JP4170170B2 - 水性液体組成物 - Google Patents

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Description

本発明は比較的多量の香料を含有する水性液体組成物に関する。また、本発明は該組成物をポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂からなる容器に充填してなる物品に関する。
貯水タンクに設置される水洗トイレ用消臭洗浄剤などには通常の洗浄剤に比較して多量の香料が配合されている。また、これらは通常プラスティック容器に充填されたものが多い。一般にプラスティック容器はポリエチレンテレフタレート樹脂(PET樹脂)やポリエチレン樹脂(PE樹脂)、ポリプロピレン樹脂(PP樹脂)を材質とするものが多いが、これら材質からなる容器に香料が多量に配合された組成物を充填したものは、容器の劣化を引き起こすことが知られている。例えば特許文献1には、PET樹脂やPP樹脂を材質とした容器は、貯蔵中に容器自身の劣化や香調の変化を引き起こすという課題が開示されており、特にPE樹脂やPP樹脂を用いたものは容器の劣化だけではなく、香料が樹脂内部に浸透し容器外にシミ出すため、審美的に好ましくなく、さらに容器にさわるとべたつくなどの不快な感触を呈するため、商品価値が著しく損なわれる。特許文献1では、特殊な材質の容器を用いることによりこの問題を解決したとしている。
一方、香料組成物に非イオン界面活性剤を用いる技術はすでに知られている。特許文献2には、特定の曇点を有する非イオン界面活性剤を含有する液状芳香剤組成物の技術が開示されている。特許文献3には、特定のポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤を含有する液体芳香消臭剤組成物が開示されている。また、特許文献4には、アルキルポリグリコシドおよび香料成分を含むゲル状の組成物が開示されている。
特開2001−158490号公報 特開2001−131573号公報 特開2000−175996号公報 特表2001−518969号公報
しかし、経済性の面や加工性の面からは、特許文献1のような特殊な材質の容器を用いずに、PE樹脂やPP樹脂を用いることが好ましく、これら樹脂製の容器においても香料のシミ出しが起こらない技術が求められる。また、特許文献2、3記載の組成物をPE樹脂製やPP樹脂製容器に充填すると香料のシミ出しばかりでなく、容器の劣化を引き起こす。更に特許文献4の組成物においても香料のシミ出しを十分に抑制しうるものではない。
本発明の課題は、PE樹脂やPP樹脂を材質とした容器に充填しても、容器の劣化や香料のシミ出しを引き起こさない、貯水タンクに設置される水洗トイレ用消臭洗浄剤などとして利用できる水性液体組成物及び物品を提供することにある。
本発明は、(a)全香料成分中、炭化水素系香料の割合が20質量%以下である香料〔以下、(a)成分という〕を0.5〜5質量%、(b)分子中にヒドロキシ基を2〜10個及び炭素数8〜16の炭化水素基を1個以上有する非イオン界面活性剤〔以下、(b)成分という〕を5〜30質量%、(c)水溶性有機溶剤〔以下、(c)成分という〕を5〜30質量%、及び水を含有し、(b)/(a)の質量比が3〜50である水性液体組成物に関する。
また、本発明は、上記本発明の水性液体組成物を、ポリプロピレン樹脂及び/又はポリエチレン樹脂を含有する熱可塑性樹脂からなる容器に充填してなる物品に関する。
本発明によれば、PE樹脂やPP樹脂を材質とした容器に充填しても、容器の劣化や香料のシミ出しを引き起こさない水性液体組成物が得られる。このため、本発明によれば安価で取り扱い性の良いPE樹脂やPP樹脂を材質とした容器に充填した物品を得ることができる。本発明の水性液体組成物及び物品は、貯水タンクに設置される水洗トイレ用消臭洗浄剤などとして利用できる。
<(a)成分>
本発明の(a)成分は、全香料成分中の炭化水素系香料の割合が20質量%以下である香料である。炭化水素系香料としては、α−ピネン、β−ピネン、カンフェン、ミルセン、リモネン、ターピネオール、ターピノレン、オシメン、γ−ターピネン、α−フェランドレン、p−サイメン、β−カリオフィレン、β−ファルネセン、1,3,5−ウンデカトリエン、ジフェニルメタンが代表的であり、特にリモネンは香調だけではなく香料の安定性などから重要な香料成分であるが、逆にPE樹脂やPP樹脂に対してシミ出す傾向が強いため、含有量は制限される。本発明では全香料成分中の上記炭化水素系香料成分の比率は、好ましくは10質量%以下、特に5質量%以下、最も好ましくは含有しないことである。
本発明で(a)成分に用いることができる香料成分としては、アルコール系香料、エーテル系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料、エステル系香料、ラクトン系香料、環状ケトン系香料、含窒素系香料を挙げることができる。具体例を以下に示す。
(a−1):アルコール系香料
トランス−2−ヘキセノール、シス−3−ヘキセノール、3−オクタノール、1−オクテン−3−オール、2,6−ジメチル−2−ヘプタノール、9−デセノール、4−メチル−3−デセン−5−オール、10−ウンデセノール、トランス−2−シス−6−ノナジエノール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、ロジノール、ミルセノール、ラバンジュロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ヒドロキシシトロネロール、ジヒドロミルセノール、アロオシメノール、ターピネオール、ターピネン−4−オール、l−メントール、ボルネオール、イソプレゴール、ノポール、ファルネソール、ネロリドール、ビサボロール、セドロール、パチュリアルコール、ベチベロール、2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−メタノール、4−イソプロピルシクロヘキサノール、4−イソプロピルシクロヘキサンメタノール1−(4−イソプロピルシクロヘキシル)−エタノール、2,2−ジメチル−3−(3−メチルフェニル)−プロパノール、p−t−ブチルシクロヘキサノール、o−t−ブチルシクロヘキサノール、アンブリノール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェノキシエタノール、スチラリルアルコール、アニスアルコール、シンナミックアルコール、フェニルプロピルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、フェニルエチルメチルエチルカルビノール、3−メチル−5−フェニルペンタノール、チモール、カルバクロール、オルシノールモノメチルエーテル、オイゲノール、イソオイゲノール、サンタロール、イソボルニルシクロヘキサノール、サンダロア、バグダノール、サンダルマイソルコア、ブラマノール、エバノール、ポリサントール、2−エトキシ−4−メトキシメチルフェノール
(a−2);エーテル系香料
ネロールオキサイド、ミロキサイド、1,8−シネオール、ローズオキサイド、リメトールメントフラン、リナロールオキサイド、ブチルジメチルジヒドロピラン、アセトキシアミルテトラヒドロピラン、セドリルメチルエーテル、メトキシシクロドデカン、1−メチル−1−メトキシシクロドデカン、エトキシメチルシクロドデシルエーテル、トリシクロデセニルメチルエーテル、ルボフィックス、セドロキサイド、アンブロキサン、グリサルバ、ボワジリス、アニソール、ジメチルハイドロキノン、パラクレジルメチルエーテル、アセトアニソール、アネトール、ジヒドロアネトール、エストラゴール、ジフェニルオキサイド、メチルオイゲノール、メチルイソオイゲノール、ベンジルイソオイゲノール、フェニルエチルイソアミルエーテル、β−ナフチルメチルエーテル、β−ナフチルエチルエーテル、β−ナフチルイソブチルエーテル、2,4−ジメチル−4−フェニルテトラヒドロフラン、ガラクソライド
(a−3)アルデヒド系香料
ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、トリメチルヘキシルアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、トランス−2−ヘキセナール、シス−4−ヘプテナール、2,6−ノナジエノール、シス−4−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、トランス−2−ドデセナール、トリメチルウンデセナール、2,6,10−トリメチル−5,9−ウンデカジエナール、シトラール、シトロネラール、ヒドロキシシトロネラール、ペリラアルデヒド、メトキシジヒドロシトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、イソシクロシトラール、センテナール、リラール、ベルンアルデヒド、デュピカール、マセアール、ボロナール、セトナール、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、シンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヒドラトロピックアルデヒド、アニスアルデヒド、p−メチルフェニルアセトアルデヒド、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド、3−(p−t−ブチルフェニル)−プロピルアルデヒド、p−エチル−2,2−ジメチルヒドロシンナムアルデヒド、2−メチル−3−(p−メトキシフェニル)−プロピルアルデヒド、p−t−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド、サリチルアルデヒド、ヘリオトロピン、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン、メチルバニリン、10−ウンデセナール、リリアール、1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−8,8−ジメチル−2−ナフトアルデヒド、1−メチル−4−(4−メチル−3−ペンテニル)−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド、ノナナール、2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド、3,5−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒド(なお、前記2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒドと3,5−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒドの混合物は、LIGUSTRALとしてQUEST社より市販されている)、ベンズアルデヒド、マイラックアルデヒド
(a−4);ケトン系香料
アセトイン、ジアセチル、メチルアミルケトン、エチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メチルヘプチルケトン、アセチルジイソアミレン、カンファー、カルボン、メントン、d−プレゴン、ピペリトン、フェンチョン、ゲラニルアセトン、セドリルメチルケトン、ヌートカトン、α−イオノン、β−イオノン、メチルイオノン、α−n−メチルイオノン、β−n−メチルイオノン、α−イソメチルイオノン、β−イソメチルイオノン、アリルイオノン、α−イロン、β−イロン、γ−イロン、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、ダマセリン、α−ダイナスコン、β−ダイナスコン、マルトール、エチルマルトール、2,5−ジメチル−4−ヒドロキシフラノン、シュガーラクトン、p−t−ブチルシクロヘキサノン、アミルシクロペンタノン、ヘプチルシクロペンタノン、ジヒドロジャスモン、シスージャスモン、フロレックス、プリカトン、4−シクロヘキシル−4−メチル−2−ペンタノン、p−メンテン−6−イルプロパノン、アセトフェノン、p−メチルアセトフェノン、ベンジルアセトン、カローン、ラズベリーケトン、アニシルアセトン、メチルナフチルケトン、ベンゾフェノン
(a−5);エステル系香料
ギ酸エチル、ギ酸シス−3−ヘキセニル、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、ギ酸ゲラニル、ギ酸ベンジル、ギ酸フェニルエチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソアミル、シクロペンチリデン酢酸メチル、酢酸ヘキシル、酢酸シス−3−ヘキセニル、酢酸トランス−2−ヘキセニル、酢酸イソノニル、酢酸シトロネリル、酢酸ラバンジュリル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、酢酸ミルセニル、酢酸ターピニル、酢酸メンチン、酢酸メンタニル、酢酸ノピル、酢酸n−ボルニル、酢酸イソボルニル、酢酸p−t−ブチルシクロヘキシル、酢酸o−t−ブチルシクロヘキシル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸2,4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−メタニル、酢酸ベンジル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル、酢酸シンナミル、酢酸アニシル、酢酸パラクレジル、酢酸ヘリオトロピル、アセチルオイゲノール、アセチルイソオイゲノール、酢酸グアイル、酢酸セドリル、酢酸ベチベリル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸イソアミル、プロピオン酸シトロネリル、プロピオン酸ゲラニル、プロピオン酸リナリル、プロピオン酸ターピニル、プロピオン酸ベンジル、プロピオン酸シンナミル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸トリシクロデセニル、酪酸エチル、2−メチル酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、酪酸ヘキシル、酪酸リナリル、酪酸ゲラニル、酪酸シトロネリル、酪酸ベンジル、イソ酪酸シス−3−ヘキセニル、イソ酪酸シトロネリル、イソ酪酸ゲラニル、イソ酪酸リナリル、イソ酪酸ベンジル、イソ酪酸フェニルエチル、イソ酪酸トリシクロデセニル、イソ吉草酸エチル、吉草酸プロピル、イソ吉草酸シトロネリル、イソ吉草酸ゲラニル、イソ吉草酸ベンジル、イソ吉草酸シンナミル、イソ吉草酸フェニルエチル、カプロン酸エチル、カプロン酸アリル、エナント酸エチル、エナント酸アリル、カプリン酸エチル、チグリン酸シトロネリル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸イソブチル、安息香酸イソアミル、安息香酸ゲラニル、安息香酸リナリル、安息香酸ベンジル、安息香酸フェニルエチル、フェニル酢酸メチル、フェニル酢酸エチル、フェニル酢酸イソブチル、フェニル酢酸イソアミル、フェニル酢酸ゲラニル、フェニル酢酸ベンジル、フェニル酢酸フェニルエチル、フェニル酢酸p−クレジル、桂皮酸メチル、桂皮酸エチル、桂皮酸ベンジル、桂皮酸シンナミル、桂皮酸フェニルエチル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸アミル、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−3−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸フェニルエチル、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、フルテート、2−ペンチルオキシグリコール酸アリル、3−メチル−3−フェニルグリシド酸エチル、エチル2−ペンタノエ−ト、4−アセトキシ−3−アミルテトラヒドロピラン
(a−6):ラクトン系香料、環状ケトン系香料
γ−オクタラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、γ−ウンデカラクトン、δ−デカラクトン、クマリン、ジヒドロクマリン、ジャスモノラクトン、ジャスミンラクトン、ムスコン、シベトン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデセノン、シクロペンタデカノリド、12−ケトシクロペンタデカノリド、シクロヘキサデカノリド、シクリヘキサデセノリド、12−オキサ−16−ヘキサデカノリド、11−オキサ−16−ヘキサデカノリド、10−オキサ−16−ヘキサデカノリド、エチランブラシレート、エチレンドデカンジオエート
(a−7):含窒素系香料
6−sec−ブチルキノリン、5−メチル−3−ヘプタノンオキシム、シトロネリルニトリル
なお、上記香料成分の名称は基本的には「香料と調香の基礎知識」(中島 基貴著、産業図書(株)、1995年6月21日発行)の記載に従った。
本発明では特にアルコール系香料、アルデヒド系香料、ケトン系香料、及びエステル系香料から選ばれる香料成分を、全香料成分中に60質量%以上、好ましくは70質量%以上、特に80質量%以上含有する香料が、容器からのシミ出し抑制効果の点から好適である。
本発明で用いることが好ましい香料は、次に示した分類の香料成分で構成される。
<好ましい香料>
アルコール系香料;20〜30質量%
アルデヒド系香料;5〜20質量%
ケトン系香料;5〜15質量%
エステル系香料;40〜60質量%
その他香料;20質量%以下
<(b)成分>
本発明の(b)成分は分子中にヒドロキシ基を2〜10個と炭素数8〜16の炭化水素基を1つ以上有する非イオン界面活性剤であり、具体的には下記一般式(1)〜一般式(4)の化合物を挙げることができる。
Figure 0004170170
〔式中、R1aは炭素数8〜16、好ましくは8〜14のアルキル基であり、R1b、R1cはエチレン基、及び/又はプロピレン基である。Aは窒素原子、又は
Figure 0004170170
であり、a、bは平均付加モル数であり、a+bが2〜10の数である。〕
2a−CON(R2b)(R2c) (2)
〔式中、R2aは炭素数9〜15、好ましくは9〜13のアルキル基であり、R2bは、水素原子、炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。R2cは3〜6個のヒドロキシ基を有する炭素数5〜7の炭化水素基である。〕
Figure 0004170170
〔式中、R3aは炭素数8〜16、好ましくは3〜8のアルキル基又はアルケニル基、B、Dは水酸基又は−O−CH2CH(E)CH2−Fである。ここでE、Fは水酸基又は−O−CH2CH(E)CH2−Fであり、B及びDは1分子中の水酸基の数が10個以下になる基である。〕
4a−(OR4b)cd (4)
〔式中、R4aは直鎖の炭素数8〜16、好ましくは10〜16、特に好ましくは10〜14のアルキル基、R4bは炭素数2〜4のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Gは還元糖に由来する残基、cは平均値0〜6の数、dは平均値1〜10、好ましくは1〜5、特に好ましくは1〜2の数を示す。〕
一般式(1)の化合物においてR1b、R1cはエチレン基が好ましく、Aは
Figure 0004170170
が好適であり、a+bは好ましくは2〜5、特に2〜3が好適である。
一般式(2)の化合物においてR2cは−CH2−(CHOH)e−CH2OH、−CH(CH2OH)−(CHOH)e-1−CH2OH(式中、eは3〜5の整数である)から選ばれる化合物が好ましい。これらの中でも特にeが4の化合物が好ましく、特に−CH2−(CHOH)4−CH2OHが最も好ましい。一般式(2)の化合物は、例えば還元糖を通常の方法でアミノ化した化合物と、R2a−COOHで示される脂肪酸とのアミド化反応で容易に合成することができる。好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースが挙げられ、特にグルコースが洗浄効果の点から好ましい。
一般式(3)の化合物においてB、Dの両方が水酸基であるか、B又はDの何れか一方が−CH2CH(OH)CH2−OHである化合物が好適である。一般式(3)の化合物は、R3aOHで表されるアルコール化合物とエピハロヒドリンやグリシドール等のエポキシ化合物をBF3等のルイス酸触媒を用いて反応させて製造することができる。また、本発明では国際公開98/50389号パンフレットに記載のアルミニウム触媒を使用する方法が経済性や好ましい洗浄効果を得る目的から好適である。
一般式(4)の化合物において、Gは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が3〜6個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数5又は6のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく中でもグルコースが最も好ましい。Gの還元糖としては上記単糖類が好ましいが、これら単糖が2〜5個、好ましくは2又は3個縮合したオリゴ糖を用いても差し支えない。さらには単糖とオリゴ糖が混合したものでもよく、この場合には糖平均縮合度は1〜5、好ましくは1〜3、特に好ましくは1〜2が好適であり、1〜1.5が最も好ましい。
一般式(4)の化合物はR4a−(OR4b)c−OHと還元糖とを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。これらはアセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。
本発明ではシミ出し抑制効果の点から特に一般式(4)の化合物が好適である。
<(c)成分>
本発明の(c)成分は(a)成分を水溶液中に安定に溶解又は分散させるために必要な成分である。具体的には、炭素数1〜5の1価アルコール化合物、または下記一般式(5)のグリコール系化合物から選ばれる1種以上が好ましい。
5a−(OR5b)f−OR5c (5)
〔式中、R5a、R5cは水素原子又は炭素数1〜7の炭化水素基であり、fは1〜5、好ましくは1〜3の数であり、R5bはヒドロキシ基を有していてもよい炭素数2又は3のアルキレン基である。〕
炭素数1〜5の1価アルコール化合物としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノールを挙げることができる。また、一般式(5)の化合物の具体例としては以下の化合物を挙げることができる。
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、トリグリセリン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシプロピレン(平均付加モル数1〜5)モノメチルエーテル、ポリオキシプロピレン(平均付加モル数1〜5)モノエチルエーテル、ポリオキシエチレン(平均付加モル数1〜5)モノフェニルエーテル、ポリオキシエチレン(平均付加モル数1〜5)モノベンジルエーテル
本発明で用いる(c)成分としては特にエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールから選ばれる1種以上が好適である。
<水性液体組成物>
本発明の水性液体組成物は(a)成分を0.5〜5質量%、好ましくは0.5〜3質量%、より好ましくは0.7〜2質量%、特に好ましくは1〜2質量%、(b)成分を好ましくは8〜30質量%、より好ましくは12〜30質量%、特に好ましくは15〜25質量%、(c)成分を8〜30質量%、より好ましくは10〜25質量%、特に好ましくは15〜25質量%含有する。また、(b)成分/(a)成分の質量比は、好ましくは3〜30、より好ましくは5〜24、特に好ましくは8〜18である。
本発明の水性液体組成物は、上記(a)成分〜(c)成分を水に溶解又は分散させた液体組成物の形態であり、水は、微量の金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、もしくは次亜塩素酸塩や塩素で滅菌した滅菌水などを用いることができる。
本発明の水性液体組成物の20℃におけるpHは2〜12、更に3〜11、特に5〜9であることが好ましい。pH調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムあるいは上記のアミン化合物から選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。また、使い勝手の点から、本発明の組成物は20℃における粘度が1〜1000mPa・s、好ましくは1〜500mPa・s、より好ましくは10〜500mPa・sが良好である。ここで本発明でいう粘度は20℃の恒温槽で試料を30分間熟成させた後、TOKIMEC.INC製B型粘度計モデルBMを用いて測定したものである。
本発明の組成物をトイレ用消臭芳香剤として用いる場合には、トイレ表面からカルシウム由来の沈着成分を除去する目的から金属封鎖剤を含有することが好ましい。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤としては、
(1)フィチン酸などのリン酸系化合物またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(2)エタン−1,1−ジホスホン酸、エタン−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2−トリホスホン酸、エタン−1,2−ジカルボキシ−1,2−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(3)2-ホスホノブタン−1,2−ジカルボン酸、1-ホスホノブタン−2,3,4−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸などのホスホノカルボン酸またはこれのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(4)アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンなどのアミノ酸またはこれらのアルカリ金属 塩もしくはアルカノールアミン塩
(5)ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸。ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸、アルキルグリシン−N,N−ジ酢酸、アスパラギン酸−N,N−ジ酢酸、セリン−N,N−ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンコハク酸などのアミノポリ酢酸またはこれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩
(6)ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸などの有機酸またはこれらのアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩
(7)ゼオライトAに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩またはアルカノールアミン塩
(8)アミノポリ(メチレンホスホン酸)もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、またはポリエチレンポリアミンポリ(メチレンホスホン酸)もしくはアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
を挙げることができる。
これらの中で、上記(2)、(5)、(6)及び(7)からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましく、上記(5)、及び(6)からなる群より選ばれる少なくとも1種がさらに好ましい。金属封鎖剤の含有量は、組成物中、好ましくは0.1〜20質量%、好ましくは0.5〜10質量%、特に好ましくは1〜5質量%である。なお、これら金属封鎖剤はpH調整剤としても有効である。
本発明では貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤を含有することが好ましく、具体的に好ましい化合物としては炭素数1〜3のアルキル基が1〜3個置換したベンゼンスルホン酸又はその塩を挙げることができる。より具体的に好ましい例としては、p−トルエンスルホン酸、m−キシレンスルホン酸、p−クメンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸であり、塩を用いる場合にはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が良好である。
また、本発明の組成物には、ゲル化防止のためのポリアルキレングリコールを配合してもよい。ゲル化防止としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチングリコールを標準としたときのゲルクロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が500〜20000のポリプロピレングリコール、及びポリエチレングリコールが好ましい。
本発明の組成物は、上記成分の他、更に必要に応じて、通常の分散剤、防腐剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。
ただし、成分によっては、本発明の効果を妨げるおそれがあるためその含有量は注意を要する。特に本発明においてはポリオキシアルキレンアルキルエーテル型界面活性剤はシミ出し抑制効果を著しく低下させるため、組成物中に5質量%以下、好ましくは1質量%以下、特に含有しないことが好適である。また、一般に香料を多量に含有する液体芳香剤や液体消臭剤にはIPソルベント(イソパラフィン系炭化水素油)やイソパラフィンなどの炭化水素系溶剤が用いられているが、本発明においてはシミ出し抑制効果に悪影響を及ぼすためこれら溶剤の使用を差し控えるべきである。本発明では組成物中に炭化水素系溶剤を0.5質量%以下、好ましくは0.1質量%以下、特に含有しないことが好ましい。
<水性液体組成物含有物品>
本発明では上述の水性液体組成物をポリプロピレン樹脂及び/又はポリエチレン樹脂を含有する熱可塑性樹脂製容器に充填することで、水性液体組成物含有物品が得られる。ポリエチレン樹脂としては、高密度、中密度又は低密度ポリエチレン樹脂を用いてもよく、ポリプロピレン樹脂としては、審美的観点から容器の透明性を向上させる目的でα−オレフィン、好ましくは1−ブテンとの共重合体を用いることも可能である。容器の平均の厚さ(特に組成物の収容部の平均厚さ)は、好ましくは100〜2000μm、より好ましくは400〜1500μmが好適である。
本発明に用いられる容器を審美的観点から着色することも可能であり、その場合には、フタロシアニン系顔料及びアゾ系顔料から選ばれる1種以上を、容器の構成樹脂100質量部に対して好ましくは0.005〜0.5質量部、より好ましくは0.01〜0.3質量部配合することが望ましい。フタロシアニン系顔料はフタロシアニングリーン、フタロシアニンブルーを挙げることができ、アゾ系顔料はパーマネントカーミン、パーマネントレッド、パーマネントイエロー、ハンザイエロー、バルカンファストレッド、ベンジジンオレンジ、ポリアゾイエロー等を挙げることができる。
また、使用時に、容器の樹脂が帯電し汚れが吸着するなどにより美観が損なわれることがないよう、内部練り混み型帯電防止剤を樹脂に配合する、あるいは表面塗布型帯電防止剤で処理することが望ましい。効果の持続性などの点から、内部練り混み型の帯電防止剤の使用が好ましく、樹脂100質量部に対して0.001〜1質量部、更に0.01〜0.5質量部、特に0.05〜0.5質量部用いることが望ましい。帯電防止剤としては、内容物の性質を損なうことがなければ一般的に用いられているどのようなものでも使用できるが、非イオン系、陰イオン系、陽イオン系、両性系の界面活性剤が好ましく、中でも非イオン界面活性剤が好ましい。非イオン界面活性剤としては、ポリ(オキシエチレン)アルキルアミン、ポリ(オキシエチレン)アルキルアミド、ポリ(オキシエチレン)アルキルエーテル、ポリ(オキシエチレン)アルキルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられ、なかでもポリ(オキシエチレン)アルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステルが好ましい。
また、内容物の貯蔵安定性をさらに向上させる目的から、容器の構成樹脂に紫外線吸収剤を添加することが好ましい。用いることができる紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、トリアジン系の有機化合物や微粒子酸化亜鉛や酸化チタン等の無機化合物を挙げることができ、本発明では特にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好適である。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の好ましい具体例としては、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(メチルベンジル)フェノール)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェノール)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェノール)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェノール)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−テトラメチルブチルフェノール)ベンゾトリアゾール、2−[5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2イル]−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール、及び2、4−tert−ブチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール、2−ベンゾトリアゾール−2−イル−4,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ジ−tert−ペンチルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1、1、3、3−テトラメチルブチル)フェノールが挙げられ、特に2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(メチルベンジル)フェノール)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェノール)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェノール)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェノール)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−テトラメチルブチルフェノール)ベンゾトリアゾール、2−[5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2イル]−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール、及び2、4−tert−ブチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾール−2−イル)フェノールを挙げることができる。
本発明では上記紫外線吸収剤を容器の構成樹脂100質量部に対して好ましくは0.001〜0.5質量部、特に好ましくは0.005〜0.3質量部用いることが容器の透明性の点から好適である。
本発明に用いられる容器の製造には、熱可塑性樹脂と所望により顔料、帯電防止剤及び紫外線吸収剤とをドライブレンドにより溶融混練して得た樹脂組成物を用いることができる。これらの組成物の溶融混練を行う際には、単軸押出機、2軸押出機、あるいはブラベンダータイプの混練機を使用することが可能である。この熱可塑性樹脂組成物からなる容器は、射出成形、(延伸)ブロー成形、射出ブロー成形などの成形法により得ることができる。また、顔料及び/又は紫外線吸収剤を配合するマスターバッチを、上記混練機を用いて作製し、顔料及び/又は紫外線吸収剤が目的の範囲の濃度になるようにドライブレンドしたものを、射出成形等の成形法で容器の製造に用いても良い。また、容器は、樹脂組成物の単層だけでなく、多層からなる部分を有していても良い。
<容器>
ポリプロピレン樹脂100質量部に対してグリセリン脂肪酸エステル系の帯電防止剤を0.3質量部、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(メチルベンジル)フェノール)ベンゾトリアゾールを0.1質量部溶融混合した樹脂組成物を用いてブロー成型により、図1の形状の容器を作成した。なお、キャップはポリプロピレン樹脂製である。
<水性液体組成物>
表1の水性液体組成物を調製した。これら組成物25gを上記容器に充填し、30℃の恒温室に3ヶ月貯蔵した。貯蔵後の容器の外観を目視、及び手で触ることで評価し、下記の基準で判定した。
<評価基準>
貯蔵前と比較して全く変化していない:○
目視では判らないが、手で触るとややべたつく:□
目視で容器表面が濡れたように見え、且つ、手で触るとべたつく:△
容器にひびや亀裂が生じるなどの破損が見られる;×
Figure 0004170170
(注)表1の配合成分は次の通りである。なお、pHは、0.1規定の塩酸水溶液と0.1規定の水酸化ナトリウム水溶液により調整した。
・香料A;ジヒドロミルセノール25質量%、フェニルエチルアルコール10質量%、アミルシンナミックアルデヒド10質量%、リリアール5質量%、β−イオノン5質量%、酢酸フェニルエチル20質量%、サリチル酸アミル15質量%、サリチル酸ヘキシル10質量%、
・香料B;リモネン80質量%、ゲラニオール10質量%、シトラール10質量%
・アルキルグルコシド;グルコース平均縮合度1.3のラウリルグルコシド
・非イオン界面活性剤;炭素数12の直鎖アルキル2級アルコールにエチレンオキシドを平均7モル付加させた化合物
・DPG:ジプロピレングリコール
・IPソルベント:炭素数12〜17のイソパラフィン
表2に本発明の効果を有する組成物を例示する。
Figure 0004170170
(注)表2の配合成分は次の通りである。なお、pHは、0.1規定の塩酸水溶液と0.1規定の水酸化ナトリウム水溶液により調整した。
・香料C;シトロネロール30質量%、リリアール20質量%、ガラクソライド5質量%、ベンジルベンゾエート35質量%、リモネン10質量%
・活性剤1;一般式(1)の化合物においてR1aがラウリル基、Aが窒素原子、R1b、R1cがエチレン基、a+b=3の化合物
・活性剤2;一般式(2)の化合物において、R2aがラウリル基、R2bがメチル基、R2cが−CH2−(CHOH)4−CH2OHの化合物
・活性剤3:一般式(3)においてR3aが炭素数8のアルキル基、B、Dがヒドロキシ基である化合物
実施例で用いた容器の断面略示図である。

Claims (9)

  1. (a)全香料成分中、炭化水素系香料の割合が20質量%以下である香料を0.5〜5質量%、(b)分子中にヒドロキシ基を2〜10個及び炭素数8〜16の炭化水素基を1個以上有する非イオン界面活性剤を12〜30質量%、(c)水溶性有機溶剤を5〜30質量%、及び水を含有し、(b)/(a)の質量比が3〜50であり、炭化水素系溶剤の含有量が0.5質量%以下である、水性液体組成物。
  2. (b)が、炭素数8〜16のアルキル基を有し糖平均縮合度が1〜2のアルキルグリコシドである請求項記載の水性液体組成物。
  3. (c)が、炭素数1〜5の1価アルコール化合物、または下記一般式(5)のグリコール系化合物から選ばれる1種以上である請求項1又は2記載の水性液体組成物。
    5a −(OR 5b ) f −OR 5c (5)
    〔式中、R 5a 、R 5c は水素原子又は炭素数1〜7の炭化水素基であり、fは1〜5の数であり、R 5b はヒドロキシ基を有していてもよい炭素数2又は3のアルキレン基である。〕
  4. (b)/(a)の質量比が8〜50である請求項1〜3の何れか1項記載の水性液体組成物。
  5. トイレ用消臭芳香剤用である請求項1〜4の何れか1項記載の水性液体組成物。
  6. 水洗トイレ用消臭洗浄剤用である請求項1〜4の何れか1項記載の水性液体組成物。
  7. 請求項1〜6の何れか1項記載の水性液体組成物を、ポリプロピレン樹脂及び/又はポリエチレン樹脂を含有する熱可塑性樹脂からなる容器に充填してなる物品。
  8. 請求項1〜4の何れか1項記載の水性液体組成物を、ポリプロピレン樹脂及び/又はポリエチレン樹脂を含有する熱可塑性樹脂からなる容器に充填してなるトイレ用消臭芳香剤。
  9. 請求項1〜4の何れか1項記載の水性液体組成物を、ポリプロピレン樹脂及び/又はポリエチレン樹脂を含有する熱可塑性樹脂からなる容器に充填してなる水洗トイレ用消臭洗浄剤。
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