JP4064258B2 - 平版印刷版用アルミニウム合金板およびその製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、平版印刷用アルミニウム合金板、とくに、電気化学的エッチング処理により優れた粗面化性を有する平版印刷用アルミニウム合金板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
平版印刷版（オフセット印刷版を含む）の支持体としては、一般にアルミニウム合金板が使用されている。支持体については、感光膜の密着性向上と非画像部の保水性向上の観点から粗面化処理が行われる。
【０００３】
粗面化処理法としては、従来、ボールグレイニング、ブラシグレイニング、ワイヤーグレイニングなどの機械的粗面化法が行われており、支持体として、ＪＩＳ Ａ１１００（アルミニウム純度９９．０％）、Ａ３００３（アルミニウム純度９８．０〜９８．５％）などが使用されていた。
【０００４】
近年、製版適正や印刷性能が優れていること、コイル材での連続処理が可能なことなどから、支持体用アルミニウム合金板の表面を電気化学的エッチング処理により粗面化する手法が急速に発展している。電気化学的エッチング処理は、電解液として、塩酸または塩酸を主体とする電解液（以下、塩酸系電解液）や硝酸または硝酸を主体とする電解液（以下、硝酸系電解液）を用いるもので、比較的均一な電解粗面化が得られるＡ１０５０（アルミニウム純度９９．５％）相当材が支持体として適用される。
【０００５】
具体的には、Ｓｉ、Ｆｅ以外に、Ｃｕ：０．００１〜０．０３％、Ｇａ：０．００５〜０．０２０％、Ｎｉ：０．００１〜０．０３％、Ｔｉ：０．００２〜０．０５％を含有し、Ｇａ＋Ｔｉ：０．０１０〜０．０５０％としたアルミニウム合金板（特許文献１参照）、Ｓｉ、Ｆｅ以外に、Ｔｉ：０．００５〜０．０５％、Ｎｉ：０．００５〜０．２０％、Ｇａ：０．００５〜０．０５％、Ｖ：０．００５〜０．０２０％を含有し、１≦（［Ｔｉ％］＋［Ｇａ％］）／［Ｖ％］≦１５を満足するアルミニウム合金板（特許文献２参照）などが提案されている。
【０００６】
しかしながら、上記の支持体用アルミニウム合金板は、塩酸系電解液や硝酸系電解液中でのエッチング処理において、粗大且つ不均一なピットが生じ、均一な電解粗面化面が得られない場合がある。Ｓｉ、Ｆｅ以外に、Ｃｕ：０．００３％以下、Ｔｉ：０．０５％以下、Ｐｂ：０．００１２〜０．０１５０％を含有する印刷版用アルミニウム合金板（特許文献３参照）も提案されており、この支持体によれば、かなり満足すべき粗面化特性が得られる。
【０００７】
【特許文献１】
特開平３−１７７５２８号公報
【特許文献２】
特開平９−２７９２７４号公報
【特許文献３】
特許第３５６１０６号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
発明者らは、印刷版への感光膜の密着性および非画像部の保水性に対する厳しい要求に対応して、粗面化ピットの均一性をさらに高めることができる印刷版支持体用アルミニウム合金板を得るために、電気化学的粗面化用支持体として適用されるＡ１０５０相当材における含有成分量、含有成分相互の関係と粗面化特性との関連について、さらに多角的な検討を加えた結果、Ｆｅ、Ｓｉ以外の添加成分として、特定量のＧａおよびＶを共存させるとともに、不純物としてのＮｉ、Ｐｂ、Ｃｕの量を特定量未満に制限することにより、従来よりさらに優れた粗面化特性が得られること、また、Ｎｉ、ＧａおよびＶの量的な関係を特定することによって特性は一層高められることを見出した。
【０００９】
本発明は、上記の知見に基づいてなされたものであり、その目的は、電気化学的粗面化処理により均一なピットが形成され、一層優れた感光膜との密着性および保水性が得られるとともに、さらに改善された画像鮮明性および耐刷性が達成でき、また粗面化処理後の表面に不規則な荒れや圧延方向に沿うスジ状のムラ（ストリーク）を生じることがない平版印刷版用アルミニウム合金板およびその製造方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するための本発明による平版印刷版用アルミニウム合金板は、Ｆｅ：０．２０〜０．６０％、Ｓｉ：０．０３〜０．１５％、Ｔｉ：０．０２５〜０．０５０％、Ｇａ：０．００５〜０．０５０％、Ｖ：０．００５〜０．０５０％を含有し、残部Ａｌおよび不純物からなり、不純物としてのＮｉが０．００５％未満、Ｐｂが０．００３５％未満、Ｃｕが０．００５％未満であることを特徴とする。
【００１１】
本発明の請求項２による平版印刷用アルミニウム合金板は、請求項１において、Ｎｉ、ＧａおよびＶの含有量が、以下の関係式を満足することを特徴とする。［Ｎｉ％］＋（［Ｇａ％］＋［Ｖ％］）／１０≦０．０１
【００１２】
また、本発明の請求項３による平版印刷用アルミニウム合金板は、請求項１または２において、板表面から見た圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長が１０〜１００μｍ、板表面から見た圧延方向に平行な方向の平均結晶粒長が前記圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長の２〜２０倍で、且つ板表面において直径（円相当直径）０．１〜１μｍの析出物が１０，０００〜１００，０００個／ｍｍ2 分散していることを特徴とする。
【００１３】
本発明の目的を達成するための本発明の請求項４による平版印刷用アルミニウム合金板の製造方法は、請求項１または２記載の組成を有するアルミニウム合金の鋳塊を、４００〜６００℃の温度で均質化処理し、３５０〜６００℃の温度で熱間圧延を開始する熱間圧延を行った後、冷間圧延の前または冷間圧延の途中で、４００〜５５０℃の温度に３０秒以下（０秒を含む、以下同じ）保持する中間焼鈍を行い、５０〜９８％の加工度で仕上げ冷間圧延を行うことを特徴とする。
【００１４】
また、本発明の請求項５による平版印刷用アルミニウム合金板の製造方法は、請求項１または２記載の組成を有するアルミニウム合金の鋳塊を、４００〜６００℃の温度で均質化処理し、熱間圧延開始温度（Ｔｓ）を３５０〜６００℃の温度範囲で且つＴｓ（℃）≦６００−｛（［Ｇａ％］＋［Ｖ％］）×１０4 ｝／６の条件を満足する温度とする熱間圧延を行った後、冷間圧延の前または冷間圧延の途中で、４００〜５５０℃の温度に３０秒以下保持する中間焼鈍を行い、５０〜９８％の加工度で仕上げ冷間圧延を行うことを特徴とする。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板における含有成分の意義および限定理由について説明する。
Ｆｅは、合金板の強度を向上させるとともに、エッチピットを微細化するよう機能する。また、Ａｌ−Ｆｅ化合物を形成し、これがピット発生の起点となってピットを均一に分散形成させる。Ｆｅの好ましい含有量は０．２０〜０．６０％の範囲であり、０．２０％未満ではその効果が十分でなく、未エッチング部が生じ、０．６０％を越えると粗大化合物が多くなりピットが不均一となり易い。
【００１６】
Ｓｉは、Ｆｅと同様、合金板の強度を向上させるとともに、エッチピットを微細化するよう機能する。Ｓｉの好ましい含有量は０．０３〜０．１５％の範囲であり、０．０３％未満ではその効果が十分でなく、０．１５％を越えると粗大化合物の形成により電解粗面化が不均一となる。
【００１７】
Ｔｉは、後述するＧａの作用を抑制するよう機能する。すなわち、Ｇａの添加は、電気化学的粗面化処理により形成されるエッチピットの形状を歪め、均一なピット形成を阻害する。Ｔｉの添加により、上記Ｇａの作用は抑制され、その結果、ピットは円形となり粗面化面が均一となる。また、Ｔｉは、鋳塊の結晶粒を微細にし、その結果、印刷版としての処理を行ったときのストリークの発生を防止する。Ｔｉの好ましい含有範囲は０．０２５〜０．０５０％であり、０．０２５％未満ではその効果が小さく、０．０５０％を越えて含有すると、Ａｌ−Ｔｉ系の粗大な化合物が生成してピットを粗大にする。
【００１８】
Ｇａは、ピットの形状を歪めて、印刷版の耐刷性を劣化させる。この効果を抑制するために、前記のように、Ｇａの含有量に応じてＴｉが添加される。一方、Ｇａは、鋳塊の組織を微細にしてストリークの発生を防止する効果を有する。Ｇａの好ましい含有量は０．００５〜０．０５０％の範囲であり、０．００５％未満ではその効果が十分でなく、０．０５０％を越えると、Ｔｉを添加してもピットの歪みを改良し得なくなり、粗面化面が不均一となる。
【００１９】
Ｖは、電解粗面化面を均一にするよう機能する。Ｖの好ましい含有範囲は０．００５〜０．０５０％であり、０．００５％未満ではその効果が小さく、また電解粗面化性が低下して未エッチング部が生じ、０．０５０％を越えると、Ｔｉ、Ｇａによる鋳塊組織の微細化効果が阻害される。Ｖのさらに好ましい含有範囲は０．０１０％を越え０．０５０％以下である。
【００２０】
不純物としてのＮｉは、酸溶液中でのカソード反応を促進してピットを粗大、不均一とするため、０．００５％未満に制限する。Ｎｉが０．００５％以上含有されると、ピットの粗大、不均一化が顕著となり印刷性能が害される。
【００２１】
通常、電気化学的粗面化処理によりアルミニウム合金板表面を粗面化する場合、不均一な不働態皮膜が生成したり電解時の抵抗が増加したりしながら合金板の表面にエッチピットが生成する。微量のＰｂは不働態皮膜の形成を抑制し、ピットの形成を均一化するが、Ｐｂの含有量が多くなると、ピットが歪み電解粗面化面が不均一となる。このため不純物としてのＰｂは０．００３５％未満に制限するのが好ましい。さらに好ましくは０．００１０％以下とする。
【００２２】
Ｃｕは、ピットを微細にする効果を有するが、０．００５％を越えて含有すると粗大なピットが発生して未エッチング部が生じ易くなる。従って、不純物としてのＣｕは０．００５％未満に制限するのが好ましい。
【００２３】
Ｎｉ、ＧａおよびＶは、鋳塊組織の微細化およびエッチピットの均一性に影響するため、それぞれの含有量を前記にように制御することが必要であるが、これらの成分量の関係を特定することによって、さらに改善された粗面化ピットの均一性を達成することができる。この効果を達成するための、Ｎｉ，ＧａおよびＶの関係は、［Ｎｉ％］＋｛（［Ｇａ％］＋［Ｖ％］）／１０｝≦０．０１であり、上記の式の左辺が０．０１を越えると、粗大なピットの形成が顕著となり粗面化面が不均一となる。
【００２４】
なお、本発明のアルミニウム合金板においては、不純物として、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｃｒがそれぞれ０．０２％以下含有されていても、本発明の効果に影響することはない。
【００２５】
本発明において電気化学的粗面化によるエッチングピットの形成を微細且つ均一にするためには、合金マトリックス中の結晶粒の大きさ、形状、Ａｌ−Ｆｅ系、Ａｌ−Ｆｅ−Ｓｉ系、単体Ｓｉなどの析出物の分布密度を制御するのが好ましく、板表面から見た圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長が１０〜１００μｍ、板表面から見た圧延方向の平均結晶粒長が前記圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長の２〜２０倍で、且つ板表面において直径（円相当直径）０．１〜１μｍの析出物が１０，０００〜１００，０００個／ｍｍ2 分散する組織性状とすることが好ましい。
【００２６】
板表面から見た圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長が１０μｍ未満では極微細なピットが多くなり、１００μｍを越えると、粗大ピットが多くなって、いずれも平版印刷版用支持体として適しなくなる。圧延方向に平行な方向の平均結晶粒長が圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長の２倍未満では粗大ピットの成長が促進され易く、２０倍を越えると均一なピット形成が困難となり、この場合も平版印刷版用支持体として適したアルミニウム合金板が得難くなる。
【００２７】
板表面において、直径（円相当直径）が０．１μｍ未満の析出物が１０，０００個／ｍｍ2 未満では析出物の数が少ないため粗大ピットが多く形成されるようになり、また１００，０００個／ｍｍ2 を越えると、析出物の数が多くなって均一なピット形成が困難となり、平版印刷版用支持体として適したアルミニウム合金板が得難くなる。
【００２８】
前記結晶粒長の測定は、アルミニウム合金板の表面を脱脂洗浄後、電解研磨し、ホウ酸とフッ酸を混合した水溶液で１分間陽極酸化し、光学顕微鏡の偏光モードで１００倍に拡大した偏光写真を撮影し、圧延方向に直交または平行な方向の結晶粒長を画像解析装置（装置例：（株）ニレコ製ルーゼクス５００）を用いて測定して、測定結果から結晶粒の大きさおよび形状を求める。
【００２９】
また、析出物の分布密度の測定は、アルミニウム合金板の表面を脱脂洗浄後、硝酸、フッ酸および塩酸を混合した水溶液（ケラー氏液）で１０秒間エッチングし、光学顕微鏡で１，０００倍に拡大した写真を撮影し、析出物の粒径分布を画像解析装置（装置例：（株）ニレコ製ルーゼクス５００）を用いて測定する。この場合、析出物の直径は、円相当直径すなわち写真における析出物の面積と同じ面積を有する円の直径として換算し、この結果から析出物の分布密度を求める。
【００３０】
本発明による平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法について説明すると、本発明のアルミニウム合金板は、前記請求項１または２に記載のアルミニウム合金の鋳塊を均質化処理後、熱間圧延、冷間圧延、中間焼鈍を経て、仕上げ冷間圧延することにより製造される。
【００３１】
均質化処理は、４００〜６００℃の温度で行うのが好ましく、この均質化処理により、過飽和に固溶しているＦｅ、Ｓｉを析出させ、固溶しているＧａとＴｉ、ＶとＴｉが結合して０．１〜１μｍの大きさの析出物が形成され、エッチングピットが微細な円形となり耐刷力が向上する。均質化処理温度が４００℃未満ではＦｅ、Ｓｉの析出、ＧａとＴｉ、ＶとＴｉの結合が十分でなく、形成されるピットの形状に歪みが生じ易い。６００℃を越える温度で均質化処理を行うと、Ｓｉの固溶量が大きくなり、後工程で単体Ｓｉが析出して、インキ汚れが生じ易くなる。
【００３２】
均質化処理後の熱間圧延は３５０〜６００℃の温度で開始するのが好ましい。３５０℃未満では、変形抵抗が大きいため１回当たりの加工度を大きくすることができず、圧延のパス回数が多くなり経済的でない。６００℃を越える温度で熱間圧延を開始すると、Ｓｉの固溶量が大きくなり、後工程で単体Ｓｉが析出してインキ汚れが生じ易くなる。さらに好ましい熱間圧延開始温度は３５０〜４５０℃であり、４５０℃を越えると、熱間圧延中に粗大な再結晶粒が生じて、筋状の不均一組織によるストリークが生じ易くなる。
【００３３】
熱間圧延時に粗大な再結晶粒を形成させず、ストリークの発生を抑制するためには、熱間圧延開始温度（Ｔｓ）を３５０〜６００℃の温度範囲内で且つＴｓ（℃）≦６００−｛（［Ｇａ％］＋［Ｖ％］）×１０4 ｝／６の条件を満足する温度とする熱間圧延を行うのが好ましい。Ｖは熱間圧延時の再結晶粒形成に影響し、ＧａはこのＶの作用を助長するよう機能する。
【００３４】
熱間圧延に続いて中間焼鈍を行った後、仕上げ冷間圧延を行う。または、熱間圧延に続いて冷間圧延を行い、冷間圧延の途中で中間焼鈍を行った後、仕上げ冷間圧延を実施する。熱間圧延後の冷間圧延加工度は５０％前後が好ましい。中間焼鈍は、４００〜５５０℃の温度に０〜３０秒間保持する条件で行うのが好ましく、通常は連続焼鈍炉中にアルミニウム合金板を通すことにより実施される。４００℃未満ではアルミニウム合金板の再結晶が不十分となり、５５０℃を越える温度では再結晶粒が粗大化し易い。保持時間は短い方が好ましく、保持なし（保持時間：０秒）が最も望ましい。保持時間が３０秒を越えると再結晶粒が粗大化し易くなる。
【００３５】
仕上げ冷間圧延は、当該アルミニウム合金板を平版印刷用支持体として適用した場合に、支持体を版胴に巻き付ける時のくわえ切れを防止する強度を与えるとともに、中間焼鈍で生成された結晶粒の圧延方向に平行な方向の長さを調整するために行われる。好ましい圧延加工度は５０〜９８％の範囲であり、５０％未満では、版胴に巻き付ける時のくわえ切れを防止するに十分な強度を与えることが難しく、９８％を越えると、中間焼鈍で生成された結晶粒が圧延方向に平行な方向に長く伸び過ぎて、均一なエッチングピットの形成が困難となる。
【００３６】
【実施例】
以下、本発明の実施例を比較例と対比して説明するとともに、それに基づいてその効果を実証する。なお、これらの実施例は、本発明の好ましい一実施態様を説明するためのものであって、これにより本発明が制限されるものではない。
【００３７】
実施例１
表１、表２に示す組成のアルミニウム合金を溶解、鋳造し、得られた鋳塊の両面を面削して、厚さ５００ｍｍ、幅１０００ｍｍ、長さ３５００ｍｍに成形し、５５０℃の温度で均質化処理を施した後、４００℃の温度に加熱して熱間圧延を開始し、熱間圧延後冷間圧延を行い、ついで、連続焼鈍炉において５００℃の温度に加熱する中間焼鈍（５００℃での保持無し）を施した。その後、板厚減少率８０％の仕上げ冷間圧延を行い、厚さ０．３０ｍｍの板材を得た。
【００３８】
得られたアルミニウム合金板を、表３に示す処理条件で脱脂、中和洗浄処理した後、交流電解粗面化処理を施し、さらに、電解により形成された酸化物を除去するため、デスマット処理を行い、水洗、乾燥して、一定の大きさに切り取り、試験材とした。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【表３】
【００４２】
各試験材について、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、５００倍の倍率で表面を観察し、視野の面積が０．０４ｍｍ2 となるように写真を撮影し、得られた写真から、以下の評価を行った。評価結果を表４に示す。
【００４３】
未エッチング部の発生：未エッチング部が２０％を越えるものを不良（×）、１５〜２０％のものを良好（○）、１５％未満のものを優良（◎）として評価する。
エッチピットの均一性：円相当径が１０μｍを越える大きなピットが全ピットに対して面積率で２０％を越えるものを不良（×）、１０〜２０％のものを良好（○）、１０％未満のものを優良（◎）として評価する。
ストリークの発生：粗面化面にストリークが目視で観察されるものを不良（×）、ストリークが観察されないものを良好（○）として評価する。
【００４４】
【表４】
【００４５】
表４にみられるように、本発明に従う試験材Ｎｏ．１〜６はいずれも、未エッチング部は少なく良好の範囲以上であり、ピットの均一性に優れ、ストリークの発生も観察されなかった。
【００４６】
比較例１
表５、表６に示す組成のアルミニウム合金を溶解、鋳造し、実施例１と同様の工程に従って厚さ０．３０ｍｍの板材とし、得られたアルミニウム合金板を、実施例１と同様、表３に示す処理条件で脱脂、中和洗浄処理した後、交流電解粗面化処理を施し、さらに、電解により形成された酸化物を除去するため、デスマット処理を行い、水洗、乾燥して、一定の大きさに切り取り、試験材とした。表５において、本発明の条件を外れたものには下線を付した。
【００４７】
各試験材について、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、５００倍の倍率で表面を観察し、視野の面積が０．０４ｍｍ2 となるように写真を撮影し、得られた写真から、実施例１と同じ方法で、未エッチング部の発生、エッチピットの均一性およびストリークの発生について評価した。結果を表７に示す。
【００４８】
【表５】
【００４９】
【表６】
【００５０】
【表７】
【００５１】
表７に示すように、試験材Ｎｏ．７は、Ｓｉ量が少ないためピットの均一性が劣り、試験材Ｎｏ．８は、Ｓｉ量が多いため粗大な金属間化合物が生成しピットの大きさにバラツキが生じた。試験材Ｎｏ．９は、Ｆｅ量が少ないため粗大なピットが生じるとともに未エッチング部が多い。試験材Ｎｏ．１０は、Ｆｅ量が多いため、ピットの大きさが不均一となった。
【００５２】
試験材Ｎｏ．１１は、Ｃｕ含有量が多いため粗大なピットが生じるとともに未エッチングが多くなった。試験材Ｎｏ．１２は、Ｔｉ量が少ないためストリークが生じ、試験材Ｎｏ．１３は、Ｔｉ量が多いため粗大なピットが生じピットの均一性が劣る。試験材Ｎｏ．１４は、Ｇａ量が少ないためストリークが生じ、試験材Ｎｏ．１５は、Ｇａ量が多いためピットの形態が不均一となった。
【００５３】
試験材Ｎｏ．１６は、Ｎｉ量が多いためピットが粗大となりピットの均一性が劣る。試験材Ｎｏ．１７は、Ｐｂ量が多いためピットの形状に歪みが生じピットの均一性が劣る。試験材Ｎｏ．１８は、Ｖ量が少ないため未エッチング部が生じ試験材Ｎｏ．１９は、Ｖ量が多いためストリークが生じた。
【００５４】
試験材Ｎｏ．２０はＧａ量が多く、試験材Ｎｏ．２１はＮｉ量が多いため、いずれもピットの均一性が劣る。試験材Ｎｏ．２２は、Ｖ量が多いためストリークが生じた。試験材Ｎｏ．２３は、ＧａおよびＮｉの含有量が多いためピットの均一性が劣る。試験材Ｎｏ．２４〜２６は、Ｖ量が多いためストリークが生じた。
【００５５】
実施例２
表１の合金Ｃの組成を有するアルミニウム合金の鋳塊を面削して、厚さ５００ｍｍ、幅１０００ｍｍ、長さ３５００ｍｍのサイズに成形し、表８に示す条件で均質化処理、熱間圧延、連続焼鈍炉による中間焼鈍、仕上げ冷間圧延を行い、厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム合金板を得た。なお、熱間圧延後に中間焼鈍を行い、ついで仕上げ冷間圧延を行う工程をａ工程、熱間圧延に続いて冷間圧延を行い、該冷間圧延の途中で中間焼鈍を行った後、仕上げ冷間圧延を行う工程をｂ工程とした。
【００５６】
得られたアルミニウム合金板を試験材として、板表面から見た圧延方向の平均結晶粒長と圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長、直径０．１〜１μｍの析出物の分布密度を前記の方法により測定し、さらに、実施例１と同様、表３に示す条件で脱脂、中和洗浄処理した後、交流電解粗面化処理を施し、さらに電解により形成された酸化物を除去するため、デスマット処理を行い、水洗、乾燥して一定の大きさに切り取り、実施例１と同様、電解粗面化処理における未エッチング部の発生、エッチピットの均一性およびストリークの発生について評価した。結果を表９に示す。
【００５７】
表９にみられるように、本発明に従う試験材Ｎｏ．２７〜３１はいずれも、未エッチング部は少なく良好の範囲以上であり、エッチピットの均一性に優れ、ストリークの発生も観察されなかった。
【００５８】
【表８】
【００５９】
【表９】
【００６０】
比較例２
表１の合金Ｃの組成を有するアルミニウム合金の鋳塊を面削して、厚さ５００ｍｍ、幅１０００ｍｍ、長さ３５００ｍｍのサイズに成形し、表１０に示す条件で均質化処理、熱間圧延、連続焼鈍炉による中間焼鈍、仕上げ冷間圧延を行い、厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム合金板を得た。なお、熱間圧延後に中間焼鈍を行い、ついで仕上げ冷間圧延を行う工程をａ工程、熱間圧延に続いて冷間圧延を行い、該冷間圧延の途中で中間焼鈍を行った後、仕上げ冷間圧延を行う工程をｂ工程とした。
【００６１】
得られたアルミニウム合金板を試験材として、板表面から見た圧延方向の平均結晶粒長と圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長、直径０．１〜１μｍの析出物の分布密度を前記の方法により測定し、さらに、実施例１と同様、表３に示す条件で脱脂、中和洗浄処理した後、交流電解粗面化処理を施し、さらに電解により形成された酸化物を除去するため、デスマット処理を行い、水洗、乾燥して一定の大きさに切り取り、実施例１と同様、電解粗面化処理における未エッチング部の発生、エッチピットの均一性およびストリークの発生について評価した。結果を表１１に示す。なお、表１０、表１１において、本発明の条件を外れたものには下線を付した。
【００６２】
【表１０】
【００６３】
【表１１】
【００６４】
表１１に示すように、試験材Ｎｏ．３２は均質化処理温度が低いため、析出物の生成が不十分となり、ＧａとＴｉ、ＶとＴｉの結合も十分でないためピットの形状に歪みが生じ、ピットの均一性に劣る。試験材Ｎｏ．３３は均質化処理温度、熱間圧延開始温度が高く、析出物の数が多くなり、均一なピット形成ができない。試験材Ｎｏ．３４は中間焼鈍温度が低いため、再結晶が不十分となり電解エッチング処理において未エッチング部が生じた。
【００６５】
試験材Ｎｏ．３５は中間焼鈍温度が高いため、また試験材Ｎｏ．３６は中間焼鈍の保持時間が長いため、いずれも結晶粒が粗大化して圧延方向と直交する方向の平均結晶粒長が大きく、粗大ピットが多くなりピットの均一性が劣る。試験材Ｎｏ．３７は仕上げ冷間圧延の加工度が低いため圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長に対する圧延方向と平行な方向の平均結晶粒長の比率が小さく、また、試験材Ｎｏ．３８は仕上げ圧延の加工度が高いため圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長に対する圧延方向と平行な方向の平均結晶粒長の比率が大きくなり、いずれも均一なピット形成ができない。
【００６６】
実施例３
表１の合金Ｂの組成を有するアルミニウム合金の鋳塊を面削して、厚さ５００ｍｍ、幅１０００ｍｍ、長さ３５００ｍｍのサイズに成形し、表１２に示す条件で均質化処理、熱間圧延、連続焼鈍炉による中間焼鈍、仕上げ冷間圧延を行い、厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム合金板を得た。なお、熱間圧延後に中間焼鈍を行い、ついで仕上げ冷間圧延を行う工程をａ工程、熱間圧延に続いて冷間圧延を行い、該冷間圧延の途中で中間焼鈍を行った後、仕上げ冷間圧延を行う工程をｂ工程とした。
【００６７】
得られたアルミニウム合金板を試験材として、板表面から見た圧延方向の平均結晶粒長と圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長、直径０．１〜１μｍの析出物の分布密度を前記の方法により測定し、さらに、実施例１と同様、表３に示す条件で脱脂、中和洗浄処理した後、交流電解粗面化処理を施し、さらに電解により形成された酸化物を除去するため、デスマット処理を行い、水洗、乾燥して一定の大きさに切り取り、実施例１と同様、電解粗面化処理における未エッチング部の発生、エッチピットの均一性およびストリークの発生について評価した。結果を表１３に示す。
【００６８】
表１３にみられるように、本発明に従う試験材Ｎｏ．３９〜４４はいずれも、未エッチング部は少なく良好の範囲以上であり、エッチピットの均一性に優れ、ストリークの発生も観察されなかった。
【００６９】
【表１２】
【００７０】
【表１３】
【００７１】
【発明の効果】
本発明によれば、電気化学的粗面化処理により均一なピットが形成され、一層優れた感光膜との密着性および保水性が得られるとともに、さらに改善された画像鮮明性および耐刷性が達成でき、また粗面化処理後の表面に不規則な荒れや圧延方向に沿うスジ状のムラ（ストリーク）を生じることがない平版印刷版用アルミニウム合金板が提供される。
【発明の属する技術分野】
本発明は、平版印刷用アルミニウム合金板、とくに、電気化学的エッチング処理により優れた粗面化性を有する平版印刷用アルミニウム合金板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
平版印刷版（オフセット印刷版を含む）の支持体としては、一般にアルミニウム合金板が使用されている。支持体については、感光膜の密着性向上と非画像部の保水性向上の観点から粗面化処理が行われる。
【０００３】
粗面化処理法としては、従来、ボールグレイニング、ブラシグレイニング、ワイヤーグレイニングなどの機械的粗面化法が行われており、支持体として、ＪＩＳ Ａ１１００（アルミニウム純度９９．０％）、Ａ３００３（アルミニウム純度９８．０〜９８．５％）などが使用されていた。
【０００４】
近年、製版適正や印刷性能が優れていること、コイル材での連続処理が可能なことなどから、支持体用アルミニウム合金板の表面を電気化学的エッチング処理により粗面化する手法が急速に発展している。電気化学的エッチング処理は、電解液として、塩酸または塩酸を主体とする電解液（以下、塩酸系電解液）や硝酸または硝酸を主体とする電解液（以下、硝酸系電解液）を用いるもので、比較的均一な電解粗面化が得られるＡ１０５０（アルミニウム純度９９．５％）相当材が支持体として適用される。
【０００５】
具体的には、Ｓｉ、Ｆｅ以外に、Ｃｕ：０．００１〜０．０３％、Ｇａ：０．００５〜０．０２０％、Ｎｉ：０．００１〜０．０３％、Ｔｉ：０．００２〜０．０５％を含有し、Ｇａ＋Ｔｉ：０．０１０〜０．０５０％としたアルミニウム合金板（特許文献１参照）、Ｓｉ、Ｆｅ以外に、Ｔｉ：０．００５〜０．０５％、Ｎｉ：０．００５〜０．２０％、Ｇａ：０．００５〜０．０５％、Ｖ：０．００５〜０．０２０％を含有し、１≦（［Ｔｉ％］＋［Ｇａ％］）／［Ｖ％］≦１５を満足するアルミニウム合金板（特許文献２参照）などが提案されている。
【０００６】
しかしながら、上記の支持体用アルミニウム合金板は、塩酸系電解液や硝酸系電解液中でのエッチング処理において、粗大且つ不均一なピットが生じ、均一な電解粗面化面が得られない場合がある。Ｓｉ、Ｆｅ以外に、Ｃｕ：０．００３％以下、Ｔｉ：０．０５％以下、Ｐｂ：０．００１２〜０．０１５０％を含有する印刷版用アルミニウム合金板（特許文献３参照）も提案されており、この支持体によれば、かなり満足すべき粗面化特性が得られる。
【０００７】
【特許文献１】
特開平３−１７７５２８号公報
【特許文献２】
特開平９−２７９２７４号公報
【特許文献３】
特許第３５６１０６号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
発明者らは、印刷版への感光膜の密着性および非画像部の保水性に対する厳しい要求に対応して、粗面化ピットの均一性をさらに高めることができる印刷版支持体用アルミニウム合金板を得るために、電気化学的粗面化用支持体として適用されるＡ１０５０相当材における含有成分量、含有成分相互の関係と粗面化特性との関連について、さらに多角的な検討を加えた結果、Ｆｅ、Ｓｉ以外の添加成分として、特定量のＧａおよびＶを共存させるとともに、不純物としてのＮｉ、Ｐｂ、Ｃｕの量を特定量未満に制限することにより、従来よりさらに優れた粗面化特性が得られること、また、Ｎｉ、ＧａおよびＶの量的な関係を特定することによって特性は一層高められることを見出した。
【０００９】
本発明は、上記の知見に基づいてなされたものであり、その目的は、電気化学的粗面化処理により均一なピットが形成され、一層優れた感光膜との密着性および保水性が得られるとともに、さらに改善された画像鮮明性および耐刷性が達成でき、また粗面化処理後の表面に不規則な荒れや圧延方向に沿うスジ状のムラ（ストリーク）を生じることがない平版印刷版用アルミニウム合金板およびその製造方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するための本発明による平版印刷版用アルミニウム合金板は、Ｆｅ：０．２０〜０．６０％、Ｓｉ：０．０３〜０．１５％、Ｔｉ：０．０２５〜０．０５０％、Ｇａ：０．００５〜０．０５０％、Ｖ：０．００５〜０．０５０％を含有し、残部Ａｌおよび不純物からなり、不純物としてのＮｉが０．００５％未満、Ｐｂが０．００３５％未満、Ｃｕが０．００５％未満であることを特徴とする。
【００１１】
本発明の請求項２による平版印刷用アルミニウム合金板は、請求項１において、Ｎｉ、ＧａおよびＶの含有量が、以下の関係式を満足することを特徴とする。［Ｎｉ％］＋（［Ｇａ％］＋［Ｖ％］）／１０≦０．０１
【００１２】
また、本発明の請求項３による平版印刷用アルミニウム合金板は、請求項１または２において、板表面から見た圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長が１０〜１００μｍ、板表面から見た圧延方向に平行な方向の平均結晶粒長が前記圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長の２〜２０倍で、且つ板表面において直径（円相当直径）０．１〜１μｍの析出物が１０，０００〜１００，０００個／ｍｍ2 分散していることを特徴とする。
【００１３】
本発明の目的を達成するための本発明の請求項４による平版印刷用アルミニウム合金板の製造方法は、請求項１または２記載の組成を有するアルミニウム合金の鋳塊を、４００〜６００℃の温度で均質化処理し、３５０〜６００℃の温度で熱間圧延を開始する熱間圧延を行った後、冷間圧延の前または冷間圧延の途中で、４００〜５５０℃の温度に３０秒以下（０秒を含む、以下同じ）保持する中間焼鈍を行い、５０〜９８％の加工度で仕上げ冷間圧延を行うことを特徴とする。
【００１４】
また、本発明の請求項５による平版印刷用アルミニウム合金板の製造方法は、請求項１または２記載の組成を有するアルミニウム合金の鋳塊を、４００〜６００℃の温度で均質化処理し、熱間圧延開始温度（Ｔｓ）を３５０〜６００℃の温度範囲で且つＴｓ（℃）≦６００−｛（［Ｇａ％］＋［Ｖ％］）×１０4 ｝／６の条件を満足する温度とする熱間圧延を行った後、冷間圧延の前または冷間圧延の途中で、４００〜５５０℃の温度に３０秒以下保持する中間焼鈍を行い、５０〜９８％の加工度で仕上げ冷間圧延を行うことを特徴とする。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の平版印刷版用アルミニウム合金板における含有成分の意義および限定理由について説明する。
Ｆｅは、合金板の強度を向上させるとともに、エッチピットを微細化するよう機能する。また、Ａｌ−Ｆｅ化合物を形成し、これがピット発生の起点となってピットを均一に分散形成させる。Ｆｅの好ましい含有量は０．２０〜０．６０％の範囲であり、０．２０％未満ではその効果が十分でなく、未エッチング部が生じ、０．６０％を越えると粗大化合物が多くなりピットが不均一となり易い。
【００１６】
Ｓｉは、Ｆｅと同様、合金板の強度を向上させるとともに、エッチピットを微細化するよう機能する。Ｓｉの好ましい含有量は０．０３〜０．１５％の範囲であり、０．０３％未満ではその効果が十分でなく、０．１５％を越えると粗大化合物の形成により電解粗面化が不均一となる。
【００１７】
Ｔｉは、後述するＧａの作用を抑制するよう機能する。すなわち、Ｇａの添加は、電気化学的粗面化処理により形成されるエッチピットの形状を歪め、均一なピット形成を阻害する。Ｔｉの添加により、上記Ｇａの作用は抑制され、その結果、ピットは円形となり粗面化面が均一となる。また、Ｔｉは、鋳塊の結晶粒を微細にし、その結果、印刷版としての処理を行ったときのストリークの発生を防止する。Ｔｉの好ましい含有範囲は０．０２５〜０．０５０％であり、０．０２５％未満ではその効果が小さく、０．０５０％を越えて含有すると、Ａｌ−Ｔｉ系の粗大な化合物が生成してピットを粗大にする。
【００１８】
Ｇａは、ピットの形状を歪めて、印刷版の耐刷性を劣化させる。この効果を抑制するために、前記のように、Ｇａの含有量に応じてＴｉが添加される。一方、Ｇａは、鋳塊の組織を微細にしてストリークの発生を防止する効果を有する。Ｇａの好ましい含有量は０．００５〜０．０５０％の範囲であり、０．００５％未満ではその効果が十分でなく、０．０５０％を越えると、Ｔｉを添加してもピットの歪みを改良し得なくなり、粗面化面が不均一となる。
【００１９】
Ｖは、電解粗面化面を均一にするよう機能する。Ｖの好ましい含有範囲は０．００５〜０．０５０％であり、０．００５％未満ではその効果が小さく、また電解粗面化性が低下して未エッチング部が生じ、０．０５０％を越えると、Ｔｉ、Ｇａによる鋳塊組織の微細化効果が阻害される。Ｖのさらに好ましい含有範囲は０．０１０％を越え０．０５０％以下である。
【００２０】
不純物としてのＮｉは、酸溶液中でのカソード反応を促進してピットを粗大、不均一とするため、０．００５％未満に制限する。Ｎｉが０．００５％以上含有されると、ピットの粗大、不均一化が顕著となり印刷性能が害される。
【００２１】
通常、電気化学的粗面化処理によりアルミニウム合金板表面を粗面化する場合、不均一な不働態皮膜が生成したり電解時の抵抗が増加したりしながら合金板の表面にエッチピットが生成する。微量のＰｂは不働態皮膜の形成を抑制し、ピットの形成を均一化するが、Ｐｂの含有量が多くなると、ピットが歪み電解粗面化面が不均一となる。このため不純物としてのＰｂは０．００３５％未満に制限するのが好ましい。さらに好ましくは０．００１０％以下とする。
【００２２】
Ｃｕは、ピットを微細にする効果を有するが、０．００５％を越えて含有すると粗大なピットが発生して未エッチング部が生じ易くなる。従って、不純物としてのＣｕは０．００５％未満に制限するのが好ましい。
【００２３】
Ｎｉ、ＧａおよびＶは、鋳塊組織の微細化およびエッチピットの均一性に影響するため、それぞれの含有量を前記にように制御することが必要であるが、これらの成分量の関係を特定することによって、さらに改善された粗面化ピットの均一性を達成することができる。この効果を達成するための、Ｎｉ，ＧａおよびＶの関係は、［Ｎｉ％］＋｛（［Ｇａ％］＋［Ｖ％］）／１０｝≦０．０１であり、上記の式の左辺が０．０１を越えると、粗大なピットの形成が顕著となり粗面化面が不均一となる。
【００２４】
なお、本発明のアルミニウム合金板においては、不純物として、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｃｒがそれぞれ０．０２％以下含有されていても、本発明の効果に影響することはない。
【００２５】
本発明において電気化学的粗面化によるエッチングピットの形成を微細且つ均一にするためには、合金マトリックス中の結晶粒の大きさ、形状、Ａｌ−Ｆｅ系、Ａｌ−Ｆｅ−Ｓｉ系、単体Ｓｉなどの析出物の分布密度を制御するのが好ましく、板表面から見た圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長が１０〜１００μｍ、板表面から見た圧延方向の平均結晶粒長が前記圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長の２〜２０倍で、且つ板表面において直径（円相当直径）０．１〜１μｍの析出物が１０，０００〜１００，０００個／ｍｍ2 分散する組織性状とすることが好ましい。
【００２６】
板表面から見た圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長が１０μｍ未満では極微細なピットが多くなり、１００μｍを越えると、粗大ピットが多くなって、いずれも平版印刷版用支持体として適しなくなる。圧延方向に平行な方向の平均結晶粒長が圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長の２倍未満では粗大ピットの成長が促進され易く、２０倍を越えると均一なピット形成が困難となり、この場合も平版印刷版用支持体として適したアルミニウム合金板が得難くなる。
【００２７】
板表面において、直径（円相当直径）が０．１μｍ未満の析出物が１０，０００個／ｍｍ2 未満では析出物の数が少ないため粗大ピットが多く形成されるようになり、また１００，０００個／ｍｍ2 を越えると、析出物の数が多くなって均一なピット形成が困難となり、平版印刷版用支持体として適したアルミニウム合金板が得難くなる。
【００２８】
前記結晶粒長の測定は、アルミニウム合金板の表面を脱脂洗浄後、電解研磨し、ホウ酸とフッ酸を混合した水溶液で１分間陽極酸化し、光学顕微鏡の偏光モードで１００倍に拡大した偏光写真を撮影し、圧延方向に直交または平行な方向の結晶粒長を画像解析装置（装置例：（株）ニレコ製ルーゼクス５００）を用いて測定して、測定結果から結晶粒の大きさおよび形状を求める。
【００２９】
また、析出物の分布密度の測定は、アルミニウム合金板の表面を脱脂洗浄後、硝酸、フッ酸および塩酸を混合した水溶液（ケラー氏液）で１０秒間エッチングし、光学顕微鏡で１，０００倍に拡大した写真を撮影し、析出物の粒径分布を画像解析装置（装置例：（株）ニレコ製ルーゼクス５００）を用いて測定する。この場合、析出物の直径は、円相当直径すなわち写真における析出物の面積と同じ面積を有する円の直径として換算し、この結果から析出物の分布密度を求める。
【００３０】
本発明による平版印刷版支持体用アルミニウム合金板の製造方法について説明すると、本発明のアルミニウム合金板は、前記請求項１または２に記載のアルミニウム合金の鋳塊を均質化処理後、熱間圧延、冷間圧延、中間焼鈍を経て、仕上げ冷間圧延することにより製造される。
【００３１】
均質化処理は、４００〜６００℃の温度で行うのが好ましく、この均質化処理により、過飽和に固溶しているＦｅ、Ｓｉを析出させ、固溶しているＧａとＴｉ、ＶとＴｉが結合して０．１〜１μｍの大きさの析出物が形成され、エッチングピットが微細な円形となり耐刷力が向上する。均質化処理温度が４００℃未満ではＦｅ、Ｓｉの析出、ＧａとＴｉ、ＶとＴｉの結合が十分でなく、形成されるピットの形状に歪みが生じ易い。６００℃を越える温度で均質化処理を行うと、Ｓｉの固溶量が大きくなり、後工程で単体Ｓｉが析出して、インキ汚れが生じ易くなる。
【００３２】
均質化処理後の熱間圧延は３５０〜６００℃の温度で開始するのが好ましい。３５０℃未満では、変形抵抗が大きいため１回当たりの加工度を大きくすることができず、圧延のパス回数が多くなり経済的でない。６００℃を越える温度で熱間圧延を開始すると、Ｓｉの固溶量が大きくなり、後工程で単体Ｓｉが析出してインキ汚れが生じ易くなる。さらに好ましい熱間圧延開始温度は３５０〜４５０℃であり、４５０℃を越えると、熱間圧延中に粗大な再結晶粒が生じて、筋状の不均一組織によるストリークが生じ易くなる。
【００３３】
熱間圧延時に粗大な再結晶粒を形成させず、ストリークの発生を抑制するためには、熱間圧延開始温度（Ｔｓ）を３５０〜６００℃の温度範囲内で且つＴｓ（℃）≦６００−｛（［Ｇａ％］＋［Ｖ％］）×１０4 ｝／６の条件を満足する温度とする熱間圧延を行うのが好ましい。Ｖは熱間圧延時の再結晶粒形成に影響し、ＧａはこのＶの作用を助長するよう機能する。
【００３４】
熱間圧延に続いて中間焼鈍を行った後、仕上げ冷間圧延を行う。または、熱間圧延に続いて冷間圧延を行い、冷間圧延の途中で中間焼鈍を行った後、仕上げ冷間圧延を実施する。熱間圧延後の冷間圧延加工度は５０％前後が好ましい。中間焼鈍は、４００〜５５０℃の温度に０〜３０秒間保持する条件で行うのが好ましく、通常は連続焼鈍炉中にアルミニウム合金板を通すことにより実施される。４００℃未満ではアルミニウム合金板の再結晶が不十分となり、５５０℃を越える温度では再結晶粒が粗大化し易い。保持時間は短い方が好ましく、保持なし（保持時間：０秒）が最も望ましい。保持時間が３０秒を越えると再結晶粒が粗大化し易くなる。
【００３５】
仕上げ冷間圧延は、当該アルミニウム合金板を平版印刷用支持体として適用した場合に、支持体を版胴に巻き付ける時のくわえ切れを防止する強度を与えるとともに、中間焼鈍で生成された結晶粒の圧延方向に平行な方向の長さを調整するために行われる。好ましい圧延加工度は５０〜９８％の範囲であり、５０％未満では、版胴に巻き付ける時のくわえ切れを防止するに十分な強度を与えることが難しく、９８％を越えると、中間焼鈍で生成された結晶粒が圧延方向に平行な方向に長く伸び過ぎて、均一なエッチングピットの形成が困難となる。
【００３６】
【実施例】
以下、本発明の実施例を比較例と対比して説明するとともに、それに基づいてその効果を実証する。なお、これらの実施例は、本発明の好ましい一実施態様を説明するためのものであって、これにより本発明が制限されるものではない。
【００３７】
実施例１
表１、表２に示す組成のアルミニウム合金を溶解、鋳造し、得られた鋳塊の両面を面削して、厚さ５００ｍｍ、幅１０００ｍｍ、長さ３５００ｍｍに成形し、５５０℃の温度で均質化処理を施した後、４００℃の温度に加熱して熱間圧延を開始し、熱間圧延後冷間圧延を行い、ついで、連続焼鈍炉において５００℃の温度に加熱する中間焼鈍（５００℃での保持無し）を施した。その後、板厚減少率８０％の仕上げ冷間圧延を行い、厚さ０．３０ｍｍの板材を得た。
【００３８】
得られたアルミニウム合金板を、表３に示す処理条件で脱脂、中和洗浄処理した後、交流電解粗面化処理を施し、さらに、電解により形成された酸化物を除去するため、デスマット処理を行い、水洗、乾燥して、一定の大きさに切り取り、試験材とした。
【００３９】
【表１】
【表２】
【表３】
各試験材について、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、５００倍の倍率で表面を観察し、視野の面積が０．０４ｍｍ2 となるように写真を撮影し、得られた写真から、以下の評価を行った。評価結果を表４に示す。
【００４３】
未エッチング部の発生：未エッチング部が２０％を越えるものを不良（×）、１５〜２０％のものを良好（○）、１５％未満のものを優良（◎）として評価する。
エッチピットの均一性：円相当径が１０μｍを越える大きなピットが全ピットに対して面積率で２０％を越えるものを不良（×）、１０〜２０％のものを良好（○）、１０％未満のものを優良（◎）として評価する。
ストリークの発生：粗面化面にストリークが目視で観察されるものを不良（×）、ストリークが観察されないものを良好（○）として評価する。
【００４４】
【表４】
表４にみられるように、本発明に従う試験材Ｎｏ．１〜６はいずれも、未エッチング部は少なく良好の範囲以上であり、ピットの均一性に優れ、ストリークの発生も観察されなかった。
【００４６】
比較例１
表５、表６に示す組成のアルミニウム合金を溶解、鋳造し、実施例１と同様の工程に従って厚さ０．３０ｍｍの板材とし、得られたアルミニウム合金板を、実施例１と同様、表３に示す処理条件で脱脂、中和洗浄処理した後、交流電解粗面化処理を施し、さらに、電解により形成された酸化物を除去するため、デスマット処理を行い、水洗、乾燥して、一定の大きさに切り取り、試験材とした。表５において、本発明の条件を外れたものには下線を付した。
【００４７】
各試験材について、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、５００倍の倍率で表面を観察し、視野の面積が０．０４ｍｍ2 となるように写真を撮影し、得られた写真から、実施例１と同じ方法で、未エッチング部の発生、エッチピットの均一性およびストリークの発生について評価した。結果を表７に示す。
【００４８】
【表５】
【表６】
【表７】
表７に示すように、試験材Ｎｏ．７は、Ｓｉ量が少ないためピットの均一性が劣り、試験材Ｎｏ．８は、Ｓｉ量が多いため粗大な金属間化合物が生成しピットの大きさにバラツキが生じた。試験材Ｎｏ．９は、Ｆｅ量が少ないため粗大なピットが生じるとともに未エッチング部が多い。試験材Ｎｏ．１０は、Ｆｅ量が多いため、ピットの大きさが不均一となった。
【００５２】
試験材Ｎｏ．１１は、Ｃｕ含有量が多いため粗大なピットが生じるとともに未エッチングが多くなった。試験材Ｎｏ．１２は、Ｔｉ量が少ないためストリークが生じ、試験材Ｎｏ．１３は、Ｔｉ量が多いため粗大なピットが生じピットの均一性が劣る。試験材Ｎｏ．１４は、Ｇａ量が少ないためストリークが生じ、試験材Ｎｏ．１５は、Ｇａ量が多いためピットの形態が不均一となった。
【００５３】
試験材Ｎｏ．１６は、Ｎｉ量が多いためピットが粗大となりピットの均一性が劣る。試験材Ｎｏ．１７は、Ｐｂ量が多いためピットの形状に歪みが生じピットの均一性が劣る。試験材Ｎｏ．１８は、Ｖ量が少ないため未エッチング部が生じ試験材Ｎｏ．１９は、Ｖ量が多いためストリークが生じた。
【００５４】
試験材Ｎｏ．２０はＧａ量が多く、試験材Ｎｏ．２１はＮｉ量が多いため、いずれもピットの均一性が劣る。試験材Ｎｏ．２２は、Ｖ量が多いためストリークが生じた。試験材Ｎｏ．２３は、ＧａおよびＮｉの含有量が多いためピットの均一性が劣る。試験材Ｎｏ．２４〜２６は、Ｖ量が多いためストリークが生じた。
【００５５】
実施例２
表１の合金Ｃの組成を有するアルミニウム合金の鋳塊を面削して、厚さ５００ｍｍ、幅１０００ｍｍ、長さ３５００ｍｍのサイズに成形し、表８に示す条件で均質化処理、熱間圧延、連続焼鈍炉による中間焼鈍、仕上げ冷間圧延を行い、厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム合金板を得た。なお、熱間圧延後に中間焼鈍を行い、ついで仕上げ冷間圧延を行う工程をａ工程、熱間圧延に続いて冷間圧延を行い、該冷間圧延の途中で中間焼鈍を行った後、仕上げ冷間圧延を行う工程をｂ工程とした。
【００５６】
得られたアルミニウム合金板を試験材として、板表面から見た圧延方向の平均結晶粒長と圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長、直径０．１〜１μｍの析出物の分布密度を前記の方法により測定し、さらに、実施例１と同様、表３に示す条件で脱脂、中和洗浄処理した後、交流電解粗面化処理を施し、さらに電解により形成された酸化物を除去するため、デスマット処理を行い、水洗、乾燥して一定の大きさに切り取り、実施例１と同様、電解粗面化処理における未エッチング部の発生、エッチピットの均一性およびストリークの発生について評価した。結果を表９に示す。
【００５７】
表９にみられるように、本発明に従う試験材Ｎｏ．２７〜３１はいずれも、未エッチング部は少なく良好の範囲以上であり、エッチピットの均一性に優れ、ストリークの発生も観察されなかった。
【００５８】
【表８】
【表９】
比較例２
表１の合金Ｃの組成を有するアルミニウム合金の鋳塊を面削して、厚さ５００ｍｍ、幅１０００ｍｍ、長さ３５００ｍｍのサイズに成形し、表１０に示す条件で均質化処理、熱間圧延、連続焼鈍炉による中間焼鈍、仕上げ冷間圧延を行い、厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム合金板を得た。なお、熱間圧延後に中間焼鈍を行い、ついで仕上げ冷間圧延を行う工程をａ工程、熱間圧延に続いて冷間圧延を行い、該冷間圧延の途中で中間焼鈍を行った後、仕上げ冷間圧延を行う工程をｂ工程とした。
【００６１】
得られたアルミニウム合金板を試験材として、板表面から見た圧延方向の平均結晶粒長と圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長、直径０．１〜１μｍの析出物の分布密度を前記の方法により測定し、さらに、実施例１と同様、表３に示す条件で脱脂、中和洗浄処理した後、交流電解粗面化処理を施し、さらに電解により形成された酸化物を除去するため、デスマット処理を行い、水洗、乾燥して一定の大きさに切り取り、実施例１と同様、電解粗面化処理における未エッチング部の発生、エッチピットの均一性およびストリークの発生について評価した。結果を表１１に示す。なお、表１０、表１１において、本発明の条件を外れたものには下線を付した。
【００６２】
【表１０】
【表１１】
表１１に示すように、試験材Ｎｏ．３２は均質化処理温度が低いため、析出物の生成が不十分となり、ＧａとＴｉ、ＶとＴｉの結合も十分でないためピットの形状に歪みが生じ、ピットの均一性に劣る。試験材Ｎｏ．３３は均質化処理温度、熱間圧延開始温度が高く、析出物の数が多くなり、均一なピット形成ができない。試験材Ｎｏ．３４は中間焼鈍温度が低いため、再結晶が不十分となり電解エッチング処理において未エッチング部が生じた。
【００６５】
試験材Ｎｏ．３５は中間焼鈍温度が高いため、また試験材Ｎｏ．３６は中間焼鈍の保持時間が長いため、いずれも結晶粒が粗大化して圧延方向と直交する方向の平均結晶粒長が大きく、粗大ピットが多くなりピットの均一性が劣る。試験材Ｎｏ．３７は仕上げ冷間圧延の加工度が低いため圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長に対する圧延方向と平行な方向の平均結晶粒長の比率が小さく、また、試験材Ｎｏ．３８は仕上げ圧延の加工度が高いため圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長に対する圧延方向と平行な方向の平均結晶粒長の比率が大きくなり、いずれも均一なピット形成ができない。
【００６６】
実施例３
表１の合金Ｂの組成を有するアルミニウム合金の鋳塊を面削して、厚さ５００ｍｍ、幅１０００ｍｍ、長さ３５００ｍｍのサイズに成形し、表１２に示す条件で均質化処理、熱間圧延、連続焼鈍炉による中間焼鈍、仕上げ冷間圧延を行い、厚さ０．３０ｍｍのアルミニウム合金板を得た。なお、熱間圧延後に中間焼鈍を行い、ついで仕上げ冷間圧延を行う工程をａ工程、熱間圧延に続いて冷間圧延を行い、該冷間圧延の途中で中間焼鈍を行った後、仕上げ冷間圧延を行う工程をｂ工程とした。
【００６７】
得られたアルミニウム合金板を試験材として、板表面から見た圧延方向の平均結晶粒長と圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長、直径０．１〜１μｍの析出物の分布密度を前記の方法により測定し、さらに、実施例１と同様、表３に示す条件で脱脂、中和洗浄処理した後、交流電解粗面化処理を施し、さらに電解により形成された酸化物を除去するため、デスマット処理を行い、水洗、乾燥して一定の大きさに切り取り、実施例１と同様、電解粗面化処理における未エッチング部の発生、エッチピットの均一性およびストリークの発生について評価した。結果を表１３に示す。
【００６８】
表１３にみられるように、本発明に従う試験材Ｎｏ．３９〜４４はいずれも、未エッチング部は少なく良好の範囲以上であり、エッチピットの均一性に優れ、ストリークの発生も観察されなかった。
【００６９】
【表１２】
【表１３】
【発明の効果】
本発明によれば、電気化学的粗面化処理により均一なピットが形成され、一層優れた感光膜との密着性および保水性が得られるとともに、さらに改善された画像鮮明性および耐刷性が達成でき、また粗面化処理後の表面に不規則な荒れや圧延方向に沿うスジ状のムラ（ストリーク）を生じることがない平版印刷版用アルミニウム合金板が提供される。
Claims (5)
- Ｆｅ：０．２０〜０．６０％（質量％、以下同じ）、Ｓｉ：０．０３〜０．１５％、Ｔｉ：０．０２５〜０．０５０％、Ｇａ：０．００５〜０．０５０％、Ｖ：０．００５〜０．０５０％を含有し、残部Ａｌおよび不純物からなり、不純物としてのＮｉが０．００５％未満、Ｐｂが０．００３５％未満、Ｃｕが０．００５％未満であることを特徴とする平版印刷用アルミニウム合金板。
- Ｎｉ、ＧａおよびＶの含有量が、以下の関係式を満足することを特徴とする請求項１記載の平版印刷用アルミニウム合金板。
［Ｎｉ％］＋（［Ｇａ％］＋［Ｖ％］）／１０≦０．０１ - 板表面から見た圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長が１０〜１００μｍ、板表面から見た圧延方向と平行な方向の平均結晶粒長が前記圧延方向に直交する方向の平均結晶粒長の２〜２０倍で、且つ板表面において直径（円相当直径）０．１〜１μｍの析出物が１０，０００〜１００，０００個／ｍｍ2 分散していることを特徴とする請求項１または２記載の平版印刷用アルミニウム合金板。
- 請求項１または２記載の組成を有するアルミニウム合金の鋳塊を、４００〜６００℃の温度で均質化処理し、３５０〜６００℃の温度で熱間圧延を開始する熱間圧延を行った後、冷間圧延の前または冷間圧延の途中で、４００〜５５０℃の温度に３０秒以下（０秒を含む、以下同じ）保持する中間焼鈍を行い、５０〜９８％の加工度で仕上げ冷間圧延を行うことを特徴とする平版印刷用アルミニウム合金板の製造方法。
- 請求項１または２記載の組成を有するアルミニウム合金の鋳塊を、４００〜６００℃の温度で均質化処理し、熱間圧延開始温度（Ｔｓ）を３５０〜６００℃の温度範囲で且つＴｓ≦６００−｛（［Ｇａ％］＋［Ｖ％］）×１０4 ｝／６の条件を満足する温度とする熱間圧延を行った後、冷間圧延の前または冷間圧延の途中で、４００〜５５０℃の温度に３０秒以下保持する中間焼鈍を行い、５０〜９８％の加工度で仕上げ冷間圧延を行うことを特徴とする平版印刷用アルミニウム合金板の製造方法。
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