JP4125164B2

JP4125164B2 - 電子写真現像剤用キャリア及びその製造方法

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Publication number: JP4125164B2
Application number: JP2003080646A
Authority: JP
Inventors: 金男茅本; 一盛新村; 祐二佐藤
Original assignee: Powdertech Co Ltd
Current assignee: Powdertech Co Ltd
Priority date: 2002-03-26
Filing date: 2003-03-24
Publication date: 2008-07-30
Anticipated expiration: 2023-03-24
Also published as: JP2004004648A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真現像剤用キャリア及びその製造方法に関し、詳しくはフルカラー用現像剤に使用したときに、画像特性等に優れ、かつ長寿命化を達成した電子写真現像剤用キャリア及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
電子写真法では、帯電、露光工程で感光体上に静電潜像を形成し、トナーを含む現像剤で静電潜像を現像し、転写、定着工程を経て可視化される。ここで用いられる現像剤は、トナーとキャリアからなる２成分現像剤と、磁性トナー等のように単独で使用される１成分現像剤がある。
【０００３】
この中で、キャリアを用いた２成分現像剤は画質が優れている等の利点によりフルカラー用現像剤、高速機用現像剤等に幅広く使用されている。
【０００４】
近年、急増しているフルカラー用現像剤は、補給されたトナーに素早く帯電を付与し、広い印字面積を連続して現像する能力を要求されている。さらに装置のコンパクト化が進み現像スリーブ径が細く、現像剤の量も少なくなり現像剤用キャリアはさらなる帯電能力の向上、長寿命化、高画質化が求められている。
【０００５】
このような現状において、キャリアに求められる要求性状としては、トナーの保持性、帯電付与能力、磁気ブラシをソフトにするための小粒径化が挙げられる。しかし、小粒径化による弊害としてキャリア飛散の問題が常にクローズアップされ、これらの対策が多く提案されている。
【０００６】
特許文献１では、高速現像においてキャリア付着による画像欠陥が生じないキャリア及び現像剤の提案がなされている。
【０００７】
特許文献１では、キャリア飛散の防止のために原料の一次粒子の大きさを数平均一次粒子径（Ｄｖ）、体積平均一次粒子径（Ｄｎ）で磁化の均一化を図っている。しかしながら、特許文献１に記載のＤｖ／Ｄｎの比１．０〜２．０では平均粒径２０〜４５μｍの小粒径フェライトに対してキャリア飛散を防止することはできなかった。
【０００８】
すなわち、特許文献１の実施例では、平均粒径６５μｍのキャリアコア粒子による試験であり、キャリア飛散が生じやすい平均粒径２０〜４５μｍではそれらの効果が低減されるものと考えられる。さらに、キャリアの平均粒径が小さくなればそれに応じて構成される原料の粒径も小粒径化が必要であることが推定される。
【０００９】
また、磁気ブラシにキャリア粒子を保持するための磁気特性、粒径分布に関しては多くの提案がある。
【００１０】
特許文献２では、キャリアの重量平均粒径が３５〜５５μｍ、２２μｍ未満：０〜１５％、８８μｍ以上：０〜５％であって、特定の樹脂コートを施し、磁場１ＫＯｅにおける磁化７０〜１２０ｅｍｕ／ｇのキャリアが提案されている。確かに磁気特性は高い方がキャリア飛散に関してマージンがあるが、反面磁気ブラシが硬くなり高品位なソフト現像が困難になってくる。
【００１１】
また微粉側の含有量も少ない方がキャリア飛散に関して良好な傾向にあることは多くの報告がなされている。しかしながら、分級技術、歩留まり等の技術面、価格面の課題も多くあり総合的に満足な性能を有しているとは言い難い。
【００１２】
一方、小粒径キャリアに関する提案は多くあるが、従来の平均粒径が６０μｍ以上のフェライトキャリアにおける技術を、その延長線上として平均粒径２０〜４５μｍのフェライトキャリアに適用したとしても、キャリア飛散に関して充分に対応することができなかった。
【００１３】
従って、本発明の目的は、小粒径化が達成され、かつキャリア飛散等の問題が解消され、フルカラー用現像剤に使用したときに、画像特性等に優れる電子写真現像剤用キャリア及びその製造方法を提供することにある。
【００１４】
【特許文献１】
特開平９−１９７７２１号公報
【特許文献２】
特開２００１−２７８２８号公報
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、均一なフェライト化反応を行う工程を採用することによりキャリア粒子間の磁気特性の均一化が可能になり、シャープな磁気特性によりキャリア飛散のマージンを上げた電子写真現像剤用キャリアの設計が可能になった。
【００１６】
すなわち、本発明は、酸化鉄を主成分とし、主にスピネル構造を有した体積平均粒径が２０〜４５μｍのフェライトキャリアであって、下記の特性又は性状を有することを特徴とする電子写真現像剤用キャリアを提供するものである。
(1) キャリアコア材の磁場１ＫＯｅにおける磁化が６５〜８０ｅｍｕ／ｇ、
(2) キャリアコア材の電流値が５０〜１５０μＡ、
(3) キャリアコア材の表面平滑均一度が７５％以上、
(4) 樹脂被覆が施されており、被覆量がキャリアコア材に対して０．１〜５．０重量％。
【００１７】
また、本発明は、スラリー原料を造粒し、造粒物とした後、焼成した後、解砕、分級し、得られるキャリアコア材に樹脂を被覆する電子写真現像剤用キャリアの製造方法において、
上記スラリー原料の１次粒子径が下記の関係にあり、上記造粒物の焼成を行う前に微粉を取り除く工程、及び該造粒物中の添加物を加熱により除去する工程を有し、上記焼成時の酸素濃度が０．０５％以下、焼成温度が１１００〜１３５０℃、最高温度の滞留時間１〜６時間であり、焼成雰囲気を解除する時の焼成物温度が４００℃以下であることを特徴とする上記電子写真現像剤用キャリアの製造方法を提供するものである。
Ｄｓ９０≦１μｍ
２．０≦Ｄｓ１０／Ｄｓ９０≦１０．０
（構成原料粉砕時の１０％体積粒径：Ｄｓ１０、構成原料粉砕時の９０％体積粒径：Ｄｓ９０）
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の電子写真現像剤用キャリア及びその製造方法の実施の形態について説明する。
【００１９】
本発明の電子写真現像剤用キャリアは、酸化鉄を主成分とし、主にスピネル構造を有した体積平均粒径が２０〜４５μｍのフェライトキャリアである。この体積平均粒径は、現在要求されているキャリアの小粒径化に対応したものである。体積平均粒径は、日機装株式会社製マイクロトラック粒度分析計（Ｍｏｄｅｌ１９３２０−Ｘ１００）を用いて測定される。
【００２０】
また、本発明の電子写真現像剤用キャリアは、下記の特性又は性状を有することが必要である。
【００２１】
(1) 磁場１ＫＯｅにおける磁化が６５〜８０ｅｍｕ／ｇである。磁場１ＫＯｅにおける磁化は、振動型磁力測定機ＶＳＭ−Ｐ７東英工業株式会社製を用いて測定される。磁化が６５ｅｍｕ／ｇより下回るとキャリア粒子がマグネットロールに保持される力が小さくなりキャリア飛散が生じる。磁化が８０ｅｍｕ／ｇを超えると磁気ブラシが硬くなりソフトな現像ができなくなる。
【００２２】
(2) キャリアコア材の電流値が５０〜１５０μＡである。キャリアコア材の電流値は、アルミ素管に対向させた現像機にキャリアコア材を５００ｇセットし、直流電圧を２００Ｖ印加した時の導通電流の値を読みとることにより測定する。電流値が５０μＡを下回ると現像性が低下し、１５０μＡを超えるとリーク等の問題がでてくる。
【００２３】
(3) 表面平滑均一度が７５％以上である。ここでいう表面平滑均一度とは、ＳＥＭの倍率２００倍の視野において、視野中の、粒子表面の１／２以上が平滑なコア粒子の個数と、全粒子個数を数え、（粒子表面の１／２以上が平滑なコア粒子の個数）／（全粒子個数）×１００（％）により算出した割合である。表面平滑均一度が７５％未満では、キャリア粒子間のフェライト化反応に差があり、低磁化粒子によるキャリア飛散が発生しやすくなる。
【００２４】
(4) 樹脂被覆が施されており、被覆量がキャリアコア材に対して０．１〜５．０重量％である。被覆量が０．１重量％を下回ると被覆樹脂の効果による帯電量制御、抵抗制御の効果が小さくなり、５．０重量％を超えると帯電量の立ち上がり不良、粒子間の付着による歩留まりの低下等の不具合を生じる。
【００２５】
キャリアコア材を被覆する樹脂は、使用するトナーより適宜選択すればよいが、例えば、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ストレートシリコーン樹脂及びその変性品、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニデン等のフッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは単独或いは混合、変性して使用できる。高画質、長寿命等よりトナー汚染に対して優れているシリコーン系樹脂又はフッ素系樹脂を含む樹脂材料が好ましい。
【００２６】
被覆樹脂として絶縁樹脂を用いると高抵抗になるので、必要に応じてカーボンブラック、酸化チタン等の公知の導電剤を樹脂中に分散して使用することができる。
【００２７】
本発明で用いるキャリアコア材は、上記のように表面性が均一なため、被覆工程においても被膜の膜厚が一定に成りやすく、帯電量分布、耐久性等に非常に優れた性能を有した樹脂被覆キャリアとなる。
【００２８】
被覆の方法は、樹脂溶液中にキャリアコア材を浸漬させ乾燥させる方法、キャリアコア材を流動させて樹脂溶液を噴霧する流動床コート、樹脂とキャリアコア材を混合しながら加熱させてキャリアコア材に被覆する乾式方法等を用いることができる。
【００２９】
次に、本発明の電子写真現像剤用キャリアの製造方法について説明する。
本発明では、スラリー原料を造粒し、造粒物とした後、焼成した後、解砕、分級し、得られるキャリアコア材に樹脂を被覆する。
【００３０】
本発明の製造方法では、上記スラリー原料の１次粒子径が下記の関係にあることが必要である。
Ｄｓ９０≦１μｍ
２．０≦Ｄｓ１０／Ｄｓ９０≦１０．０
（構成原料粉砕時の１０％体積粒径：Ｄｓ１０、構成原料粉砕時の９０％体積粒径：Ｄｓ９０）
【００３１】
Ｄｓ１０は、粒子径の累積分布において、累積１０％の時の粒子径を表す。またＤｓ９０は、粒子径の累積分布において、累積９０％の時の粒子径を表す。キャリアコア材の製造において、Ｄｓ９０とＤｓ１０の比率により造粒物を均一組成の状態に最密充填することが重要であることが判明した。
【００３２】
上述した特許文献１では、体積平均一次粒子径（Ｍｖ）／数平均一次粒子径（Ｍｎ）を１．０〜２．０にすることを提案している。粉砕条件を一般的な水準から強化していくと、表１に示す状態で変化することが判明した。これらは上記マイクロトラック粒度分析計によって測定された値である。
【００３３】
【表１】

【００３４】
表１に示されるように、粉砕条件３レベルでは、従来技術の範疇であるが、さらに粉砕強度を上げていくと粉砕条件４及び５で変化があることが確認された。これらの粉砕状態では、微粉側にもう一つの分布が存在する２ピークの分布を示している。これにより粉砕条件３以下と粉砕条件４及び５（Ｄｓ１０／Ｄｓ９０＝２．０〜１０．０）の状態による造粒物との特性の差が生じたと思われる。
【００３５】
上記粉砕条件別で平均粒径２０〜４５μｍの造粒物を焼成した場合、粉砕条件を強化することにより、キャリアコア材の表面性、球形度が大きく変わることが確認された。粉砕条件４及び５の１次粒子径を用いることによってキャリアコア材の表面性、球形度が著しく向上された。
【００３６】
また、キャリアの飛散物量を測定した結果、粉砕条件４及び５の１次粒子径を用いたキャリアは、粉砕条件１〜３の１次粒子径を用いたキャリアに比べて少ないことが確認された。
【００３７】
これは、粉砕条件１〜３レベルの１次粒子径を用いた場合、従来の平均粒径が８０μｍ付近のキャリアコア材であれば、均一な表面性と球形度が可能であったが、キャリアコア材の平均粒径が小さくなることによって造粒物を構成する１次粒子が従来と同じレベルだと構成原料の偏析、熱履歴の変動が生じてフェライト化反応が不均一になり、磁気特性に関しても低磁化品の発生があり、キャリアの飛散物が多くなったと思われる。
【００３８】
従って、Ｄｓ９０≦１μｍ、２．０≦Ｄｓ１０／Ｄｓ９０≦１０．０であることが必要であり、Ｄｓ９０が１μｍを超えたり、Ｄｓ１０／Ｄｓ９０が２．０未満では、構成粒子が大きくなり、粒子間のフェライト化反応にバラツキが生じ、キャリア飛散が増加する。Ｄｓ１０／Ｄｓ９０が１０．０を超えると、原料粒子の反応性が高くなり、焼成時に粒子間の付着が発生し、形状が悪化してしまう。
【００３９】
さらに、本発明の製造方法では、均一なフェライト化反応を付与するために、以下の工程を採用することが望ましい。
【００４０】
すなわち、上記造粒物を焼成する前に微粉を除去する工程を採用することが望ましい。フェライトの造粒物は粒径が小さい程、熱に対して反応性が高く、これらを含んだ状態で焼成すると粒子間の熱に対する反応性分布が広くなり均一な焼成が困難になる。また、微粉が他の粒子間の空隙に入り込み結果、空隙が小さく密な状態での焼成となり、熱が均一に焼成物に伝わりにくくなり、均一な焼成を阻害する。さらに、微粉は他粒子に付着し、キャリア飛散の原因、形状の悪化（球形度低下）の原因になる。そこで、上記のように微粉を除去することが望ましいが、微粉のみならず、粗粉を除去してもよい。
【００４１】
さらに、微粉除去後、バインダー等の添加物は、焼成時還元性ガスを発生しフェライト化反応のバラ付きの原因となるので、７００〜９００℃で加熱し除去する工程を採ることが望ましい。
【００４２】
次に、焼成工程において、焼成時の酸素濃度を０．０５％以下で焼成することが望ましい。高磁化フェライトの焼成においては、低酸素濃度の不活性な安定した焼成条件により均一な焼成が可能になる。また、焼成温度は１１００〜１３５０℃、最高温度の滞留時間は１〜６時間であることが望ましい。
【００４３】
また、焼成雰囲気の解除は、焼成物の温度が４００℃以下で行うことより不均一な状態を避けることができる。４００℃を超えた温度での解除は、再酸化等により低磁化品の発生に繋がる。
【００４４】
以上の工程又は条件を設定することにより、焼成物の組成、熱履歴、反応性を均一化し、これにより磁気特性、電気抵抗等も必然的に均一になる。この結果、均一な表面性、一定の球形度を有するキャリアコア材を得ることができる。
【００４５】
また、解砕、分級後、大気中で４００〜６００℃でキャリアコア材の表面を均一に熱処理を行い、次にメカノケミカル処理により表面の抵抗をさらに均一化させることが好ましい。
【００４６】
最後に、得られるキャリアコア材に樹脂を被覆し、電子写真現像剤用キャリアとする。
【００４７】
このような本発明の製造方法によって、表面性、磁気特性、抵抗のバラツキが小さく、表面平滑均一度が高く、キャリア飛散のマージンが高い小粒径キャリアを良好な生産性をもって得ることができる。
【００４８】
本発明の電子写真現像剤は、上記キャリアと平均粒径４〜１０μｍのトナーを少なくとも混合してなる。また、必要に応じて平均粒径１．０μｍ以下の無機微粒子を混合する。
【００４９】
本発明で使用される上記トナーは、結着物質と着色剤により構成される。結着物質としては、特に限定されるものではないが、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン系樹脂、酢酸ビニル重合体、ポリエーテルポリウレタン、パラフィンワックス及びそれらの共重合体等を単独でまたは混合して使用できる。
【００５０】
着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン、アニリンブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、パーマネントレッド、ハンザイエロー等を広く使用することができる。
【００５１】
また、平均粒径１．０μｍ以下の無機微粒子、すなわち流動化剤や帯電量調整剤等も必要に応じて添加することができる。
【００５２】
本発明の電子写真現像方法は、内部にマグネットを有する現像スリーブ上に、上記現像剤で磁気ブラシを形成させ、該磁気ブラシにより静電潜像担持体に担持された静電潜像を顕像化するものである。
【００５３】
【実施例】
以下、実施例等に基づいて本発明を具体的に説明する。
【００５４】
〔実施例１〕
酸化鉄５５ｍｏｌ％、酸化マンガン４０ｍｏｌ％、酸化マグネシウム５ｍｏｌ％及び酸化ストロンチウムを酸化鉄、酸化マンガン及び酸化マグネシウムに対して、０．８ｍｏｌ％添加し、固形分５５％でアトライターにより湿式粉砕を行った。このスラリー中には、バインダー及び分散剤、消泡剤が添加されている。スラリー原料の粉砕分散を行い、表２示すように、マイクロトラック粒度分析計によるＤｓ１０＝２．１４μｍ、Ｄｓ９０＝０．２４μｍ、Ｄｓ１０／Ｄｓ９０＝８．９２であるスラリー１を作製した。また、Ｍｖ、Ｍｎ、Ｍｖ／Ｍｎを表２に示す。
【００５５】
作製したスラリーをスプレードライヤーにより平均粒径３０μｍの球状造粒乾燥物を得た。造粒物の微粉を気流分級により２０μｍ以下を除去した。次にロータリーキルンによりバインダー等の添加物を７００℃で除去した。焼成雰囲気が調整可能な電気炉を用いて、酸素濃度０．０５％以下、焼成温度１３００℃、最高温度の焼成時間５時間、焼成雰囲気を解除する時の焼成物温度３５０℃である条件で焼成した。焼成物を解砕、分級した後、平均粒径３５μｍのキャリア芯材を得た。キャリア芯材を回転式連続炉で内部の酸素濃度２１％、温度５００℃で熱処理し表面処理を行った後、さらに回転式容器で回転しメカノケミカルストレスを与え、キャリア芯材表面の抵抗を上げた。
【００５６】
得られたキャリア芯材の表面平滑均一度は８５％であった。また、各種物性（表面平滑均一度、平均粒径、磁気特性、電流値）を表３に示す。これらの測定方法は、上述した通りである。
【００５７】
流動床コート装置を用いて、シリコーン樹脂（商品名：ＳＲ−２４１１、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）をキャリアコア材に対して、２．０重量％被覆した。被覆後、２５０℃で３時間焼き付けを行った後、２５０メッシュで分級し、磁力選鉱を行いキャリア１を製造した。
【００５８】
（トナー作製）
プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得られたポリエステル樹脂１００重量部、フタロシアニン顔料４重量部、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のクロム錯体４重量部を原料とし、これをヘンシェルミキサーにより十分に予備混合を行い、２軸押し出式混練機により溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて約１．５μｍ程度に粗粉砕し、次にジェットミルにより微粉砕した。さらに微粉砕物を分級して、重量平均粒径が８．２μｍのシアン色の粉体を得た。該粉体１００重量部と平均粒径０．０５μｍの酸化チタン１重量部をヘンシルミキサーで混合しトナー１を得た。
【００５９】
（実機評価）
キャリア１とトナー１をトナー濃度８重量％で混合し、現像剤を作製した。シャープフルカラー複写機ＡＲＣ−２５０改造機を用いて現像剤及びトナーの初期及び１０万枚の画像評価を下記に具体的に示す方法により行った。評価結果を表４に示す。下記評価方法において、△以上が実使用上問題ないレベルである。
【００６０】
▲１▼画像濃度
適正露光条件下でコピーしＩＤの評価を行った。ベタ部の画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ（日本平版機材製）にて測定してランク付けを行った。
◎：非常によい
○：目標画像濃度の範囲である。
△：画像濃度が若干低めであるが使用可能。
×：目標下限を下回っている
××：画像濃度が非常に低く使用不可能。
【００６１】
▲２▼カブリ
◎：０．５未満
○：０．５〜１．０
△：１．０〜１．５
×：１．５〜２．５
××：２．５以上
【００６２】
▲３▼キャリア飛散
画像上のキャリア飛散、白斑のレベルを評価した。
◎：Ａ３用紙１０枚中に白斑が無いこと。
○：Ａ３用紙１０枚中に１〜５個
△：Ａ３用紙１０枚中に６〜１０個
×：Ａ３用紙１０枚中に１１〜２０
××：Ａ３用紙１０枚中に２１個以上
【００６３】
▲４▼トナー飛散
◎：全く見られない
○：ごく微量確認された
△：限界レベル
×：多い
××：非常に多い
【００６４】
▲５▼横細線再現性
◎：非常に良く再現している
○：ほぼ再現している
△：限界レベル
×：切れカスレが目立つ
××：全く再現していない
【００６５】
▲６▼ハーフトーン均一性
◎：非常に均一である
○：均一でムラがない
△：若干ムラが見られるが限界レベル
×：ムラが目立ち不均一
××：ムラが非常に多く不均一
【００６６】
▲７▼トナー濃度安定性
◎：非常に安定している
○：安定している
△：若干不安定
×：変動が見られる
××：変動が非常に大きい
【００６７】
〔実施例２〕
酸化鉄５５ｍｏｌ％、酸化マンガン４０ｍｏｌ％、酸化マグネシウム５ｍｏｌ％及び酸化ストロンチウムを酸化鉄、酸化マンガン及び酸化マグネシウムに対して、０．８ｍｏｌ％添加し、固形分５５％でアトライターにより湿式粉砕を行った。スラりー中には、バインダー及び分散剤、消泡剤が添加されている。スラリー原料の粉砕分散を行い、表２に示すように、マイクロトラック粒度分析計によるＤｓ１０＝２．３６μｍ、Ｄｓ９０＝０．９６μｍ、Ｄｓ１０／Ｄｓ９０＝２．４６であるスラリー２を作製した。また、Ｍｖ、Ｍｎ、Ｍｖ／Ｍｎを表２に示す。
【００６８】
作製したスラリーをスプレードライヤーを用いて球状造粒乾燥物を得た。造粒物の微紛を気流分級により１６μｍ以下を除去し、焼成温度を１２８０℃とした以外は、実施例１と同様な操作によりキャリアコア材の平均粒径が２５μｍで、樹脂被覆したキャリア２を得た。このキャリアコア材の表面平滑均一度は８０％であった。キャリアコア材の物性と現像剤及びトナーの画像評価を実施例１と同様に評価し、その結果を表３及び４に示す。
【００６９】
〔実施例３〕
実施例１と同様の原料を用いて、原料の粉砕分散を行い、表２に示すように、マイクロトラック粒度分析計によるＤｓ１０＝１．７６μｍ、Ｄｓ９０＝０．２６μｍ、Ｄｓ１０／Ｄｓ９０＝６．７７であるスラリー３を作製した。また、Ｍｖ、Ｍｎ、Ｍｖ／Ｍｎを表２に示す。
【００７０】
作製したスラリーをスプレードライヤーを用いて球状造粒乾燥物を得た。造粒物の微粉を気流分級により２４μｍ以下を除去した。次にロータリーキルンによりバインダー等を７００℃で除去した。焼成温度を１３２０℃とする以外は実施例１と同様な操作によりコア材の平均粒径４５μｍで、樹脂被覆したキャリア３を得た。このキャリアコア材の表面平滑均一度は９０％であった。キャリアコア材の物性と現像剤及びトナーの画像評価を実施例１と同様に評価し、その結果を表３及び４に示す。
【００７１】
〔比較例１〕
実施例１と同様な原料を用いて、原料の粉砕分散を行い、表２に示すように、マイクロトラック粒度分析計によるＤｓ１０＝３．５８μｍ、Ｄｓ９０＝２．１０μｍ、Ｄｓ１０／Ｄｓ９０＝１．７０のスラリー４を得た。体積平均径（Ｍｖ）＝２．８０、数平均径（Ｍｎ）＝２．４６７、Ｍｖ／Ｍｎ＝１．１３の１次粒子径であった。
【００７２】
作製したスラリーをスプレードライヤーにより平均粒径３０μｍの球状造粒乾燥物を得た後は、実施例１と同様な操作によってキャリア４を得た。このキャリアコア材の表面平滑均一度は６５％であった。キャリアコア材の物性と現像剤及びトナーの画像評価を実施例１と同様に評価し、その結果を表３及び４に示す。
【００７３】
〔比較例２〕
酸化鉄５０ｍｏｌ％、酸化マンガン４０ｍｏｌ％、酸化マグネシウム１０ｍｏｌ％及び酸化ストロンチウムを酸化鉄、酸化マンガン及び酸化マグネシウムに対して、０．５ｍｏｌ％添加とした以外は実施例１と同様にしてスラリー５を得た。
【００７４】
このスラリーをスプレードライヤーで造粒した後、微粉除去を行わない以外は、実施例１と同様にしてキャリア５を得た。このキャリアコア材の表面平滑均一度は６５％であった。キャリアコア材の物性と現像剤及びトナーの画像評価を実施例１と同様に評価し、その結果を表３及び４に示す。
【００７５】
〔比較例３〕
酸化鉄８０ｍｏｌ％、酸化マンガン２０ｍｏｌ％を用いた以外は、実施例１と同様な操作によりキャリア６を得た。このキャリアコア材の表面平滑均一度は５５％であった。キャリアコア材の物性と現像剤及びトナーの画像評価を実施例１と同様に評価し、その結果を表３及び４に示す。
【００７６】
【表２】

【００７７】
【表３】

【００７８】
【表４】

【００７９】
表３に示されるように、実施例１〜３は、比較例１〜３に比して、高い表面平滑均一度を有し、磁気特性及び電流値も好適な範囲にある。また、表４に示されるように、実施例１〜３は、比較例１〜３に比して、現像剤及びトナーの初期及び１０万枚の画像特性に優れる。
【００８０】
【発明の効果】
本発明の電子写真現像剤用キャリアにより、小粒径化が達成され、かつキャリア飛散等の問題が解消され、フルカラー用現像剤に使用したときに、画像特性等に優れる。また、本発明の製造方法によって、上記キャリアが良好な生産性をもって得られる。

Claims

酸化鉄を主成分とし、主にスピネル構造を有した体積平均粒径が２０〜４５μｍのフェライトキャリアであって、下記の特性又は性状を有することを特徴とする電子写真現像剤用キャリア。
(1) キャリアコア材の磁場１ＫＯｅにおける磁化が６５〜８０ｅｍｕ／ｇ、
(2) キャリアコア材の電流値が５０〜１５０μＡ、
(3) キャリアコア材の表面平滑均一度が７５％以上、
(4) 樹脂被覆が施されており、被覆量がキャリアコア材に対して０．１〜５．０重量％。
スラリー原料を造粒し、造粒物とした後、焼成した後、解砕、分級し、得られるキャリアコア材に樹脂を被覆する電子写真現像剤用キャリアの製造方法において、
上記スラリー原料の１次粒子径が下記の関係にあり、上記造粒物の焼成を行う前に微粉を取り除く工程、及び該造粒物中の添加物を加熱により除去する工程を有し、上記焼成時の酸素濃度が０．０５％以下、焼成温度が１１００〜１３５０℃、最高温度の滞留時間１〜６時間であり、焼成雰囲気を解除する時の焼成物温度が４００℃以下であることを特徴とする請求項１記載の電子写真現像剤用キャリアの製造方法。
Ｄｓ９０≦１μｍ
２．０≦Ｄｓ１０／Ｄｓ９０≦１０．０
（構成原料粉砕時の１０％体積粒径：Ｄｓ１０、構成原料粉砕時の９０％体積粒径：Ｄｓ９０）
上記分級後、キャリアコア材の表面を熱処理及びメカノケミカル処理する工程を有する請求項２記載の電子写真現像剤用キャリアの製造方法。
請求項１記載のキャリアと平均粒径４〜１０μｍのトナーとを少なくとも混合してなる電子写真現像剤。
内部にマグネットを有する現像スリーブ上に、請求項４記載の現像剤で磁気ブラシを形成させ、該磁気ブラシにより静電潜像担持体に担持された静電潜像を顕像化することを特徴とする電子写真現像方法。