または−ＣＯＯＲ（ＲはＣ_１−８アルキルである）からなる群から選択される基によってフェニル基をモノ置換または多置換することができるナフチルである）
本発明は、別の態様では、一般式（Ｉ’）の化合物を提供する。

（式中、Ｒ_２、Ａ、およびＡ’は、Ａ’中のＲ’_３およびＲ’_４が水素でない以外は上述と同様の定義である）
式（Ｉ）の好ましい化合物は、式（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、および（ＩＩＩｂ）の化合物である。

（式中、Ａ’、Ｒ_２、Ｒ_３、およびＲ_４は上述と同様の定義である）
より好ましい化合物は、式（Ｉｂ）および（ＩＩｂ）の化合物である。

（式中、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ’_３、およびＲ’_４は上述と同様の定義である）
他のより好ましい化合物は、式（Ｉｃ）の化合物である。

（式中、Ｒ_２、Ｒ_３、およびＲ_４は上述と同様の定義であり、Ｒ_１は水素、ハロゲン、またはＣ_１−８アルキルである）
置換基Ｒ_３およびＲ_４は互いに独立に、好ましくは、水素、メチル基、エチル基、ｎ−もしくはｉ−プロピル基、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、置換もしくは非置換ベンズアニリド基、ナフチル基、式（ａ）の基

非置換フェニル基、あるいはハロゲン、好ましくは塩素、ニトロ基、フェニル、Ｃ_１−８アルキル、好ましくはＣ_１−４アルキル、およびＣ_１−２アルコキシで１回または複数回置換したフェニル基である。

Ｒ_３またはＲ_４の定義における上述の置換フェニル基は、好ましくは、ｏ−、ｍ−、ｐ−メチル−、エチル−、クロロ−、メトキシフェニル、２，４−および３，５−ジメチルフェニル、２，５−ジクロロ−、ジメトキシ−、ジエトキシ−フェニル、ｍ−、ｐ−ニトロフェニル、２，５−ジ−クロロ−、２，５−ジエトキシ−４−ニトロフェニル、２−メトキシ−４−ニトロフェニル、３−クロロ−４−メチル−、３−クロロ−４−メトキシフェニル、およびｐ−エトキシフェニルからなる群から選択される。

Ｒ_３またはＲ_４の定義における上述の置換ベンズアニリド基は、好ましくは式（ｂ）および（ｃ）で表される基からなる群から選択される。

置換基Ｒ’_３およびＲ’_４は互いに独立に、好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−もしくはｉ−プロピル基、ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル基である。

好ましいエピンドリジオン化合物は、Ｒ_２およびＲ_４が水素、Ｒ_３がメチル、エチル、プロピル、またはブチル置換基である化合物である。

対称的に四置換された好ましい化合物は、テトラメチル−、テトラエチル−、テトラプロピル（ｎ−またはｉ−）、およびテトラブチル（ｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−、またはｔｅｒｔ−）置換化合物である。

四置換された別の好ましい化合物は、式（Ｉｄ）の化合物である。

（式中、Ｒ_２は上述と同様の定義である）。

本発明は、一態様では、以下の反応経路を特徴とする、先に定義した式（Ｉｄ）で表されるエピンドリジオン化合物を調製する方法を提供する。

さらに、本発明は、ポリリン酸または濃硫酸中で式（ＶＩＩＩ）の化合物を環化することにより、先に定義した式（Ｉ）のエピンドリジオン化合物を調製する方法を提供する。

（式中、Ａ’、Ｒ_２、およびＡは先に示した意味である）。

本発明は、別の態様では、第１のステップにおいて、溶媒中、塩化水素もしくは臭化水素捕捉剤として作用する塩基の存在下もしくは不在下で、アリールアミンをクロロ酢酸アルキルまたはブロモ酢酸アルキルと縮合して式（Ｉ’）のエピンドリジオン化合物を調製する方法を提供する。この方法は、溶媒、例えば、アルコール、トルエン、キシレンまたはキシレン混合物、ニトロベンゼン、クロロベンゼン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、またはＮ−メチルピロリドン中で実施される。好ましくは、この反応をエタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、またはトルエン中で実施する。反応温度は好ましくは１０〜１５０℃である。この塩基は、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエチルアミンなど有機合成に使用する一般的な塩基から選択される無機塩基または有機塩基である。

このアリールアミンは、一般式（ＩＶ’）の化合物である。

（式中、Ａ’で示す環を上述と同様に定義する）
式（ＩＶ’）の好ましい化合物は、アニリンまたは置換アニリン、ナフチルアミンまたは置換ナフチルアミン、または式（ＩＶ’ａ）から（ＩＶ’ｄ）の化合物である。

（式中、Ｒ’_３およびＲ’_４は、先に定義した意味である）。

式（ＩＶ’）、特に式（ＩＶ’ａ）から（ＩＶ’ｄ）の化合物の調製については、欧州特許公開第０９１１３３７Ａ号に記載されている。

本方法の第２のステップでは、Ｎ−アリールグリシンアルキルエステルをシュウ酸ジアルキルと溶媒中、強塩基の存在下で縮合させる。このプロセスを、第１のステップと同じ種類の溶媒中で実施する。好ましくは、この反応をエタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、またはトルエン中で実施する。反応温度は好ましくは１０〜１５０℃である。この強塩基は、ナトリウムアルコラートまたはカリウムアルコラート、水素化ナトリウムまたは水素化カリウム、ナトリウムもしくはカリウムジアルキルアミド、またはカルボアニオンを調製するために通常使用する他の強塩基とすることができる。この強塩基は、好ましくは、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、またはナトリウムｔｅｒｔ−アミレートである。塩基の量はＮ−アリールグリシンアルキルエステルに対して１〜２００ｍｏｌ％である。

Ｎ−アリールグリシンアルキルエステルとシュウ酸ジアルキルのモル比は１：１であることが好ましい。

本方法の第３のステップでは、ステップ２で得た生成物を一般式（ＩＶ）の化合物と溶媒中で縮合させる。

（式中、Ａで示す環は上述と同様の定義である）。

式（ＩＶ）の好ましい化合物は、式（ＩＶａ）から（ＩＶｄ）の化合物である。

（式中、Ｒ_３およびＲ_４は、先に定義した意味である）。

式（ＩＶ）、特に式（ＩＶ’ａ）から（ＩＶ’ｄ）の化合物の調製については、欧州特許公開第０９１１３３７Ａ号に記載されている。

この反応を、好ましくは、エタノール、ｔｅｒｔ．アミルアルコール、またはトルエン中で実施する。反応温度は好ましくは１０〜２００℃である。酸は、硫酸、塩酸、酢酸、パラ−トルエンスルホン酸など有機合成に使用する一般的な酸から選択される無機酸または有機酸である。

本方法の第４のステップでは、下記フローチャートに示す中間体（ＶＩＩＩ）を生成するために、ステップ３で得た生成物（ＶＩｌａ）および（ＶＩＩｂ）を不活性な高沸点溶媒中で加熱して環化する。このプロセスを、高沸点溶媒、例えば、ジフェニルオキシド、ＤｏｗｔｈｅｒｍＡとも呼ばれるビフェニルとジフェニルオキシドとの混合物、または沸点が２４０℃を超える溶媒中で実施する。反応温度は好ましくは２００〜２８０℃である。

最後に、第５のステップでは、ステップ４で得た単環化（ｍｏｎｏｃｙｃｌｉｚｅｄ）生成物をポリリン酸または濃硫酸中で加熱することにより、エピンドリジオン化合物へとさらに環化する。反応温度は好ましくは１００〜１８０℃である。

この方法の主な利点は、非対称エピンドリジオン化合物を容易に調製できる点にある。

以下の反応式は、上述の方法の各ステップを示したものである。

顔料の特性をさらに向上させるために、この粗製顔料を有機溶媒中高温、例えば６０〜２００℃、特に７０〜１５０℃、好ましくは７５〜１００℃で処理することができる。このような仕上げの処理を、好ましくは、ミリング操作または混練操作と併せて行なう。

本発明の別の態様は、上記反応スキームに示した式（ＶＩＩａ）、（ＶＩＩｂ）、および式（ＶＩＩＩ）で表される中間体化合物である。

本発明による式（Ｉ）のエピンドリジオン化合物は、顔料として特に有用である。

本発明による顔料は、プラスチックまたは合成樹脂を含む無溶剤組成物および溶剤含有組成物であるポリマー組成物の着色に（油性または水性塗料中で、種々のコーティング材料中で、ビスコースまたは酢酸セルロースのスピン染色（ｓｐｉｎｄｙｅｉｎｇ）に、またはポリアミド、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ゴム、人工皮革などのプラスチックの着色に）適している。本発明による顔料は、グラフィック産業用印刷インク、製紙用パルプの着色、織物のコーティング、または顔料捺染に使用することもできる。

得られる着色は、その優れた耐熱性、耐光性、耐候性、耐薬品性、色強度（ｃｏｌｏｕｒｓｔｒｅｎｇｔｈ）、および極めて良好な施工特性（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）、例えば耐結晶性（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎｆａｓｔｎｅｓｓ）および分散堅牢度（ｄｉｓｐｅｒｓｉｎｇｆａｓｔｎｅｓｓ）、特に、耐移行性、耐ブリード性、耐上塗り性、耐溶剤性が顕著である。

また、本発明の顔料は、（１成分もしくは２成分顕色剤としても知られる）１成分もしくは２成分粉体トナー、磁性トナー、液体トナー、重合トナー、特殊トナーなどの電子写真トナーおよび顕色剤中の着色剤としても適している。

一般的なトナーバインダーは、スチレン、スチレン−アクリレート、スチレン−ブタジエン、アクリレート、ポリエステル、およびフェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン、ポリウレタンなどの単体または組合せ、ならびにポリエチレン、ポリプロピレンなどの付加重合樹脂、重付加樹脂、および重縮合樹脂であり、これらのバインダーには電荷制御剤、ワックス、流動助剤などの成分をさらに使用しまたは後で添加することができる。

本発明による顔料の別の適用分野は、例えば、金属、木、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリート、繊維材料、紙、またはゴムでできた物品の表面をコーティングするのに使用する粉体および粉体コーティング材料、特に摩擦帯電によりまたは動電的に（ｅｌｅｃｔｒｏｋｉｎｅｔｉｃａｌｌｙ）スプレーした粉体コーティング材料中の着色剤としての使用である。

使用する粉体コーティング樹脂は、一般に、エポキシ樹脂、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびアクリル樹脂であり、通常の硬化剤もそれと共に使用される。樹脂は組み合わせても使用される。例えば、エポキシ樹脂は、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂および水酸基含有ポリエステル樹脂と併用されることが多い。（樹脂系によって決まる）硬化剤成分の一般的な例は、酸無水物、イミダゾール、ジシアンジアミド、およびそれらの誘導体、ブロック化イソシアネート、ビスアシルウレタン（ｂｉｓａｃｙｌｕｒｅｔｈａｎｅｓ）、フェノール樹脂、メラミン樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、オキサゾリン、およびジカルボン酸である。

さらに本発明の顔料は、水性および非水性インクジェット用インク中、およびホットメルトプロセスで機能するインク中の着色剤としても適している。

本発明の顔料は、マニキュア液、メーキャップなどの化粧品にも適している。

以下の実施例において、部および百分率は重量基準である。温度は摂氏である。１体積部は、水１重量部の体積に相当する。

（実施例１ａ）
クロロ酢酸エチル３４９部を入れた反応器にアニリン５２５部を仕込む。この混合物を８０℃に加熱する。２０分後に反応が始まり、１時間以内に温度は１２０℃に達する。温度は徐々に低下し、３０分後に９０℃で安定する。反応混合物を９０℃でさらに３時間撹拌し、次いで５０℃に冷却し、水８７５部の中に注ぐ。この懸濁液をろ過し、その固形生成物をアルコール／水（１／９）混合物１０００部で洗浄する。次いで、これを塩素がなくなるまで水で洗浄する。生成物をシクロヘキサンで再結晶化し、減圧下２０℃で乾燥して次式で表される化合物の白色結晶３１０部を得る。

収率：６２％
融点：５４．５〜５５．５℃

（実施例１ｂ）
ナトリウムエトキシド３５．３部をエタノール２３５部に溶解する。シュウ酸ジエチル６９．３部を反応器に入れ、次いで実施例１ａで調製した生成物８４部を反応器に入れる。次いで、この混合物を２５℃で２４時間撹拌する。次いで、減圧蒸留してエタノールを除去する。この残渣に水３５２部および酢酸３３部を激しく撹拌しながら添加する。生成物を抽出するためにトルエン２８２部を添加する。有機相を水相から分離し、水２８２部で再度洗浄する。トルエン相を蒸発させると赤色のオイル１１８．７部が得られ、これをこれ以上精製せずに次のステップに使用する。

（実施例１ｃ）
実施例１ｂで調製した生成物１１０部をエタノール３３５部に溶解する。この溶液に、次式で表されるアミン７１．４部を添加し、

次いで６時間加熱還流する。次いで、この反応混合物を氷水浴で０℃に冷却し、ろ過し、冷エタノール５０部で洗浄する。４０℃で減圧乾燥すると次式で表される化合物の混合物として灰色の粉体４４．２部を得る。

（実施例１ｄ）
実施例１ｃで調製した生成物２２．６部をＤｏｗｔｈｅｒｍＡ３０部に懸濁し、８５℃に加熱して溶液を得る。この溶液を、すでにＤｏｗｔｈｅｒｍＡ７０部を仕込み２５８℃に予熱してある別の反応器に１５分以内に添加する。反応中に生成するエタノールを蒸留して除去する。溶液を添加し終えてから、反応混合物を２５０℃で１５分間加熱し、次いで２５℃に冷却する。沈殿生成物をろ過し、ＤｏｗｔｈｅｒｍＡ５０部で洗浄し、次いでヘキサン７００部で洗浄し、減圧下８０℃で乾燥する。この結果、次式で表される化合物の混合物である褐色の粉体１６．６部を得る。

（実施例１ｅ）
ポリリン酸（Ｈ_３ＰＯ_４含量８５％）１６部および実施例１ｄで単離した生成物１．６部を反応器中で混合して、１５０℃に徐々に加熱し、この温度で４時間撹拌する。次いでこの反応混合物を６０℃に冷却して、水２３５部を添加する。この懸濁液をろ過し、水で洗浄する。減圧下８０℃で乾燥すると、次式の化合物であるオレンジ色の粉体１．２部を得る。

（実施例２ａ）
クロロ酢酸エチル３０４部を含む反応器にｐ−クロロアニリン６３９．４部を仕込む。この混合物を８０℃に加熱する。２０分後に反応が始まり、１時間以内に温度は１１５℃に達する。温度は徐々に低下し、３０分後に９０℃で安定する。反応混合物を９０℃でさらに３時間撹拌し、次いで５０℃に冷却し、水３００部と氷４００部の中に注ぐ。この懸濁液をろ過し、その固形生成物を水５０００部で洗浄する。次いで、これを塩素がなくなるまで水で洗浄する。生成物をシクロヘキサンで再結晶化し、減圧下２０℃で乾燥して次式で表される化合物の白色結晶３４６．４部を得る。

収率：６７％
融点：９４〜９５℃

（実施例２ｂ）
ナトリウムエトキシド１１９．３部をエタノール８００部に溶解する。シュウ酸ジエチル２３６部を反応器に入れ、次いで実施例２ａで調製した生成物３４１．６部を反応器に入れる。次いで、この混合物を２５℃で２４時間撹拌する。次いで、減圧蒸留してエタノールを除去する。この残渣に水１２００部および酢酸１１２部を激しく撹拌しながら添加する。生成物を抽出するためにトルエン９６０部を添加する。有機相を水相から分離し、水３２０部で再度洗浄する。トルエン相を蒸発させるとオレンジ色のオイル５００部が得られ、これをこれ以上精製せずに次のステップに使用する。

（実施例２ｃ）
実施例２ｂで調製した生成物４８７．１部をエタノール１３２５部に溶解する。この溶液に、次式のアミン２８１．４部を添加し、

次いで６時間加熱還流する。次いで、この反応混合物を氷水浴中で０℃に冷却し、ろ過し、冷エタノール１０００部で洗浄する。４０℃で減圧乾燥すると次式で表される化合物の混合物として灰色の粉体２８４．６部を得る。

（実施例２ｄ）
実施例２ｃで調製した生成物１００部をＤｏｗｔｈｅｒｍＡ１０５０部に懸濁し、１５０℃に加熱する。この溶液を、すでにＤｏｗｔｈｅｒｍＡ７８７部を仕込み２５８℃に予熱してある別の反応器に１５分以内に添加する。反応中に生成するエタノールを蒸留して除去する。溶液を添加し終えてから、反応混合物を２５０℃で１５分間加熱し、次いで２５℃に冷却する。沈殿生成物をろ過し、ＤｏｗｔｈｅｒｍＡ１５０部で洗浄し、次いでエタノール８００部で洗浄し、減圧下８０℃で乾燥する。この結果、次式で表される化合物の混合物である褐色の粉体６４部を得る。

（実施例２ｅ）
ポリリン酸（Ｈ_３ＰＯ_４含量８５％）４７０部および実施例１ｄで単離した生成物４７部を反応器中で混合して、１５０℃に徐々に加熱し、この温度で４時間撹拌する。次いでこの反応混合物を６０℃に冷却して、水２３５部に添加する。この懸濁液をろ過し、水で洗浄する。減圧下８０℃で乾燥すると、次式で表される化合物であるオレンジ色の粉体４１．６部を得る。

（実施例３ａ）
２，３−ジヒドロキシフマル酸ジメチルエステル１０３．１部を３７１部のメタノールに懸濁する。５−アミノ−ベンズイミダゾル−２−オン１９２．１部および濃塩酸５部を添加する。この混合物を加熱して６時間還流する。この懸濁液を５℃に冷却し、沈殿物をろ過し、メタノールで洗浄し、真空中６０℃で乾燥すると、次式で表される化合物９３．１部を得る。

（実施例３ｂ）
ビフェニルとジフェニルエーテルとの混合物２７８部を加熱して沸騰させ、ビフェニルとジフェニルエーテルとの混合物６９３部中に実施例３ａで得た生成物９３．１部を入れた１３０℃の溶液を３０分以内に添加する。この混合物を２５５℃に３０分以内加熱し、５０℃に冷却する。沈殿物をろ過し、石油エーテルで洗浄し、真空中６０℃で乾燥すると、次式で表される化合物７３．７部を得る。

（実施例３ｃ）
実施例３ｂの生成物７３．７部を１４５〜１５０℃のポリリン酸５３５部に添加し、１４５〜１５０℃で２時間維持する。この混合物を０℃の水２５００部に注ぐ。沈殿物をろ過し、水で洗浄し、真空中６０℃で乾燥すると、次式で表される化合物５４．６部を得る。

（使用実施例（ＵＳＥＥＸＡＭＰＬＥ）１）
４部の下表に列記する顔料を
５０部の６０パーセント濃度（ｓｔｒｅｎｇｔｈ）のコ−アルデヒド−メラミン（ｃｏ−ａｌｄｅｈｙｄｅ−ｍｅｌａｍｉｎｅ）樹脂ブタノール溶液と、
１０部のキシレンと、
１０部のエチレングリコールモノエチルエーテルとの
９６部の混合物とボールミル中で２４時間ミリングする。

得られる分散液をアルミニウムシート上にスプレーし、空気中に３０分間放置して乾燥させ、次いで１２０℃で３０分間焼き付けする。この結果、下表に示す色の、極めて良好な耐移行性、良好な耐光および耐候安定性を有するフィルムが得られる。

（使用実施例２）
０．１％着色ＰＶＣフィルム（着色顔料と白色顔料の１：５ブレンド）の調製例：
１６．５部の等量のフタル酸ジオクチルとフタル酸ジブチルとからなる可塑剤混合物を
０．０５部の下表に列記する顔料および
０．２５部の二酸化チタンと混合する。次いで、
３３．５部のポリ塩化ビニルを添加する。

この混合物を、２本ロールミルで１０分間摩擦力をかけて圧延し（ｆｒｉｃｔｉｏｎ−ｒｏｌｌｅｄ）、得られるシートをスパチュラで絶えず切断して一緒に圧延する。２本ロールミルは、１本のロールを温度４０°に、もう１本を温度１４０°に保持する。次いで、この混合物をシートの形で取り出し、２枚の磨いた板の間に挟んで１６０°で５分間プレスする。この結果、高光沢で耐移行性および耐光性が極めて良好な着色ＰＶＣフィルムが得られる。

Claims

一般式（Ｉ）で表されるエピンドリジオン化合物。
［式中、Ａで示す環は、２，３位で直線的に、あるいは１，２位または３，４位で斜めに縮合して成分（１）〜（１１）からなる群から選択される付随成分を有する縮環からなる、縮環した複素環式芳香族環系を表し、
（式中、
Ｒ_３およびＲ_４は独立に、水素、Ｃ_１−８アルキル、Ｃ_５−６シクロアルキル、あるいはハロゲン、ニトロ基、Ｃ_１−８アルキル、フェニル、−ＣＯＯＲ（ＲはＣ_１−８アルキルである）、およびＣ_１−２アルコキシからなる群から選択される基によってフェニル環をモノ置換または多置換することができるベンジル、ベンズアニリド、もしくはナフチルであり；または、
Ｒ_３および／またはＲ_４は、式（ａ）の基である）
環Ａ’は、置換もしくは非置換芳香族環、または２，３位で直線的に、あるいは１，２位または３，４位で斜めに縮合して成分（１２）から（２２）の付随成分を有する縮環からなる縮環した複素環式芳香族環系を表し、
（式中、Ｒ’_３およびＲ’_４は独立に、水素、Ｃ_１−８アルキル、Ｃ_５−６シクロアルキル、あるいはハロゲン、ニトロ基、Ｃ_１−８アルキル、フェニル、−ＣＯＯＲ（ＲはＣ_１−８アルキルである）、およびＣ_１−２アルコキシからなる群から選択される基によってフェニル環をモノ置換または多置換することができるベンジル、ベンズアニリド、もしくはナフチルである）
Ｒ_２は水素、Ｃ_１−１２アルキル、フェニル、または−ＣＯＯＲ（ＲはＣ_１−８アルキルである）である］
ポリリン酸または濃硫酸中で式（ＶＩＩＩ）の化合物を環化するステップを含む請求項１に記載の式（Ｉ）で表されるエピンドリジオン化合物の調製方法。
（式中、Ａ’、Ｒ_２、およびＡは請求項１で示した意味である）
式（ＶＩＩａ）または（ＶＩＩｂ）で表される中間体化合物。
（式中、Ｒ_２、Ａ、およびＡ’は請求項１と同様の定義である）
式（ＶＩＩＩ）で表される中間体化合物。
（式中、Ｒ_２、Ａ、およびＡ’は請求項１と同様の定義である）
請求項１に記載の式（Ｉ）で表される化合物の顔料としての使用。
コーティング産業における着色剤としての請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の使用。