JP4136966B2

JP4136966B2 - 毛髪化粧料

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Publication number: JP4136966B2
Application number: JP2004047386A
Authority: JP
Inventors: 憲一杉本
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2004-02-24
Filing date: 2004-02-24
Publication date: 2008-08-20
Anticipated expiration: 2024-02-24
Also published as: JP2005239555A

Description

本発明は、毛髪化粧料に関するものであり、より詳しくは、べたつき感が少なく、毛髪になめらかさや艶を与え、セット性に優れた毛髪化粧料に関する。

従来、毛髪のスタイルを整えるために毛髪化粧料として、ヘアージェル、ヘアークリーム、ヘアーフォーム、セットローション等が使用されており、これらの毛髪化粧料は一般的に毛髪をセットするために高分子化合物、シリコーン油、高分子シリコーン、エステル油、炭化水素油などの油分を可溶化、溶解又は乳化して配合されている。これらの毛髪化粧料は、様々なスタイルに合わせて、セット力や使用感（艶やまとまり）などの多様な機能を付与している。また、毛髪化粧料には、整髪力を付与する目的で、ワックスが配合されることがあるが、塗布部分のべたつきが著しく、またギラツキ等を生じることもあるため、各種エマルションとして用いることが多い。このような該組成物の例として、ワックスと油分と特定の乳化剤からなる構成（例えば、特許文献１及び特許文献２参照。）が開示され、また、ワックスとシリコーンと特定の乳化剤とからなる構成（例えば、特許文献３参照。）が開示されている。しかしながら、前者の従来の毛髪化粧料では整髪力が不充分であり、後者のワックスの微細分散物を含有した毛髪化粧料においては、ワックスのべたつき感、なめらかさに関する改善がまだ不充分であった。また、固形または半固形の油分と水と界面活性物質を含有する水中油型乳化組成物（例えば、特許文献４参照。）が開示されているが、これらについても、ワックスのべたつき感、なめらかさに関する改善がまだ不充分であった。

一方、アミンオキシド基含有樹脂（例えば、特許文献５、非特許文献１参照。）は、セット力や艶の付与、コンディショニング効果などの目的で開発された樹脂である。このアミンオキシド基含有樹脂を応用した例としては、アミンオキシド基含有樹脂とシリコーン化合物と組合せることによって、セット力に優れ、べたつきがなく、滑らかな感触と艶を与える毛髪化粧料（例えば、特許文献６参照。）、が開示されている。しかし、これらの方法により、アミンオキシド基含有樹脂とシリコーンを組み合わせた場合、高いコンディショニング性等を付与することは出来るが、艶やセット性という点においては限界があり、十分満足するレベルには至らなかった。

特開平３−２１１２号公報特開平４−２３０６１６号公報特開平４−２３０６１６号公報特開平１０−２５９１１４号公報特開平１０−７２３２３号公報特開２００１−３１０９１５号公報特開２０００−３３６０１８号公報ＴｈｅＣｏｓｍｅｔｉｃＴｏｉｌｅｔｒｙａｎｄＦｒａｇｒａｎｃｅＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ発行，「ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｓｍｅｔｉｃＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔＤｉｃｔｉｏｎａｒｙａｎｄＨａｎｄｂｏｏｋ第９版」２００２年，ｖｏｌｕｍｅ１，ｐ．３１

したがって、本発明の目的は、べたつき感が少なく、毛髪になめらかさや艶を与え、セット性等の感触や機能に優れた毛髪化粧料を提供することにある。

本発明者等は、本発明の目的達成するために鋭意研究した結果、アミンオキシド基含有樹脂と２０℃において固体または半固体のワックスを組合せて配合した毛髪化粧料によって上記課題が改善されることを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明は、（Ａ）アミンオキシド基含有樹脂と、（Ｂ）２０℃において固体または半固体のワックスを含有することを特徴とする毛髪化粧料である。

本発明の毛髪化粧料は、べたつき感が少なく、毛髪になめらかさや艶を与え、かつセット性などの使用時の感触や仕上りの機能に優れた毛髪化粧料を提供することができる。

以下、本発明の構成について詳述する。

本発明の（Ａ）成分であるアミンオキシド基含有樹脂は、長鎖脂肪酸アクリルエステルとメタクリル酸エチルアミンオキシドとアクリル酸及び／またはメタクリル酸を構成成分に有する共重合体であり、構造単位としてアミンオキシド基を含有したものである。具体的には、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／ＬａｕｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／ＳｔｅａｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／ＥｔｈｌａｍｉｎｅＯｘｉｄｅＭｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／ＳｔｅａｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／ＥｔｈｌａｍｉｎｅＯｘｉｄｅＭｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／ＬａｕｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／ＥｔｈｌａｍｉｎｅＯｘｉｄｅＭｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅｃｏｐｏｌｙｍｅｒ等が挙げられ、これらの中でも、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／ＳｔｅａｒｙｌＡｃｒｙｌａｔｅ／ＥｔｈｌａｍｉｎｅＯｘｉｄｅＭｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅｃｏｐｏｌｙｍｅｒが特に好適に使用される。これらのアミンオキシド基含有樹脂は、「ＴｈｅＣｏｓｍｅｔｉｃＴｏｉｌｅｔｒｙａｎｄＦｒａｇｒａｎｃｅＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ発行のＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｓｍｅｔｉｃＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔＤｉｃｔｉｏｎａｒｙａｎｄＨａｎｄｂｏｏｋ」に記載されており、また、これらのアミンオキシド基含有樹脂は市販されている。例えば、クラリアント（株）から販売されているＤｉａｆｏｒｍｅｒＺ７１１、ＤｉａｆｏｒｍｅｒＺ７１２、ＤｉａｆｏｒｍｅｒＺ７３１、ＤｉａｆｏｒｍｅｒＺ７５１、三菱化学（株）から販売されているダイヤフォーマーＺ７１１、ダイヤフォーマーＺ７１２、ダイヤフォーマーＺ６３１、ダイヤフォーマーＺ７３２、ダイヤフォーマーＺ６５１、ダイヤフォーマーＺ７３１、ダイヤフォーマーＺ７５１等が挙げられる。

本発明における上記アミンオキシド基含有樹脂は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用する事ができ、その配合量としては、毛髪化粧料の全量に対して０．１〜１０質量％（以下％と略す）が好ましく、更に好ましくは０．５〜５％である。０．１％未満ではセット性およびその保持力に限界があり、１０％を超えると充填容器に目詰まりが生じたりする場合がある。

本発明の（Ｂ）成分は、２０℃において固形または半固形状のワックスであり、具体的
にはロウ類、炭化水素類、油脂類であって、２０℃において固形または半固形の形状を示めすものである。ロウ類としては、カルナバロウ、キャンデリラロウ、コメヌカロウ、セラック、ラノリン、鯨ロウ、サトウキビロウ、パームロウ、羊毛脂、ミツロウ等があげられ、炭化水素類としては、オゾケライト、セレシン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等があげられ、油脂類としては、カカオ脂、パーム油、パーム核油、モクロウ、牛脂等があげられる。
また、２０℃において固形の形状を示すセチルアルコール等の高級アルコール類は、本発明の目的を達成できないことから、本発明の（Ｂ）成分に該当しない。
これら２０℃において固形または半固形状のワックスの中でも、べたつきの無さと毛髪のセット性の点で、カルナバロウ、キャンデリラロウ、コメヌカロウ、鯨ロウ、サトウキビロウ、ミツロウ、セレシン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックス、モクロウが特に好ましい。

本発明における上記２０℃において固形または半固形状のワックスは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用する事ができ、その配合量としては、毛髪化粧料の全量に対して０．１〜５０％が好ましく、更に好ましくは０．５〜１０％である。０．１％未満ではセット性およびその保持力に限界があり、５０％を超えると組成物の粘性がなくなり、使用時に取り難くなったり、のびが悪くなる場合があり好ましくない。

また、本発明の毛髪化粧料には、上記固体または半固体ワックスに加えて、他の液状油分を配合することもできる。その他の油分として具体的には、流動パラフィン、スクワラン等の液状炭化水素、オリーブ油、マカデミアナッツ油、ホホバ油、液状ラノリン等の液状動植物抽出油、シリコーン油、パーフルオロ化油、脂肪酸および高級アルコールを反応させて得られる液状エステル油等が挙げられる。

本発明の毛髪化粧料には、上記必須成分の他に、必要により、一般に化粧料に用いられている成分、例えば、他の界面活性剤、高分子化合物、油脂類、粉体、シリコーン類、ｐＨ調整剤、保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線分散剤、色素、液状アルコール、植物エキス、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、薬剤、香料等を、本発明の効果を損なわない範囲で用いることができる。

本発明の毛髪化粧料の剤型は、特に限定されることはなく、通常毛髪化粧料として使用される液状、乳液状、クリーム状、油状、ゲル状、エアゾール、固形製剤、スティック製剤の剤型とすることができ、具体的には、ヘアローション、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、ヘアオイル、ヘアジェル、ヘアミスト、カラークレヨン、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアーフォーム、ヘアスプレー、ヘアワックスなどがあげられる。

次に、本発明を実施例を以って詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。

実施例に記載のセット性、べたつきのなさ、なめらかさ、および、艶に関する試験法について以下に示す。また、以下の表に示す毛髪化粧料の組成物の配合量は、それぞれ質量％で示す。

１０名の専門パネルを用いて、実施例および比較例で示した毛髪化粧料を使用して、セット性、べたつきのなさ、なめらかさ、艶の項目について官能評価した。尚、評価基準は以下の通りである。
◎：非常に良好〔良いと答えた被験者が８名以上〕
○：良好〔良いと答えた被験者が６名以上８名未満〕
△：やや悪い〔良いと答えた被験者が４名以上６名未満〕
×：悪い〔良いと答えた被験者が４名未満〕

参考例１〜５、実施例６〜８及び比較例１〜４
表１に記載の配合組成よりなる毛髪化粧料を常法により調製し、前記各試験実施した。その結果を表１に併せて示す。

表１より明らかなように、本発明の成分を用いた実施例６〜８はいずれも優れた性能を示していた。一方、比較例１〜４では、セット力、セット保持力、官能評価（べたつきのなさ、なめらかさ、艶）のいずれかの点で劣っており、本発明の目的を達成できなかった。

以下、本発明の毛髪化粧料のその他の処方例を実施例として挙げる。なお、これらの実施例の毛髪化粧料についても、セット力、セット保持力、官能評価（べたつきのなさ、なめらかさ、艶）に関する試験を検討したところ、いずれの実施例においても、優れた特性を有しており良好であった。

参考例９（スタイリングフォーム）
配合量（％）
＜原液＞
（１）アミンオキシド基含有樹脂２．０
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）
（２）ミツロウ０．５
（３）ポリオキシエチレン変性シリコーン０．５
（商品名：ＫＦ−６０１１、信越化学工業社製）
（４）９５度エタノール１５．０
（５）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム０．１
（６）セトステアリルアルコール０．２
（７）ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油０．３
（８）モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン０．３
（９）ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド０．２
（１０）メチルパラベン０．１
（１１）シルク抽出液０．５
（１２）香料０．１
（１３）精製水残部
＜ガス充填＞
原液９０．０
噴射剤液化石油ガス（０．４ＭＰａ，２５℃）８．０
噴射剤ジメチルエーテル２．０

（製法）（２）、（３）および（５）〜（１０）を（４）に均一に混合し、次いで（１２）、（１３）、（１１）、（１）の順序で投入して原液を調製した。ついで原液と噴射剤をエアゾール耐圧容器に充填しスタイリングフォームを得た。

実施例１０（ミストスプレー）
配合量（％）
＜原液＞
（１）アミンオキシド基含有樹脂４．０
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）
（２）マイクロクリスタリンワックス１．０
（３）両性イオン性樹脂２．０
（商品名：ユカフォーマーＡＭ７５ＲＦＮ、三菱化学社製）
（４）エタノール３０．０
（５）ＰＯＥ（２５）ステアリルエーテル０．５
（６）ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド０．５
（７）ジプロピレングリコール３．０
（８）精製水残部
＜ガス充填＞
原液６０．０
噴射剤液化石油ガス（０．３ＭＰａ，２５℃）４０．０

（製法）（１）〜（８）を均一に混合溶解した後、エアゾール耐圧容器に原液および噴射剤を充填し、ミストスプレーを得た。

実施例１１（セットローション）
配合量（％）
（１）アミンオキシド基含有樹脂４．０
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）
（２）ポリエチレン末０．３
（３）ジプロピレングリコール０．３
（４）ポリオキシエチレン変性シリコーン０．３
（商品名：ＫＦ−６０１１、信越化学工業社製）
（５）ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油０．１
（６）エタノール５５．０
（７）真珠タンパク抽出液０．５
（８）パラメトキシケイ皮酸オクチル０．０２
（９）香料０．０５
（１０）精製水残部

（製法）（１）〜（６）、および（９）を均一に混合溶解し、ついで（１０）、（７）、（８）の順に成分を混合し、均一に溶解してセットローションを得た。

実施例１２（ヘアスプレー）
配合量（％）
＜原液＞
（１）アミンオキシド基含有樹脂２．０
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）
（２）アミンオキシド基含有樹脂０．５
（商品名：ＤｉａｆｏｒｍｅｒＺ７３１、クラリアント社製）
（３）ポリエチレン末０．３
（４）メチルフェニルポリシロキサン０．１
（商品名：ＳＨ５５６、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）
（５）加水分解コムギタンパク／ＰＶＰクロスポリマー０．３
（６）香料０．０５
（８）エタノール残部
＜ガス充填＞
原液５０．０
噴射剤ジメチルエーテル５０．０

（製法）（１）〜（８）を均一に混合溶解した後、エアゾール耐圧容器に原液および噴射剤を充填し、ヘアスプレーを得た。

実施例１３（ヘアクリーム）
配合量（％）
（１）アミンオキシド基含有樹脂２．０
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）
（２）アミンオキシド基含有樹脂０．５
（商品名：ＤｉａｆｏｒｍｅｒＺ７３１、クラリアント社製）
（３）ミツロウ０．５
（４）マイクロクリスタリンワックス２．０
（５）コメヌカロウ３．０
（６）流動パラフィン２０．０
（７）スクワラン１０．０
（８）ＰＯＥ（６０）セチルエーテル２．５
（９）ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ）０．５
（１０）ステアリン酸１．０
（１１）エデト酸二ナトリウム０．０５
（１２）パラベン０．２
（１３）香料０．０５
（１４）精製水残部

（製法）（５）〜（１０）を８０℃にて均一に混合溶解し、ついで（３）、（４）、（１１）〜（１２）および（１４）を８０℃にて混合溶解したものを投入して乳化する。ホモミキサーを用いて分散後、次いで冷却を行い、６０℃で（１３）を入れ、３０℃で（１）〜（２）を入れ、混合分散し、室温まで冷却してヘアクリームを得た。

参考例１４（ヘアワックス）
配合量（％）
（１）アミンオキシド基含有樹脂１．０
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）
（２）アミンオキシド基含有樹脂１．０
（商品名：ＤｉａｆｏｒｍｅｒＺ７３１、クラリアント社製）
（３）ミツロウ０．５
（４）カルナバロウ２．０
（５）流動パラフィン５．０
（６）ポリオキシプロピレン（３０）ブチルエーテル１０．０
（７）セチルアルコール５．０
（８）ステアリン酸モノグリセリド２．５
（９）ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ）０．５
（１０）ステアリン酸５．０
（１１）エデト酸二ナトリウム０．０５
（１２）パラベン０．２
（１３）トリエタノールアミン０．５
（１４）香料０．２
（１５）精製水残部

（製法）（３）〜（１０）を８０℃にて均一に混合溶解し、（１５）に（１１）〜（１３）を８０℃にて混合溶解したものを投入して乳化する。ホモミキサーを用いて分散後、次いで冷却を行い、６０℃で（１４）を入れ、３０℃で（１）〜（２）を入れ、混合分散し、室温まで冷却してヘアワックスを得た。

実施例１５（ヘアジェル）
配合量（％）
（１）アミンオキシド基含有樹脂２．０
（商品名：ダイヤフォーマーＺ７３２、三菱化学社製）
（２）カルナバロウ３．０
（３）セレシン１．０
（４）カルボキシビニルポリマー０．６
（商品名：カーボポール９４０、Ｂ．Ｆ．ＧＯＯＤＲＩＣＨ社製）
（５）エタノール２０．０
（６）流動パラフィン３．０
（７）ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ）２．０
（８）イソステアリン酸イソプロピル２．０
（９）トリエタノールアミン０．５
（１０）ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油０．５
（１１）エデト酸二ナトリウム０．０５
（１２）パラベン０．１
（１３）香料０．１
（１４）精製水残部

（製法）（４）、（１１）および（１２）を（１４）に入れて均一に混合したものに、（１）、（２）、（３）、（５）〜（１０）および（１３）を混合したものを添加して、ホモミキサーを用いて混合分散し、ヘアジェルを得た。

尚、上記各処方において用いた香料は下記のものである。

本発明により、べたつき感が少なく、毛髪になめらかさや艶を与え、かつセット性などの使用時の感触や仕上りの機能に優れた毛髪化粧料を提供することができる。

Claims

（Ａ）長鎖脂肪酸アクリルエステルとメタクリル酸エチルアミンオキシドとアクリル酸及び／またはメタクリル酸を構成成分に有する共重合体であるアミンオキシド基含有樹脂と、（Ｂ）キャンデリラロウ、コメヌカロウ、鯨ロウ、サトウキビロウ、セレシン、パラフィン、ポリエチレン末、マイクロクリスタリンワックスおよびモクロウからなる群より選ばれる一種以上を含有することを特徴とする毛髪化粧料。