JP4128969B2 - 亜鉛めっき製品用非クロム表面処理剤 - Google Patents
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/20—Use of solutions containing silanes
Description
テトラエトキシシランをイソプロピルアルコールで希釈し、水と酸触媒(塩酸)を加えて加水分解し、縮重合させたシリカ成分の濃度が約20重量%であるアルコキシシランオリゴマー(重量平均分子量が2240、「アルコキシシランオリゴマー1」と呼ぶ。)のアルコール溶液を得た。このアルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液72重量部に対しエチルセロソルブ8重量部を混合して実施例1の表面処理剤(無色透明の液)を得た。この表面処理剤をシアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト(シアン化亜鉛浴使用、亜鉛めっき厚さ約6μm、全長約50mmの半ねじ、クロメート処理をする前の状態の白あげ品を気化防錆剤入りの容器中に保管)3本をこの表面処理剤中に浸し、取り出して余分な表面処理剤を遠心力で振り落とすディップアンドスピン法(回転半径約15cm、回転数400RPM)で表面処理剤を塗布し、乾燥後180℃で15分間焼き付けた。この表面処理した3本のボルトを、塩水噴霧試験機(JIS−Z2371に準拠)に入れて防錆性能を調べた。
実施例2では、実施例1と同じアルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液を使い、混合する高沸点アルコールをブチルセロソルブに代えて表面処理剤を試作した。この表面処理剤はアルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液72重量部とブチルセロソルブ8重量部とを含む。シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に試作した表面処理剤を実施例1と同様にして塗布し、乾燥後焼き付けたボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、336時間経過後に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたが、2000時間経過後にも赤錆の発生は認められなかった。
実施例1と同じアルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液を使い、混合する高沸点アルコールをプロピレングリコールモノメチルエーテルに代えて表面処理剤を試作した。この表面処理剤はアルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液72重量部とプロピレングリコールモノメチルエーテル8重量部とを含む。シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に試作した表面処理剤を実施例1と同様にして塗布し、乾燥後焼き付けたボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、324時間経過後に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたが、2000時間経過後にも赤錆の発生は認められなかった。
実施例1と同じアルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液を使い、エチルセロソルブに積水化学工業(株)製のポリビニルブチラール樹脂(BM−1)を溶かして10重量%濃度の溶液とし、この溶液をアルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液70重量部に対し5重量部混合し、さらにエチルセロソルブを5重量部加えて実施例4の表面処理剤を得た。シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に試作した表面処理剤を実施例1と同様にして塗布し、乾燥後180℃で焼き付けたボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、552時間経過後に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたが、2000時間経過後にも赤錆の発生は認められなかった。
実施例1と同じアルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液を使い、アルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液64重量部に対し、東芝GEシリコ−ン(株)製のシランカップリング剤(TSL8350、エポキシ基を官能基とする)8重量部と、エチルセロソルブに積水化学工業(株)製のポリビニルブチラール樹脂(BM−1、中分子量品)を溶かした10重量%濃度の溶液8重量部とを混合して実施例5の表面処理剤を得た。シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に試作した表面処理剤を実施例1と同様にして塗布し、乾燥後180℃で焼き付けたボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、348時間経過後に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたが、2000時間経過後にも赤錆の発生は認められなかった。
実施例1と同じアルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液を使い、アルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液64重量部に対し、日本ユニカー(株)製のシランカップリング剤(A−171、ビニル基を官能基として有する)8重量部と、積水化学工業(株)製のポリビニルブチラール樹脂(BL−1、低分子量品)をエチルセロソルブに溶かした10重量%濃度の溶液8重量部とを混合し、実施例6の表面処理剤を得た。シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に試作した表面処理剤を実施例1と同様にして塗布し、乾燥後180℃で焼き付けたボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、528時間経過後に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたが、2000時間経過後にも赤錆の発生が認められなかった。
実施例1と同じアルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液を使い、アルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液64重量部に対し、日本ユニカー(株)製のシランカップリング剤(A−171、ビニル基を官能基として有する)8重量部と、エチルセロソルブに積水化学工業(株)製のポリビニルブチラール樹脂(BM−1、中分子量品)を溶かした10重量%濃度の溶液8重量部とを混合して実施例7の表面処理剤を得た。シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に試作した表面処理剤を実施例1と同様にして塗布し、乾燥後180℃で焼き付けたボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、552時間経過後に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたが、2000時間経過後にも赤錆の発生が認められなかった。
実施例1と同じアルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液を使い、アルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液60重量部に対し、東芝GEシリコーン(株)製のシランカップリング剤(TSL8350、エポキシ基を官能基とする)5重量部と、住友ベークライト(株)製のフェノール樹脂(PR−5524)をプロピレングリコールモノメチルエーテルに溶かした20重量%濃度の溶液5重量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテル10重量部とを加えて混合し、実施例8の表面処理剤を得た。シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に試作した表面処理剤を実施例1と同様にして塗布し、乾燥後焼き付けたボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、408時間経過後に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたが、2000時間経過後にも赤錆の発生が認められなかった。
テトラエトキシシランをエチルアルコールで希釈し、水と酸触媒(塩酸)を加えて加水分解し、縮重合させたシリカ成分の濃度が約18重量%であるアルコキシシランオリゴマー(重量平均分子量が5350、「アルコキシシランオリゴマー2」と呼ぶ。)のアルコール溶液を得た。このアルコキシシランオリゴマー2のアルコール溶液70重量部に対し、東芝GEシリコーン(株)製のシランカップリング剤(TSL8350、エポキシ基を官能基とする)5重量部と、エチルセロソルブに積水化学工業(株)製のポリビニルブチラール樹脂(BM−1、中分子量品)を溶かした10重量%濃度の溶液5重量部とを混合して実施例9の表面処理剤を得た。シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に試作した表面処理剤を実施例1と同様にして塗布し、乾燥後焼き付けたボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、432時間経過後に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたが、2000時間経過後にも赤錆の発生が認められなかった。
テトラエトキシシランをイソプロピルアルコールで希釈し、水と酸触媒(塩酸)を加えて加水分解し、縮重合させたシリカ成分の濃度が約10重量%であるアルコキシシランオリゴマー(重量平均分子量が8070、「アルコキシシランオリゴマー3」と呼ぶ。)のアルコール溶液を得た。このアルコキシシランオリゴマー3のアルコール溶液72重量部に対し、エチルセロソルブを8重量部混合して実施例10の表面処理剤を得た。シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に試作した表面処理剤を実施例1と同様にして塗布し、乾燥後焼き付けたボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、324時間経過後に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたが、2000時間経過後にも赤錆の発生が認められなかった。
昭和電工(株)製の酸化チタン超微粉末(スーパータイタニアF−6、一次粒子の平均粒径約15nm)をプロピレングリコールモノメチルエーテル中に混合したスラリーをボールミル(直径5mmと3mmのジルコニアボールを同重量混合したボールを使用)中で約50時間分散処理し、酸化チタン超微粉末を16.7重量%懸濁したスラリーを調製した。実施例1で使用したアルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液70重量部に対し、東芝GEシリコーン(株)製のシランカップリング剤(TSL8350、エポキシ基を官能基として有する)5重量部と、先に調製した酸化チタン超微粉末のスラリー4重量部と、積水化学工業(株)製のポリビニルブチラール樹脂(BM−1、中分子量品)をプロピレングリコールモノメチルエーテルに溶かした10重量%濃度の溶液5重量部と、プロピレングリコールモノメチルエーテル5重量部とを混合して実施例11の表面処理剤を得た。シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に試作した表面処理剤を実施例1と同様にして塗布し、乾燥後180℃で焼き付けたボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、624時間経過後に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたが、2000時間経過後にも赤錆の発生が認められなかった。
昭和電工(株)製の酸化チタン超微粉末(スーパータイタニアF−6、一次粒子の平均粒径約15nm)をエチルセロソルブ中に混合したスラリーをボールミル(直径5mmと3mmのジルコニアボールを同重量混合したボールを使用)中で約50時間分散処理し、酸化チタン超微粉末を16.7重量%懸濁したスラリーを調製した。実施例1で使用したアルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液65重量部に対し、東芝GEシリコーン(株)製のシランカップリング剤(TSL8350、エポキシ基を官能基として有する)5重量部と、先に調製した酸化チタン超微粉末のスラリー8重量部と、エチルセロソルブに積水化学工業(株)製のポリビニルブチラール樹脂(BM−1、中分子量品)を溶かした10重量%濃度の溶液5重量部と、エチルセロソルブ5重量部とを混合して実施例12の表面処理剤を得た。シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト6本に試作した表面処理剤を実施例1と同様にして塗布し、乾燥後180℃で焼き付けたボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、624時間経過後に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたが、2000時間経過後にも赤錆の発生が認められなかった。
昭和電工(株)製の酸化チタン超微粉末(スーパータイタニアF−6、一次粒子の平均粒径約15nm)をブチルセロソルブ中に混合したスラリーをボールミル(直径5mmと3mmのジルコニアボールを同重量混合したボールを使用)中で約50時間分散処理した酸化チタン超微粉末を16.7重量%懸濁したスラリーを調製した。実施例1で使用したアルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液70重量部に対し、東芝GEシリコーン(株)製のシランカップリング剤(TSL8350、エポキシ基を官能基として有する)5重量部と、先に調製した酸化チタン超微粉末のスラリー8重量部と、ブチルセロソルブに積水化学工業(株)製のポリビニルブチラール樹脂(BM−1、中分子量品)を溶かした10重量%濃度の溶液5重量部と、ブチルセロソルブ5重量部とを混合して実施例13の表面処理剤を得た。シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に試作した表面処理剤を実施例1と同様にして塗布し、乾燥後180℃で焼き付けたボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、372時間経過後に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたが、2000時間経過後も赤錆の発生が認められなかった。
実施例9で使用したアルコキシシランオリゴマー2のアルコール溶液70重量部に対し、東芝GEシリコーン(株)製のシランカップリング剤(TSL8350、エポキシ基を官能基として有する)5重量部と、実施例12で調製した分散処理された酸化チタン超微粉末のスラリー8重量部と、エチルセロソルブに積水化学工業(株)製のポリビニルブチラール樹脂(BM−1、中分子量品)を溶かした10重量%濃度の溶液5重量部とを混合して実施例14の表面処理剤を得た。シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に試作した表面処理剤を実施例1と同様にして塗布し、乾燥後180℃で焼き付けたボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、348時間経過後に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたが、2000時間経過後にも赤錆は発生しなかった。
エチルセロソルブ中に多木化学(株)製の酸化チタン超微粉末(タイノックA−100、一次粒子の平均粒径約8nm)を混合して濃度16.7重量%のスラリーとし、これを実施例11と同様にしてボールミル中で約50時間分散処理した。実施例1で使用したアルコキシシランオリゴマー1のアルコール溶液70重量部に対し、東芝GEシリコーン(株)製のシランカップリング剤(TSL8350、エポキシ基を官能基とする)5重量部と、上記の分散処理した酸化チタン超微粉末のスラリー8重量部と、エチルセロソルブに積水化学工業(株)製のポリビニルブチラール樹脂(BM−1、中分子量品)を溶かした10重量%濃度の溶液5重量部とを混合し、実施例15の表面処理剤を得た。シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に試作した表面処理剤を実施例1と同様にして塗布し、乾燥後180℃で焼き付けたボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、324時間経過後に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたが、2000時間経過しても赤錆は発生しなかった。
鱗片状アルミニウム粉末を14重量%含む鱗片状亜鉛粉末を用い、その粒子表面を日本ユニカー(株)製の疎水基を有するシラン化合物であるn−ヘキシルトリメトキシシランをアルコール中で加水分解して粒子の表面に付加した撥水性のある鱗片状亜鉛粉末を準備した。この鱗片状亜鉛粉末100重量部に対し、水性ブロックイソシアネート樹脂エマルジョン1.84重量部(ガンツ化成(株)製プロミネート、樹脂成分45重量%を含む、樹脂成分換算0.83重量部)と、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン(エポキシ基を官能基として有する水溶性のシランカップリング剤、日本ユニカー(株)製のコートシル1770)55.3重量部と、分子量約1000の常温で固体のポリエチレングリコール85.8重量部と、ノニオン系天然アルコールエトキシレート(旭電化(株)製のHLBが12.9の界面活性剤)2.8重量部と、硼酸2.8重量部と、水85.8重量部とを混合し24時間撹拌して非クロム防錆塗料(非クロムジンクリッチペイントの1種)を調製した。亜鉛めっきをしないで脱脂処理したM8六角ボルト(長さ約50mmの半ねじ)6本にディップアンドスピン法で防錆塗料を塗布し、250℃で焼き付ける操作を2回繰り返した。M8ボルトに塗装した防錆塗膜の厚さを膜厚測定器(エリクセン社製P.I.G455)で測定したところ約11μmであった。この防錆塗装したM8ボルト3本に実施例12で調製した表面処理剤をディップアンドスピン法で1回塗布し、乾燥後180℃で15分間焼き付けた。このM8ボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、648時間経過後に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたが、2000時間経過後も赤錆の発生が認められなかった。
シアン化亜鉛浴で厚さ約6μmの電気亜鉛めっきをし、表面に黄色クロメート処理を施したM8六角ボルト(長さ約50mmの半ねじ)3本を塩水噴霧試験機に入れて防錆性能を調べたところ、216時間経過したとき3本のうち、2本のボルトの表面に白錆の発生を認めた。引き続き塩水噴霧試験機にいれておいたところ、1008時間経過後に3本のうち、2本のボルトの表面に赤錆の発生を認めた。
メタノール分散コロイドシリカ溶液(日産化学工業化(株)製、シリカ成分換算濃度約40重量%)72重量部に対し、イソプロピルアルコール8重量部を混合して比較例2の表面処理剤を得た。この表面処理剤を、シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に実施例1と同様にしてディップアンドスピン法で塗布し、乾燥後180℃で15分間焼き付けた。このボルト3本を塩水噴霧試験機に入れて防錆性能を調べた。その結果、192時間経過時に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたところ、1704時間経過時に3本のうち2本のボルトに赤錆の発生を認めた。
東芝GEシリコーン(株)製のシランカップリング剤(TSL8350、エポキシ官能基を有する)を表面処理剤として用いた。この表面処理剤を、シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に実施例1と同様にしてディップアンドスピン法で塗布し、乾燥後180℃で15分間焼き付けた。このボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、192時間経過時に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたところ、264時間経過時に3本のうち2本のボルトに赤錆の発生を認めた。
テトラエトキシシランを加水分解して縮重合させた重量平均分子量が約760のアルコキシシランオリゴマーのアルコール溶液(シリカ成分換算濃度約40重量%、「アルコキシシランオリゴマー4」と呼ぶ。)72重量部に対し、エチルセロソルブを8重量部混合して比較例3の表面処理剤を得た。この表面処理剤を、シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に実施例1と同様にしてディップアンドスピン法で塗布し、乾燥後180℃で15分間焼き付けた。このボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、264時間経過時に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたところ、1008時間経過時に3本のうち2本のボルトに赤錆の発生を認めた。
日産化学工業(株)製スノーテックスXS(シリカ成分を約20重量%含むコロイドシリカ水溶液)80重量部に対し、日進化学工業(株)製のダイノール604(濡れ剤)を3滴(0.07重量部)添加して比較例4の表面処理剤を得た。この表面処理剤を、シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に実施例1と同様にしてディップアンドスピン法で1回塗布し、乾燥後180℃で15分間焼き付けた。このボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、168時間経過時に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたところ、1512時間経過時に3本のうち2本のボルトに赤錆の発生を認めた。
日産化学工業(株)製の珪酸アミン水溶液(QAS−25、シリカ成分に換算した濃度が25重量%)56重量部に対し、イオン交換水14重量部と、ダイノール604(濡れ剤)を3滴(0.07重量部)とを添加して比較例6の表面処理剤を得た。この表面処理剤を、シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に実施例1と同様にしてディップアンドスピン法で1回塗布し、乾燥後180℃で15分間焼き付けた。このボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、120時間経過時に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたところ、1560時間経過時に3本のうち2本のボルトに赤錆の発生を認めた。
昭和電工(株)製の酸化チタン超微粉末(スーパータイタニアF−6、一次粒子平均粒径約15nm)をイオン交換水中に混合し、実施例11と同様にしてジルコニアボールを使ったボールミルで約50時間分散処理し、酸化チタン超微粉末を16.7重量%懸濁したスラリーを調製した。日産化学工業(株)製のスノーテックスXS72重量部に対し、東芝GEシリコーン(株)製のシランカップリング剤(TSL8350、エポキシ官能基を有する)8重量部と、先に調製した酸化チタン超微粉末のスラリー8重量部と、ダイノール604(濡れ剤)を3滴(0.07重量部)とを混合して比較例7の表面処理剤を得た。この表面処理剤を、シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に実施例1と同様にしてディップアンドスピン法で1回塗布し、乾燥後180℃で15分間焼き付けた。このボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、240時間経過時に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたが、2000時間超経過しても赤錆の発生は認められなかった。
イオン交換水中に多木化学(株)製酸化チタン超微粉末(タイノックA−100、一次粒子平均粒径約8nm)を混合し、実施例11と同様にしてジルコニアボールを使ったボールミルで約50時間分散処理し、酸化チタン超微粉末16.7重量%をイオン交換水中に懸濁させたスラリーを調製した。日産化学工業(株)製のスノーテックスXS80重量部に対し、先に調製した酸化チタン超微粉末のスラリー4重量部と、ダイノール604(濡れ剤)を3滴(0.07重量部)とを混合して比較例8の表面処理剤を得た。この表面処理剤を、シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に実施例1と同様にしてディップアンドスピン法で1回塗布し、乾燥後180℃で15分間焼き付けた。このボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、168時間経過時に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたところ、1704時間超経したとき3本のうち2本のボルトに赤錆の発生が認められた。
日産化学工業(株)製のスノーテックスXS80重量部に対し、比較例7で調製した酸化チタン超微粉末のスラリー8重量部と、ダイノール604(濡れ剤)を3滴(0.07重量部)とを混合して比較例9の表面処理剤を得た。この表面処理剤を、シアン化亜鉛浴で約6μmの電気亜鉛めっきをしたM8六角ボルト3本に実施例1と同様にしてディップアンドスピン法で塗布し、乾燥後180℃で15分間焼き付けた。このボルト3本を塩水噴霧試験機に入れ防錆性能を調べた。その結果、72時間経過時に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたところ、1920時間超経したとき3本のうち2本のボルトに赤錆の発生が認められた。
実施例16で使わなかった3本の防錆塗装ボルトを、そのまま塩水噴霧試験機に入れて防錆性能を調べた。その結果、72時間経過時に3本のうち2本のボルトに白錆の発生を認めた。その後引き続き塩水噴霧試験機に入れておいたところ、1056時間超経したとき3本のうち2本のボルトに赤錆の発生を認めた。
Claims (10)
- テトラアルコキシシランを加水分解し、かつ縮重合させた重量平均分子量が1000〜10000であるアルコキシシランオリゴマーのアルコール溶液であって、アルコール溶液中のアルコキシシランオリゴマーの濃度がシリカ成分に換算して8〜25重量%であることを特徴とする亜鉛めっき製品用非クロム表面処理剤。
- アルコール溶液がアルコールに可溶の樹脂成分を0.2〜2重量%含む請求項1に記載の亜鉛めっき製品用非クロム表面処理剤。
- 前記樹脂成分がポリビニルブチラールである請求項2に記載の亜鉛めっき製品用非クロム表面処理剤。
- アルコール溶液がビニル基又はエポキシ基を官能基とするシランカップリング剤を1〜10重量%含む請求項1〜3のいずれかに記載の亜鉛めっき製品用非クロム表面処理剤。
- アルコール溶液中に、分散処理された一次粒子の平均粒径が70nmより細かい酸化チタン超微粉末がアルコキシシランオリゴマーのシリカ成分100重量部に対し2〜20重量部分散、懸濁している請求項2〜4のいずれかに記載の亜鉛めっき製品用非クロム表面処理剤。
- 酸化チタン超微粉末の一次粒子の平均粒径が30nm以下である請求項5に記載の亜鉛めっき製品用非クロム表面処理剤。
- アルコール溶液のアルコール成分の5〜35重量%が115℃より高沸点のアルコールである請求項1〜6のいずれかに記載の亜鉛めっき製品用非クロム表面処理剤。
- 高沸点のアルコールがグリコールエーテルである請求項7に記載の亜鉛めっき製品用非クロム表面処理剤。
- 表面処理剤が電気亜鉛めっき製品用である請求項1〜8のいずれかに記載の亜鉛めっき製品用非クロム表面処理剤。
- 表面処理剤が亜鉛めっきの代わりに亜鉛粉末を防錆顔料として含む非クロムジンクリッチペイントが塗付された製品用である請求項1〜8のいずれかに記載の亜鉛めっき製品用非クロム表面処理剤。
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