JP4170170B2 - 水性液体組成物 - Google Patents
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Description
本発明の(a)成分は、全香料成分中の炭化水素系香料の割合が20質量%以下である香料である。炭化水素系香料としては、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、ミルセン、リモネン、ターピネオール、ターピノレン、オシメン、γ−ターピネン、α−フェランドレン、p−サイメン、β−カリオフィレン、β−ファルネセン、1,3,5−ウンデカトリエン、ジフェニルメタンが代表的であり、特にリモネンは香調だけではなく香料の安定性などから重要な香料成分であるが、逆にPE樹脂やPP樹脂に対してシミ出す傾向が強いため、含有量は制限される。本発明では全香料成分中の上記炭化水素系香料成分の比率は、好ましくは10質量%以下、特に5質量%以下、最も好ましくは含有しないことである。
本発明で(a)成分に用いることができる香料成分としては、アルコール系香料、エーテル系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料、エステル系香料、ラクトン系香料、環状ケトン系香料、含窒素系香料を挙げることができる。具体例を以下に示す。
トランス−2−ヘキセノール、シス−3−ヘキセノール、3−オクタノール、1−オクテン−3−オール、2,6−ジメチル−2−ヘプタノール、9−デセノール、4−メチル−3−デセン−5−オール、10−ウンデセノール、トランス−2−シス−6−ノナジエノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、ラバンジュロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ヒドロキシシトロネロール、ジヒドロミルセノール、アロオシメノール、ターピネオール、ターピネン−4−オール、l−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、ノポール、ファルネソール、ネロリドール、ビサボロール、セドロール、パチュリアルコール、ベチベロール、2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−メタノール、4−イソプロピルシクロヘキサノール、4−イソプロピルシクロヘキサンメタノール1−(4−イソプロピルシクロヘキシル)−エタノール、2,2−ジメチル−3−(3−メチルフェニル)−プロパノール、p−t−ブチルシクロヘキサノール、o−t−ブチルシクロヘキサノール、アンブリノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエタノール、スチラリルアルコール、アニスアルコール、シンナミックアルコール、フェニルプロピルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、フェニルエチルメチルエチルカルビノール、3−メチル−5−フェニルペンタノール、チモール、カルバクロール、オルシノールモノメチルエーテル、オイゲノール、イソオイゲノール、サンタロール、イソボルニルシクロヘキサノール、サンダロア、バグダノール、サンダルマイソルコア、ブラマノール、エバノール、ポリサントール、2−エトキシ−4−メトキシメチルフェノール
ネロールオキサイド、ミロキサイド、1,8−シネオール、ローズオキサイド、リメトールメントフラン、リナロールオキサイド、ブチルジメチルジヒドロピラン、アセトキシアミルテトラヒドロピラン、セドリルメチルエーテル、メトキシシクロドデカン、1−メチル−1−メトキシシクロドデカン、エトキシメチルシクロドデシルエーテル、トリシクロデセニルメチルエーテル、ルボフィックス、セドロキサイド、アンブロキサン、グリサルバ、ボワジリス、アニソール、ジメチルハイドロキノン、パラクレジルメチルエーテル、アセトアニソール、アネトール、ジヒドロアネトール、エストラゴール、ジフェニルオキサイド、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、ベンジルイソオイゲノール、フェニルエチルイソアミルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル、β−ナフチルイソブチルエーテル、2,4−ジメチル−4−フェニルテトラヒドロフラン、ガラクソライド
ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、トリメチルヘキシルアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス−2−ヘキセナール、シス−4−ヘプテナール、2,6−ノナジエノール、シス−4−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、トランス−2−ドデセナール、トリメチルウンデセナール、2,6,10−トリメチル−5,9−ウンデカジエナール、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ペリラアルデヒド、メトキシジヒドロシトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、イソシクロシトラール、センテナール、リラール、ベルンアルデヒド、デュピカール、マセアール、ボロナール、セトナール、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヒドラトロピックアルデヒド、アニスアルデヒド、p−メチルフェニルアセトアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、3−(p−t−ブチルフェニル)−プロピルアルデヒド、p−エチル−2,2−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、2−メチル−3−(p−メトキシフェニル)−プロピルアルデヒド、p−t−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリン、10−ウンデセナール、リリアール、1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−8,8−ジメチル−2−ナフトアルデヒド、1−メチル−4−(4−メチル−3−ペンテニル)−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド、ノナナール、2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド、3,5−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド(なお、前記2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒドと3,5−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒドの混合物は、LIGUSTRALとしてQUEST社より市販されている)、ベンズアルデヒド、マイラックアルデヒド
アセトイン、ジアセチル、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプチルケトン、アセチルジイソアミレン、カンファー、カルボン、メントン、d−プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、セドリルメチルケトン、ヌートカトン、α−イオノン、β−イオノン、メチルイオノン、α−n−メチルイオノン、β−n−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、β−イソメチルイオノン、アリルイオノン、α−イロン、β−イロン、γ−イロン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセリン、α−ダイナスコン、β−ダイナスコン、マルトール、エチルマルトール、2,5−ジメチル−4−ヒドロキシフラノン、シュガーラクトン、p−t−ブチルシクロヘキサノン、アミルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、シスージャスモン、フロレックス、プリカトン、4−シクロヘキシル−4−メチル−2−ペンタノン、p−メンテン−6−イルプロパノン、アセトフェノン、p−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、メチルナフチルケトン、ベンゾフェノン
ギ酸エチル、ギ酸シス−3−ヘキセニル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、シクロペンチリデン酢酸メチル、酢酸ヘキシル、酢酸シス−3−ヘキセニル、酢酸トランス−2−ヘキセニル、酢酸イソノニル、酢酸シトロネリル、酢酸ラバンジュリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ターピニル、酢酸メンチン、酢酸メンタニル、酢酸ノピル、酢酸n−ボルニル、酢酸イソボルニル、酢酸p−t−ブチルシクロヘキシル、酢酸o−t−ブチルシクロヘキシル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−メタニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、酢酸パラクレジル、酢酸ヘリオトロピル、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、酢酸グアイル、酢酸セドリル、酢酸ベチベリル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ターピニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸シンナミル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸トリシクロデセニル、酪酸エチル、2−メチル酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、酪酸ヘキシル、酪酸リナリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、酪酸ベンジル、イソ酪酸シス−3−ヘキセニル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ベンジル、イソ酪酸フェニルエチル、イソ酪酸トリシクロデセニル、イソ吉草酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸ベンジル、イソ吉草酸シンナミル、イソ吉草酸フェニルエチル、カプロン酸エチル、カプロン酸アリル、エナント酸エチル、エナント酸アリル、カプリン酸エチル、チグリン酸シトロネリル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸ベンジル、フェニル酢酸フェニルエチル、フェニル酢酸p−クレジル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、桂皮酸フェニルエチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸アミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−3−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、フルテート、2−ペンチルオキシグリコール酸アリル、3−メチル−3−フェニルグリシド酸エチル、エチル2−ペンタノエ−ト、4−アセトキシ−3−アミルテトラヒドロピラン
γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−デカラクトン、クマリン、ジヒドロクマリン、ジャスモノラクトン、ジャスミンラクトン、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデセノン、シクロペンタデカノリド、12−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクリヘキサデセノリド、12−オキサ−16−ヘキサデカノリド、11−オキサ−16−ヘキサデカノリド、10−オキサ−16−ヘキサデカノリド、エチランブラシレート、エチレンドデカンジオエート
6−sec−ブチルキノリン、5−メチル−3−ヘプタノンオキシム、シトロネリルニトリル
<好ましい香料>
アルコール系香料;20〜30質量%
アルデヒド系香料;5〜20質量%
ケトン系香料;5〜15質量%
エステル系香料;40〜60質量%
その他香料;20質量%以下
本発明の(b)成分は分子中にヒドロキシ基を2〜10個と炭素数8〜16の炭化水素基を1つ以上有する非イオン界面活性剤であり、具体的には下記一般式(1)〜一般式(4)の化合物を挙げることができる。
〔式中、R2aは炭素数9〜15、好ましくは9〜13のアルキル基であり、R2bは、水素原子、炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。R2cは3〜6個のヒドロキシ基を有する炭素数5〜7の炭化水素基である。〕
〔式中、R4aは直鎖の炭素数8〜16、好ましくは10〜16、特に好ましくは10〜14のアルキル基、R4bは炭素数2〜4のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Gは還元糖に由来する残基、cは平均値0〜6の数、dは平均値1〜10、好ましくは1〜5、特に好ましくは1〜2の数を示す。〕
本発明の(c)成分は(a)成分を水溶液中に安定に溶解又は分散させるために必要な成分である。具体的には、炭素数1〜5の1価アルコール化合物、または下記一般式(5)のグリコール系化合物から選ばれる1種以上が好ましい。
〔式中、R5a、R5cは水素原子又は炭素数1〜7の炭化水素基であり、fは1〜5、好ましくは1〜3の数であり、R5bはヒドロキシ基を有していてもよい炭素数2又は3のアルキレン基である。〕
本発明の水性液体組成物は(a)成分を0.5〜5質量%、好ましくは0.5〜3質量%、より好ましくは0.7〜2質量%、特に好ましくは1〜2質量%、(b)成分を好ましくは8〜30質量%、より好ましくは12〜30質量%、特に好ましくは15〜25質量%、(c)成分を8〜30質量%、より好ましくは10〜25質量%、特に好ましくは15〜25質量%含有する。また、(b)成分/(a)成分の質量比は、好ましくは3〜30、より好ましくは5〜24、特に好ましくは8〜18である。
(1)フィチン酸などのリン酸系化合物またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(2)エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(3)2-ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1-ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸などのホスホノカルボン酸またはこれのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(4)アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンなどのアミノ酸またはこれらのアルカリ金属 塩もしくはアルカノールアミン塩
(5)ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸。ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸、アルキルグリシン−N,N−ジ酢酸、アスパラギン酸−N,N−ジ酢酸、セリン−N,N−ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンコハク酸などのアミノポリ酢酸またはこれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩
(6)ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸などの有機酸またはこれらのアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩
(7)ゼオライトAに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩またはアルカノールアミン塩
(8)アミノポリ(メチレンホスホン酸)もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、またはポリエチレンポリアミンポリ(メチレンホスホン酸)もしくはアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
を挙げることができる。
本発明では上述の水性液体組成物をポリプロピレン樹脂及び/又はポリエチレン樹脂を含有する熱可塑性樹脂製容器に充填することで、水性液体組成物含有物品が得られる。ポリエチレン樹脂としては、高密度、中密度又は低密度ポリエチレン樹脂を用いてもよく、ポリプロピレン樹脂としては、審美的観点から容器の透明性を向上させる目的でα−オレフィン、好ましくは1−ブテンとの共重合体を用いることも可能である。容器の平均の厚さ(特に組成物の収容部の平均厚さ)は、好ましくは100〜2000μm、より好ましくは400〜1500μmが好適である。
ポリプロピレン樹脂100質量部に対してグリセリン脂肪酸エステル系の帯電防止剤を0.3質量部、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(メチルベンジル)フェノール)ベンゾトリアゾールを0.1質量部溶融混合した樹脂組成物を用いてブロー成型により、図1の形状の容器を作成した。なお、キャップはポリプロピレン樹脂製である。
表1の水性液体組成物を調製した。これら組成物25gを上記容器に充填し、30℃の恒温室に3ヶ月貯蔵した。貯蔵後の容器の外観を目視、及び手で触ることで評価し、下記の基準で判定した。
貯蔵前と比較して全く変化していない:○
目視では判らないが、手で触るとややべたつく:□
目視で容器表面が濡れたように見え、且つ、手で触るとべたつく:△
容器にひびや亀裂が生じるなどの破損が見られる;×
・香料A;ジヒドロミルセノール25質量%、フェニルエチルアルコール10質量%、アミルシンナミックアルデヒド10質量%、リリアール5質量%、β−イオノン5質量%、酢酸フェニルエチル20質量%、サリチル酸アミル15質量%、サリチル酸ヘキシル10質量%、
・香料B;リモネン80質量%、ゲラニオール10質量%、シトラール10質量%
・アルキルグルコシド;グルコース平均縮合度1.3のラウリルグルコシド
・非イオン界面活性剤;炭素数12の直鎖アルキル2級アルコールにエチレンオキシドを平均7モル付加させた化合物
・DPG:ジプロピレングリコール
・IPソルベント:炭素数12〜17のイソパラフィン
・香料C;シトロネロール30質量%、リリアール20質量%、ガラクソライド5質量%、ベンジルベンゾエート35質量%、リモネン10質量%
・活性剤1;一般式(1)の化合物においてR1aがラウリル基、Aが窒素原子、R1b、R1cがエチレン基、a+b=3の化合物
・活性剤2;一般式(2)の化合物において、R2aがラウリル基、R2bがメチル基、R2cが−CH2−(CHOH)4−CH2OHの化合物
・活性剤3:一般式(3)においてR3aが炭素数8のアルキル基、B、Dがヒドロキシ基である化合物
Claims (9)
- (a)全香料成分中、炭化水素系香料の割合が20質量%以下である香料を0.5〜5質量%、(b)分子中にヒドロキシ基を2〜10個及び炭素数8〜16の炭化水素基を1個以上有する非イオン界面活性剤を12〜30質量%、(c)水溶性有機溶剤を5〜30質量%、及び水を含有し、(b)/(a)の質量比が3〜50であり、炭化水素系溶剤の含有量が0.5質量%以下である、水性液体組成物。
- (b)が、炭素数8〜16のアルキル基を有し糖平均縮合度が1〜2のアルキルグリコシドである請求項1記載の水性液体組成物。
- (c)が、炭素数1〜5の1価アルコール化合物、または下記一般式(5)のグリコール系化合物から選ばれる1種以上である請求項1又は2記載の水性液体組成物。
R 5a −(OR 5b ) f −OR 5c (5)
〔式中、R 5a 、R 5c は水素原子又は炭素数1〜7の炭化水素基であり、fは1〜5の数であり、R 5b はヒドロキシ基を有していてもよい炭素数2又は3のアルキレン基である。〕 - (b)/(a)の質量比が8〜50である請求項1〜3の何れか1項記載の水性液体組成物。
- トイレ用消臭芳香剤用である請求項1〜4の何れか1項記載の水性液体組成物。
- 水洗トイレ用消臭洗浄剤用である請求項1〜4の何れか1項記載の水性液体組成物。
- 請求項1〜6の何れか1項記載の水性液体組成物を、ポリプロピレン樹脂及び/又はポリエチレン樹脂を含有する熱可塑性樹脂からなる容器に充填してなる物品。
- 請求項1〜4の何れか1項記載の水性液体組成物を、ポリプロピレン樹脂及び/又はポリエチレン樹脂を含有する熱可塑性樹脂からなる容器に充填してなるトイレ用消臭芳香剤。
- 請求項1〜4の何れか1項記載の水性液体組成物を、ポリプロピレン樹脂及び/又はポリエチレン樹脂を含有する熱可塑性樹脂からなる容器に充填してなる水洗トイレ用消臭洗浄剤。
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