JP4101758B2 - 低マルテンサイト温度を有するCu‐Zn‐Al(6%)合金およびその方法 - Google Patents
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Description
本発明の別な目的は、良い記憶応答を有する形状記憶合金を提供することである。
本発明の更に別の目的は、良い回復および疲労寿命性を有する形状記憶合金を提供することである。
本発明の更に別の目的は、焼割れを防げる形状記憶合金を提供することである。
本発明の別な目的は、Cu‐Zn‐Al(6%)の組成を有する形状記憶合金のマルテンサイト変態温度(As)を低下させるための方法を提供することである。
本発明の更に別の目的は、変態温度を低下させるために、110℃から30℃への低温再β処理、即ち80℃の低下による改良プロセスを提供することである。
本発明の一態様では、上記の合金はマルテンサイト変態温度を約80℃まで低下させる。
本発明のもう1つの態様では、上記の合金は約575℃の再β化温度で良い形状記憶を示す。
本発明の別な態様では、上記の合金は良い疲労性を有することで、焼割れを防いでいる。
本発明の更に別の態様では、一度加工された上記の合金は他の温度関連の装置または用途で利用しうる。
本発明の更にもう1つの態様では、上記の合金は良い形状記憶応答性を有している。
(i)6%のアルミニウムと共に62〜86%の銅および10〜28%の亜鉛の範囲で銅および亜鉛を含んでなる合金を選択し、
(ii)空気中チャコールカバー下にて操作する誘導炉で合金組成物を溶融させた後、望ましい形状へ鋳造し、
(iii)800℃で約2時間にわたり上記の組成物を均質化した後、冷却し、
(iv)酸化スケール形成を除くために表面機械加工し、
(v)合金組成を分析し、
(vi)約575℃で約3分間にわたり成形物質を再加熱し、
(vii)上記の物質を冷水で焼入れし、
(viii)完全なマルテンサイト構造を得て、
(ix)マルテンサイト構造の軟質形状記憶物質を同定し、および
(x)該物質の温度および構造を記録すること
を含んでなる。
本発明の別な態様では、亜鉛またはアルミニウムの損失はマルテンサイト変態温度を上昇させ、一方これら元素の増加は変態温度を低下させる。
本発明の更に別の態様では、一度鋳造および加工された物質は他の温度関連の装置または用途で利用しうる。
本発明の更にもう1つの態様では、形状記憶応答性が影響をうけない。
本発明の更に他の態様では、2ステップのβ化と、それによる変態温度の低下は、高アルミニウム含有率6〜10%形状記憶合金にとり有効である。
コマーシャルピュア(CP)銅、亜鉛&アルミニウムからなる装填材をチャコールカバー下にて誘導炉で溶融し、サイズ150×100×12.5mmのプレートで砂型に鋳造した。次いでこれらを800℃で2時間均質化し、冷却した。次いで、これらを表面機械加工して酸化層を除いた。これらの均質化プレートを化学組成について分析した。プレート(12mm厚)を750℃で1時間再加熱し、リダクションパス(reduction pass)間で数回再加熱して1mm厚フラットシートへ熱間圧延した。これらのシートをフィクスチャー(1.0mm厚シート)へ取付け、750℃で3分間β化し、次いで冷(通常)水焼入れした。これらを望ましい寸法、サイズ100mm×10〜12mm×1mmの約20〜25ピースへ裁断した。1枚のフラットシート(β化ストリップ)から小さな方形ピース(10×10mm)を切出し、アクリル材へ載せ、各等級のシリコンカーバイド紙、次いでダイヤモンドペースト含浸小布回転輪で磨き、二クロム酸カリウムエッチング剤でエッチングし、そのミクロ構造を光学顕微鏡で見た。その構造は完全にマルテンサイトであった。残りのストリップでは、形状記憶応答が熱風送風機により見られた。熱&冷水および温度インジケーターを用いて変態温度を調べた。その形状記憶応答は良く、変態温度は約110〜112℃であった(図1)。次いで、更に6枚の記憶(β化)シートを200℃、300℃、400℃、500℃、600℃、および700℃で10分間加熱し、冷(通常)水焼入れした。これらを変形させて形状記憶応答を調べ、それらのミクロ構造を分析した(図2および3)。200℃、300℃、400℃に加熱されたサンプルは非常に硬く、このような記憶は見られなかった。500℃で加熱されたサンプルは軟質であるが、形状記憶はなかった。それらのミクロ構造を見た。600℃および700℃で加熱されたサンプルは軟質であり、低温および高温で各々形状記憶を示した。それらのミクロ構造も見た。マルテンサイト構造は500℃〜700℃のとき増えた。そのため、更に7つのβ化サンプルを550℃、575℃、600℃、625℃、650℃、675℃、700℃(25℃ずつの増加)で10分間にわたり更に再加熱(再β化)して、冷水(室温)焼入れした。それらのミクロ構造を観察した(図4)。これらを変形させ、それらのS.M.応答および変態温度を調べた(図5、6)。575℃で10分間にわたり再β化されて、水焼入れされたβ化サンプルは、粒界および粒子内で十分αのマルテンサイトであり、良い形状記憶応答を示し、その変態温度(As)は約30℃であった。そのため、110℃の初期温度はこの2ステップ処理で30℃へ低下しており、即ちこのプロセスで80℃の温度降下であった。その中間の変態温度は、適切な再β化温度を選択することにより得られる。再β化のプロセスは、再現性の確認および結果の確認のために、何度も繰り返した。
Cu‐Zn二元相図において(Higgins R.A.,Engineering metallurgy,Vol.1(1971),p.312-339)、アルファ固相(α)は39%亜鉛含有率まで存在する。このα相は面心立方構造(FCC)を有している。それは延性、展性および冷間加工性である。39%亜鉛〜50%亜鉛含有率のとき、β相(β)が現れる。それは体心立方構造(BCC)を有している。それは硬相であり、熱間加工のみしうる。50%亜鉛含有率を超えると、複雑な、脆性で、望ましくないガンマγ相構造が形成される。Cu‐Zn‐Alは三元合金系である。それは、基本的に、第三元素のアルミニウムを添加したCu‐Zn合金系である。アルミニウムの亜鉛当量は6、即ち1%アルミニウムは6%亜鉛に類似した効果を有している(1Al=6Zn)(West E.G.,Copper & its alloys(1982),p.98-105)。そのため、下記式をあてはめることにより、我々は組成(74.4%Cu‐19.5%Zn‐6.1%Al)の形状記憶合金について亜鉛の当量を計算しうる(Greaves R.H.& Wrighton H.,Practical Microscopical Metallography(1971),p.159-177)。亜鉛の当量は43%と計算される。
亜鉛の当量=(Zn%+Al%×6×100)/(Cu%+Zn%+Al%×6)
Cu‐Zn‐Al形状記憶合金(4%Alおよび6%Al)
(a)74.4%Cu‐19.5%Zn‐6.1%Al(溶融No.7)
β化(As):110℃、再β化(As):30℃
(b)74.1%Cu‐19.5%Zn‐6.4%Al(溶融No.5)
β化(As):130℃、再β化(As):50℃
(c)73.6%Cu‐20.2%Zn‐6.2%Al(溶融No.6)
β化(As):83℃、再β化(As):10℃
(d)71.0%Cu‐24.8%Zn‐4.2%Al(溶融No.35)
β化(As):65℃、再β化(As):45℃
Cu‐Zn‐Al(6%)形状記憶合金のとき、マルテンサイト変態温度の低下は相当大きく、即ち70〜80℃であることが観察される。バイアスを組み込むことにより、または亜鉛の選択的エッチング/損失のための適切な熱処理により、マルテンサイト変態温度は15〜20℃上昇しうることも、実験に際して観察される。
(2)本改良プロセスは形状記憶応答、回復、疲労寿命などで悪影響を有さず、それどころかマルテンサイト相中におけるα相の沈殿はマトリックスのクッショニングに役立ち、通常形状記憶合金に伴うものである。
(3)本改良プロセスは、形状記憶合金の溶融に際してコスト、労力および機械の形での節約により、小および中規模溶融ユニットを助けて、直面するリスクおよび諸問題に対処しうるようである。
(4)そのプロセスは新規、簡単および追加労力または装置の不要である。
(5)冷水焼入れにより、良い形状記憶応答を呈する。
Claims (3)
- 既高温β化物質の再β処理により、形状記憶合金のマルテンサイト変態温度(As)を低下させるための方法であって、
下記ステップ:
(i)62〜86質量%の銅、4〜6質量%のアルミニウム、および残部亜鉛からなる合金を選択し、
(ii)空気中チャコールカバー下にて操作する誘導炉で合金組成物を溶融させた後、望ましい形状へ鋳造し、
(iii)800℃で2時間にわたり上記の組成物を均質化した後、冷却し、
(iv)酸化スケール形成を除くために表面機械加工し、
(v)合金組成を分析し、
(vi)575℃で3分間にわたり成形物質を再加熱し、
(vii)上記の物質を冷水で焼入れし、
(viii)マルテンサイト構造を得て、
(ix)マルテンサイト構造の形状記憶合金を同定し、および
(x)該物質の温度および構造を記録すること
を含んでなる方法。 - 亜鉛またはアルミニウムの損失がマルテンサイト変態温度を上昇させ、その一方でこれら元素の増加が該変態温度を低下させる、請求項1に記載の方法。
- 一度鋳造および加工された形状記憶合金が、他の温度関連の装置または用途で利用される、請求項1に記載の方法。
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