JP4053197B2 - 筆記具 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は筆記具に関する。更に詳細には、剪断減粘性を示す筆記具用水性インキ組成物とインキ消費に伴って追従するインキ逆流防止体を充填した筆記具に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、剪断減粘性を有する水性インキとしては、高分子多糖類等の剪断減粘性付与剤を含む水性ボールペン用インキ組成物が開示されている（特開平４−２１４７８２号公報）。
この種のインキは、剪断応力が加わらない静置時には高粘度であり、機構内において安定的に保持されており、筆記時にあっては高速回転するボールによる高剪断力によってボール近傍のインキが低粘度化し、その結果、インキはボールとボール収容部の間隙から吐出して紙面に転写される。前記紙面に転写されたインキは剪断力から開放されるため再び高粘度状態となり、従来の水性インキ組成物の欠点である筆跡の滲みを発生させない。
更に、前記した剪断減粘性に依存してインキ漏れが発生することなく、しかも、インキ流量を調節する流量調節部材（ペン芯）を要しないので、簡易な構造の筆記具が得られる。
前記した従来の剪断減粘性を示す水性インキを用いた筆記具は構造が簡易であり、前記流量調節部材を用いた筆記具のようにインキの消費に伴って内部に空気が入り込まないことから内部圧力の変化が少なく、インキのボタ落ちを生じない利点も有する反面、インキの調製及び充填に際し、特別な配慮が必要である。これは、インキ後端面には前記インキ中の溶剤が蒸発することを防止したり、或いは筆記先端部が上向き状態（正立状態）においてインキの逆流を防止するインキの消費に伴って追従するインキ逆流防止体（液栓）が充填されるためであり、インキは外部の空気と遮断された気密空間に存在するため、インキ中に気体が混入していると、経時により気体が集まって気泡が発生し、筆記時のインキ出に悪影響を与えると共に、筆記先端部に気泡が存在すると筆記不能になる恐れがあるからである。
前記した問題を解決するためには、機械的にインキ中の気体を取り除く脱泡処理が主に行われているが、この方法のみでは充分な脱泡ができ難く、インキ中に気体が残ることがある。又、顔料、金属粉、酸化チタン等の溶剤に不溶の着色剤を用いる場合、遠心脱泡等の処理を行うと着色剤がインキ収容容器中に偏在するといった不具合を生じる。
従って、インキ中の気体を化学的に除去する方法が考えられ、例えば、アスコルビン酸誘導体を添加したり（特公平７−１１３１０１号公報）、α−トコフェロールを添加したり（特開平１０−３３０６７２号公報）、更にはカテキン類を添加する（特開平１０−２９８４８３号公報）試みが開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記インキ中の気体を化学的に除去する化合物のうち、アスコルビン酸誘導体は着色剤として顔料を用いる系においては、前記顔料の凝集を生じ易くなり実用が制限される。また、α−トコフェロールは水不溶性のため経時によって分離し、気体の除去を永続して発現させ難い。また、前記カテキン類は適用する着色剤が限定されたり、気体の除去機能が短期間で消失してしまう等の不具合を生じることなく、良好な気体の除去が可能であるものの、カテキン類は天然抽出物のため純度が低く、しかも、還元性を示して気体を除去する官能基が僅かであり、所望の効果を得るために多量の添加を余儀なくされる。
本発明は、前記したインキ中の気体を化学的に除去する特定の化合物を用いることによって、実用性が広く、且つ、良好な筆記性能を得ることができる筆記具を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、着色剤、水、水溶性有機溶剤、剪断減粘性付与剤、及びカテコール、ピロガロール、フロログルシン、レゾルシン、２，３，４−ヒドロキシベンゾフェノン或いはそれらの誘導体から選ばれる化合物を含んでなる筆記具用水性インキ組成物と、インキ組成物の後端面にインキ消費に伴って追従するインキ逆流防止体を密接させて充填してなる筆記具を要件とする。更には、前記化合物をインキ組成物中０．００１〜５重量％含んでなること、インキ組成物のＰＨが７以上であること等を要件とする。
【０００５】
本発明者は、前記したインキ中の気体を化学的に除去する化合物のうち、各種添加剤に対する影響が少なく、しかも、少量の添加で十分な気体の除去機能を示すと共に前記機能を永続的に発現させる化合物について鋭意検討した結果、カテコール、ピロガロール、フロログルシン、レゾルシン、２，３，４−ヒドロキシベンゾフェノン或いはそれらの誘導体から選ばれる化合物が良好な筆記性能を維持しつつ、長期的に顕著な気体除去機能を示すことを見いだした。
【０００６】
前記カテコール、ピロガロール、フロログルシン、レゾルシン、２，３，４−ヒドロキシベンゾフェノン或いはそれらの誘導体から選ばれる化合物は主に還元剤として用いられ、インキ組成物中に添加することにより良好な酸素吸収能を発現する。従って、インキ中の酸素を含む気体が集まって気泡となることを抑制するものと推察される。
また、前記カテコール、ピロガロール、フロログルシン、レゾルシン、２，３，４−ヒドロキシベンゾフェノン或いはそれらの誘導体から選ばれる化合物は、還元性がアルカリ雰囲気下で強く発揮されるため、インキ組成物のＰＨを７以上に調整することにより、酸素吸収能に優れた化合物として良好に機能する。
【０００７】
前記カテコール、ピロガロール、フロログルシン、レゾルシン、２，３，４−ヒドロキシベンゾフェノン或いはそれらの誘導体から選ばれる化合物は、インキ組成中０．００１〜５重量％、好ましくは ０．０１〜０．５重量％添加することができる。
０．００１重量％以下では所期の気泡発生抑止効果を得ることは困難であり、又、５重量％程度以下であれば所期の効果が十分に得られるので、これ以上の添加を要しない。
【０００８】
前記着色剤としては、水性系媒体に溶解もしくは分散可能な染料及び顔料がすべて使用可能であり、その具体例を以下に例示する。 前記染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料等を使用することができる。
酸性染料としては、
ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、
タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、
アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、
ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、
ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、
アシッドバイオレット６Ｂ（Ｃ．Ｉ．４２６４０）、
ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、
ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、
エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、
フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、
エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、
ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、
アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等が用いられる。
【０００９】
塩基性染料としては、
クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、
メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、
クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、
マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、
ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、
ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、
アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、
メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等が用いられる。
【００１０】
直接染料としては、
コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、
ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、
バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、
ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、
カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、
ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、
フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等が用いられる。
【００１１】
前記顔料としては、カーボンブラック、群青などの無機顔料や銅フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機顔料の他、予め界面活性剤や樹脂を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等が用いられ、例えば、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３Ｂ〔品名：Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌｕｅ ＧＬＬ、顔料分２４％、山陽色素株式会社製〕
Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６〔品名：Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、顔料分２１．５％、山陽色素株式会社製〕
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８１〔品名：ＴＣ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧ、顔料分約３０％、大日精化工業株式会社製〕
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２２０／１６６〔品名：ＴＣ Ｒｅｄ ＦＧ、顔料分約３５％、大日精化工業株式会社製〕等を挙げることができる。
なお、前記顔料を分散する樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、アクリル酸樹脂、マレイン酸樹脂、アラビアゴム、セルロース、デキストラン、ガゼイン等、およびそれらの誘導体、前記した樹脂の共重合体等が挙げられる。
蛍光顔料としては、各種蛍光性染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料が使用できる。
また、二酸化チタン等の白色顔料、アルミニウム等の金属粉、パール顔料、金色、銀色のメタリック顔料、蓄光性顔料、香料又は香料カプセル顔料等を使用することもできる。
前記顔料は一種又は二種以上を適宜混合して使用することができ、インキ組成物中１乃至２５重量％、好ましくは２乃至１５重量％の範囲で用いられる。
【００１２】
前記水溶性有機溶剤としては、水に相溶性のある従来汎用の溶剤が用いられ、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、ネオプレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
尚、前記水溶性有機溶剤は１種又は２種以上を併用して用いることもでき、２〜６０重量％、好ましくは５〜３５重量％の範囲で用いられる。
【００１３】
その他、必要に応じてｐＨ調整剤、防腐剤或いは防黴剤を添加することができる。
前記ｐＨ調整剤としては、アンモニア、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、トリエタノールアミンやジエタノールアミン等の水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等が挙げられる。
前記防腐剤或いは防黴剤としては、石炭酸、１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等が挙げられる。
その他、溶剤の浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン、アニオン、カチオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサン等の消泡剤を添加することもできる。
【００１４】
又、耐乾燥性を妨げない範疇でアルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等の水溶性樹脂を１種又は２種以上添加したり、尿素、ノニオン系界面活性剤、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、ピロリン酸ナトリウム等の湿潤剤を１種又は２種以上添加することもできる。
【００１５】
前記剪断減粘性付与剤としては、水に可溶乃至分散性の物質が効果的であり、キサンタンガム、ウェランガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン（平均分子量約１００乃至８００万）、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量１０万〜１５万の重合体、グリコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する増粘多糖類、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、架橋性アクリル酸重合体、無機質微粒子、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アミド等のＨＬＢ値が８〜１２のノニオン系界面活性剤、ジアルキル又はジアルケニルスルホコハク酸の塩類等を例示でき、単独或いは混合して使用することができる。
更に、Ｎ−アルキル−２−ピロリドンとアニオン系界面活性剤の混合物、ポリビニルアルコールとアクリル系樹脂の混合物を用いることもできる。
前記剪断減粘性付与剤は、インキ組成物中０．１〜２０重量％の範囲で用いることができる。
【００１６】
その他、必要に応じて防錆剤、潤滑剤等を添加することができる。
前記防錆剤としては、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸塩、サポニン、ジアルキルチオ尿素等が挙げられる。
前記潤滑剤としては、金属石鹸、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤、リン酸エステル系活性剤、チオカルバミン酸塩、ジメチルジチオカルバミン酸塩等が挙げられる。
【００１７】
なお、好適に用いられる潤滑剤としては、下記一般式（１）又は特公平１−１３５０８号公報に記載の燐酸エステル系界面活性剤が挙げられる。
【００１８】
【化１】
（式中、Ｒ１は８〜１８のアルキル基、アルケニル基、或いは、フェニル基、アルキルフェニル基を示し、Ｒ２はＯＨ、ＯＭ、Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎを示し、Ｍは、アルカリ金属、アミン、アルカノールアミンを示し、ｎは、１〜３０を示す。）
【００１９】
本発明の筆記具用水性インキ組成物は、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップ、ボールペンチップを筆記先端部に装着したマーキングペンやボールペンに充填される。
【００２０】
ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、従来より汎用のものが適用でき、例えば、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、さらにインキの端面には逆流防止用の液栓が密接しているボールペンが例示できる。
【００２１】
前記ボールペンチップについて更に詳しく説明すると、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属製のパイプや金属材料の切削加工により形成したチップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。
又、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック等の０．３〜１．２ｍｍ径程度のものが適用できる。
【００２２】
前記インキ組成物を収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂からなる成形体が、インキの低蒸発性、生産性の面で好適に用いられる。
又、前記インキ収容管は、２．５〜１０ｍｍの内径を有するものが好適に用いられる。
更に、前記インキ収容管として透明、着色透明、或いは半透明の成形体を用いることにより、インキ色やインキ残量等を確認できる。
前記インキ収容管にはチップを直接連結する他、接続部材を介して前記インキ収容管とチップを連結してもよい。
尚、前記インキ収容管はレフィルの形態として、前記レフィルを軸筒内に収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体として、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。
【００２３】
前記インキ収容管に収容したインキ組成物の後端にはインキ逆流防止体が充填される。
前記インキ逆流防止体としては、液状または固体のいずれを用いることもでき、前記液状のインキ逆流防止体としては、ポリブテン、シリコーン油等の不揮発性媒体が挙げられ、所望により前記媒体中にシリカ、珪酸アルミニウム等を添加することもできる。
また、固体のインキ逆流防止体としては樹脂成形物が挙げられる。
更に、前記液状及び固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。
【００２４】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる筆記具用水性インキ組成物は、水と水溶性有機溶剤からなる媒体中に、染料又は顔料（顔料分散体）、カテコール、ピロガロール、フロログルシン、レゾルシン、２，３，４−ヒドロキシベンゾフェノン或いはそれらの誘導体から選ばれる化合物、添加剤が配合される場合には適宜添加剤を投入し、必要により加温して攪拌し、溶解及び分散することにより調製され、ボールペン、サインペン、フェルトペン、筆ペン等の形態の筆記具に充填して使用される。
【００２５】
【実施例】
本発明のインキ組成と比較例のインキ組成及び調整方法を以下に示す。
なお、配合中の数字は重量部を示す。
【００２６】
【００２７】
実施例１
蛍光顔料〔日本蛍光化学（株）製、商品名：ルミコール２１１７〕３５．０
グリセリン １５．０
サクシノグリカン ０．３
（構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体）
カテコール〔宇部興産（株）製〕 ０．２
トリエタノールアミン １．０
石炭酸 ０．３
水 ４８．２
合計 １００．０
【００２８】
前記配合物を混合して６０℃で加温しながら１時間ミキサーにて攪拌し、冷却した後、濾過することにより筆記具用水性インキ組成物が得られる。
なお、前記インキ組成物のＰＨは８．２２であった。
【００２９】
実施例２
青色顔料 ２０．０
〔山陽色素（株）製、ＳＳ ＢＬＵＥ ＧＬＬ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ １５：３Ｂ、顔料分２４％〕
ジエチレングリコール １５．０
モノオレイン酸ヘキサグリセリル １３．０
〔日本サーファクタント（株）製、Ｈｅｘａｇｌｙｎ １−０〕
ピロガロール ０．０５
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１
〔ゼネカ（株）製、商品名：プロキセルＸＬ−２〕
水 ５１．８５
合計 １００．０
【００３０】
前記配合物を混合して４０℃で加温しながら３０分間スリーワンモーターにて攪拌し、冷却した後、濾過することにより筆記具用水性インキ組成物が得られる。
なお、前記インキ組成物のＰＨは７．４３であった。
【００３１】
実施例３
アルミペースト〔東洋アルミニウム（株）製、９６−２１０４〕 ７．０
ＥＤＴＡのアミン塩〔キレスト（株）製、キレストＭ−５０〕 １．０
α−シクロデキストリン ３．０
〔塩水港製糖（株）製、デキシパールＫ−１００〕
グリセリン ８．０
エチレングリコール ８．０
サクシノグリカン ０．３
（構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体）
フロログルシン ０．５
ナトリウムオマジン（商品名：トップサイド２８０） ０．３
リン酸エステル系界面活性剤 ０．５
〔第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＭ２０８Ｂ〕
水 ７１．４
合計 １００．０
【００３２】
前記配合物を混合して２時間ディスパーにて攪拌した後、濾過することにより筆記具用水性インキ組成物が得られる。
なお、前記インキ組成物のＰＨは７．７０であった。
【００３３】
【００３４】
【００３５】
比較例１
蛍光顔料〔日本蛍光化学（株）製、商品名：ルミコール２１１７〕３５．０
グリセリン １５．０
サクシノグリカン ０．３
（構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体）
トリエタノールアミン １．０
石炭酸 ０．３
水 ４８．４
合計 １００．０
【００３６】
前記配合物を混合して６０℃で加温しながら１時間ミキサーにて攪拌し、冷却した後、濾過することにより筆記具用水性インキ組成物が得られる。
なお、前記インキ組成物のＰＨは８．１０であった。
【００３７】
比較例２
青色顔料 ２０．０
〔山陽色素（株）製、ＳＳ ＢＬＵＥ ＧＬＬ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ １５：３Ｂ、顔料分２４％〕
ジエチレングリコール １５．０
モノオレイン酸ヘキサグリセリル １３．０
〔日本サーファクタント（株）製、Ｈｅｘａｇｌｙｎ １−０〕
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１
〔ゼネカ（株）製、商品名：プロキセルＸＬ−２〕
水 ５１．９
合計 １００．０
【００３８】
前記配合物を混合して４０℃で加温しながら３０分間スリーワンモーターにて攪拌し、冷却した後、濾過することにより筆記具用水性インキ組成物が得られる。
なお、前記インキ組成物のＰＨは７．３６であった。
【００３９】
比較例３
青色顔料 ２０．０
〔山陽色素（株）製、ＳＳ ＢＬＵＥ ＧＬＬ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ １５：３Ｂ、顔料分２４％〕
ジエチレングリコール １５．０
ピロガロール ０．０５
モノオレイン酸ヘキサグリセリル １３．０
〔日本サーファクタント（株）製、Ｈｅｘａｇｌｙｎ １−０〕
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１
〔ゼネカ（株）製、商品名：プロキセルＸＬ−２〕
リン酸エステル系界面活性剤 ０．５
〔第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡ２１２Ｃ、ポリオキシエチ
レントリデシルエーテルのリン酸モノエステルとジエステルの混合物〕
水 ５１．３５
合計 １００．０
【００４０】
前記配合物を混合し
４０℃で加温しながら１時間ミキサーにて攪拌し、冷却した後、濾過することにより筆記具用水性インキ組成物が得られる。
なお、前記インキ組成物のＰＨは３．４２であった。
【００４１】
比較例４
アルミペースト〔東洋アルミニウム（株）製、９６−２１０４〕 ７．０
ＥＤＴＡのアミン塩〔キレスト（株）製、キレストＭ−５０〕 １．０
α−シクロデキストリン ３．０
〔塩水港製糖（株）製、デキシパールＫ−１００〕
グリセリン ８．０
エチレングリコール ８．０
サクシノグリカン ０．３
（構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体）
ナトリウムオマジン（商品名：トップサイド２８０） ０．３
リン酸エステル系界面活性剤 ０．５
〔第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＭ２０８Ｂ〕
水 ７１．９
合計 １００．０
【００４２】
前記インキ調製方法により、実施例インキ及び比較例インキを調製し、直径０．４mmのボールを抱持するステンレススチール製チップがポリプロピレン製パイプの一端に嵌着されたボールペンレフィルに充填し、更に、前記インキ後端面に密接させてインキ逆流防止体を充填した後、前記ボールペンレフィルを軸筒に組み込み、ボールペンとした。
【００４３】
前記の如くして得たボールペンを５０℃で３０日間放置した後、初期と比較してインキ収容管内の気泡の発生の有無、及び筆記試験により筆跡の状態を目視により観察した。
その結果を以下に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
尚、前記表中の判定基準は以下の通り。
筆跡の状態
○：良好な筆跡が得られる。
×：筆跡にカスレが見られる。
【００４６】
【発明の効果】
本発明に用いられる筆記具用水性インキは、カテコール、ピロガロール、フロログルシン、レゾルシン、２，３，４−ヒドロキシベンゾフェノン或いはそれらの誘導体から選ばれる化合物が配合されているので気泡が発生することなく、従って、前記インキを用いた筆記具は、経時により気泡が発生せず、筆記先端部へのインキ導出が円滑に行われ、安定した筆記性能を持続させることができ、継続して良好な筆跡が得られる。
【発明の属する技術分野】
本発明は筆記具に関する。更に詳細には、剪断減粘性を示す筆記具用水性インキ組成物とインキ消費に伴って追従するインキ逆流防止体を充填した筆記具に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、剪断減粘性を有する水性インキとしては、高分子多糖類等の剪断減粘性付与剤を含む水性ボールペン用インキ組成物が開示されている（特開平４−２１４７８２号公報）。
この種のインキは、剪断応力が加わらない静置時には高粘度であり、機構内において安定的に保持されており、筆記時にあっては高速回転するボールによる高剪断力によってボール近傍のインキが低粘度化し、その結果、インキはボールとボール収容部の間隙から吐出して紙面に転写される。前記紙面に転写されたインキは剪断力から開放されるため再び高粘度状態となり、従来の水性インキ組成物の欠点である筆跡の滲みを発生させない。
更に、前記した剪断減粘性に依存してインキ漏れが発生することなく、しかも、インキ流量を調節する流量調節部材（ペン芯）を要しないので、簡易な構造の筆記具が得られる。
前記した従来の剪断減粘性を示す水性インキを用いた筆記具は構造が簡易であり、前記流量調節部材を用いた筆記具のようにインキの消費に伴って内部に空気が入り込まないことから内部圧力の変化が少なく、インキのボタ落ちを生じない利点も有する反面、インキの調製及び充填に際し、特別な配慮が必要である。これは、インキ後端面には前記インキ中の溶剤が蒸発することを防止したり、或いは筆記先端部が上向き状態（正立状態）においてインキの逆流を防止するインキの消費に伴って追従するインキ逆流防止体（液栓）が充填されるためであり、インキは外部の空気と遮断された気密空間に存在するため、インキ中に気体が混入していると、経時により気体が集まって気泡が発生し、筆記時のインキ出に悪影響を与えると共に、筆記先端部に気泡が存在すると筆記不能になる恐れがあるからである。
前記した問題を解決するためには、機械的にインキ中の気体を取り除く脱泡処理が主に行われているが、この方法のみでは充分な脱泡ができ難く、インキ中に気体が残ることがある。又、顔料、金属粉、酸化チタン等の溶剤に不溶の着色剤を用いる場合、遠心脱泡等の処理を行うと着色剤がインキ収容容器中に偏在するといった不具合を生じる。
従って、インキ中の気体を化学的に除去する方法が考えられ、例えば、アスコルビン酸誘導体を添加したり（特公平７−１１３１０１号公報）、α−トコフェロールを添加したり（特開平１０−３３０６７２号公報）、更にはカテキン類を添加する（特開平１０−２９８４８３号公報）試みが開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記インキ中の気体を化学的に除去する化合物のうち、アスコルビン酸誘導体は着色剤として顔料を用いる系においては、前記顔料の凝集を生じ易くなり実用が制限される。また、α−トコフェロールは水不溶性のため経時によって分離し、気体の除去を永続して発現させ難い。また、前記カテキン類は適用する着色剤が限定されたり、気体の除去機能が短期間で消失してしまう等の不具合を生じることなく、良好な気体の除去が可能であるものの、カテキン類は天然抽出物のため純度が低く、しかも、還元性を示して気体を除去する官能基が僅かであり、所望の効果を得るために多量の添加を余儀なくされる。
本発明は、前記したインキ中の気体を化学的に除去する特定の化合物を用いることによって、実用性が広く、且つ、良好な筆記性能を得ることができる筆記具を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、着色剤、水、水溶性有機溶剤、剪断減粘性付与剤、及びカテコール、ピロガロール、フロログルシン、レゾルシン、２，３，４−ヒドロキシベンゾフェノン或いはそれらの誘導体から選ばれる化合物を含んでなる筆記具用水性インキ組成物と、インキ組成物の後端面にインキ消費に伴って追従するインキ逆流防止体を密接させて充填してなる筆記具を要件とする。更には、前記化合物をインキ組成物中０．００１〜５重量％含んでなること、インキ組成物のＰＨが７以上であること等を要件とする。
【０００５】
本発明者は、前記したインキ中の気体を化学的に除去する化合物のうち、各種添加剤に対する影響が少なく、しかも、少量の添加で十分な気体の除去機能を示すと共に前記機能を永続的に発現させる化合物について鋭意検討した結果、カテコール、ピロガロール、フロログルシン、レゾルシン、２，３，４−ヒドロキシベンゾフェノン或いはそれらの誘導体から選ばれる化合物が良好な筆記性能を維持しつつ、長期的に顕著な気体除去機能を示すことを見いだした。
【０００６】
前記カテコール、ピロガロール、フロログルシン、レゾルシン、２，３，４−ヒドロキシベンゾフェノン或いはそれらの誘導体から選ばれる化合物は主に還元剤として用いられ、インキ組成物中に添加することにより良好な酸素吸収能を発現する。従って、インキ中の酸素を含む気体が集まって気泡となることを抑制するものと推察される。
また、前記カテコール、ピロガロール、フロログルシン、レゾルシン、２，３，４−ヒドロキシベンゾフェノン或いはそれらの誘導体から選ばれる化合物は、還元性がアルカリ雰囲気下で強く発揮されるため、インキ組成物のＰＨを７以上に調整することにより、酸素吸収能に優れた化合物として良好に機能する。
【０００７】
前記カテコール、ピロガロール、フロログルシン、レゾルシン、２，３，４−ヒドロキシベンゾフェノン或いはそれらの誘導体から選ばれる化合物は、インキ組成中０．００１〜５重量％、好ましくは ０．０１〜０．５重量％添加することができる。
０．００１重量％以下では所期の気泡発生抑止効果を得ることは困難であり、又、５重量％程度以下であれば所期の効果が十分に得られるので、これ以上の添加を要しない。
【０００８】
前記着色剤としては、水性系媒体に溶解もしくは分散可能な染料及び顔料がすべて使用可能であり、その具体例を以下に例示する。 前記染料としては、酸性染料、塩基性染料、直接染料等を使用することができる。
酸性染料としては、
ニューコクシン（Ｃ．Ｉ．１６２５５）、
タートラジン（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、
アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．２０４７０）、
ギニアグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０８５）、
ブリリアントブルーＦＣＦ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、
アシッドバイオレット６Ｂ（Ｃ．Ｉ．４２６４０）、
ソルブルブルー（Ｃ．Ｉ．４２７５５）、
ナフタレングリーン（Ｃ．Ｉ．４４０２５）、
エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、
フロキシン（Ｃ．Ｉ．４５４１０）、
エリスロシン（Ｃ．Ｉ．４５４３０）、
ニグロシン（Ｃ．Ｉ．５０４２０）、
アシッドフラビン（Ｃ．Ｉ．５６２０５）等が用いられる。
【０００９】
塩基性染料としては、
クリソイジン（Ｃ．Ｉ．１１２７０）、
メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、
クリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．４２５５５）、
マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、
ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、
ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、
アクリジンオレンジＮＳ（Ｃ．Ｉ．４６００５）、
メチレンブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）等が用いられる。
【００１０】
直接染料としては、
コンゴーレッド（Ｃ．Ｉ．２２１２０）、
ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．２４４００）、
バイオレットＢＢ（Ｃ．Ｉ．２７９０５）、
ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．３０２３５）、
カヤラスブラックＧコンク（Ｃ．Ｉ．３５２２５）、
ダイレクトファストブラックＧ（Ｃ．Ｉ．３５２５５）、
フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）等が用いられる。
【００１１】
前記顔料としては、カーボンブラック、群青などの無機顔料や銅フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機顔料の他、予め界面活性剤や樹脂を用いて微細に安定的に水媒体中に分散された水分散顔料製品等が用いられ、例えば、 Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３Ｂ〔品名：Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌｕｅ ＧＬＬ、顔料分２４％、山陽色素株式会社製〕
Ｃ．Ｉ． Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １４６〔品名：Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、顔料分２１．５％、山陽色素株式会社製〕
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８１〔品名：ＴＣ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＧ、顔料分約３０％、大日精化工業株式会社製〕
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２２０／１６６〔品名：ＴＣ Ｒｅｄ ＦＧ、顔料分約３５％、大日精化工業株式会社製〕等を挙げることができる。
なお、前記顔料を分散する樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、アクリル酸樹脂、マレイン酸樹脂、アラビアゴム、セルロース、デキストラン、ガゼイン等、およびそれらの誘導体、前記した樹脂の共重合体等が挙げられる。
蛍光顔料としては、各種蛍光性染料を樹脂マトリックス中に固溶体化した合成樹脂微細粒子状の蛍光顔料が使用できる。
また、二酸化チタン等の白色顔料、アルミニウム等の金属粉、パール顔料、金色、銀色のメタリック顔料、蓄光性顔料、香料又は香料カプセル顔料等を使用することもできる。
前記顔料は一種又は二種以上を適宜混合して使用することができ、インキ組成物中１乃至２５重量％、好ましくは２乃至１５重量％の範囲で用いられる。
【００１２】
前記水溶性有機溶剤としては、水に相溶性のある従来汎用の溶剤が用いられ、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブタンジオール、ネオプレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
尚、前記水溶性有機溶剤は１種又は２種以上を併用して用いることもでき、２〜６０重量％、好ましくは５〜３５重量％の範囲で用いられる。
【００１３】
その他、必要に応じてｐＨ調整剤、防腐剤或いは防黴剤を添加することができる。
前記ｐＨ調整剤としては、アンモニア、炭酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ソーダ等の無機塩類、トリエタノールアミンやジエタノールアミン等の水溶性のアミン化合物等の有機塩基性化合物等が挙げられる。
前記防腐剤或いは防黴剤としては、石炭酸、１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オンのナトリウム塩、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸プロピル、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等が挙げられる。
その他、溶剤の浸透性を向上させるフッ素系界面活性剤やノニオン、アニオン、カチオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサン等の消泡剤を添加することもできる。
【００１４】
又、耐乾燥性を妨げない範疇でアルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸共重合物、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン等の水溶性樹脂を１種又は２種以上添加したり、尿素、ノニオン系界面活性剤、ソルビット、マンニット、ショ糖、ぶどう糖、還元デンプン加水分解物、ピロリン酸ナトリウム等の湿潤剤を１種又は２種以上添加することもできる。
【００１５】
前記剪断減粘性付与剤としては、水に可溶乃至分散性の物質が効果的であり、キサンタンガム、ウェランガム、構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体であるサクシノグリカン（平均分子量約１００乃至８００万）、グアーガム、ローカストビーンガム及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸アルキルエステル類、メタクリル酸のアルキルエステルを主成分とする分子量１０万〜１５万の重合体、グリコマンナン、寒天やカラゲニン等の海藻より抽出されるゲル化能を有する増粘多糖類、ベンジリデンソルビトール及びベンジリデンキシリトール又はこれらの誘導体、架橋性アクリル酸重合体、無機質微粒子、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルエーテル・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸アミド等のＨＬＢ値が８〜１２のノニオン系界面活性剤、ジアルキル又はジアルケニルスルホコハク酸の塩類等を例示でき、単独或いは混合して使用することができる。
更に、Ｎ−アルキル−２−ピロリドンとアニオン系界面活性剤の混合物、ポリビニルアルコールとアクリル系樹脂の混合物を用いることもできる。
前記剪断減粘性付与剤は、インキ組成物中０．１〜２０重量％の範囲で用いることができる。
【００１６】
その他、必要に応じて防錆剤、潤滑剤等を添加することができる。
前記防錆剤としては、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、チオ硫酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸塩、サポニン、ジアルキルチオ尿素等が挙げられる。
前記潤滑剤としては、金属石鹸、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、エチレンオキサイド付加型カチオン活性剤、リン酸エステル系活性剤、チオカルバミン酸塩、ジメチルジチオカルバミン酸塩等が挙げられる。
【００１７】
なお、好適に用いられる潤滑剤としては、下記一般式（１）又は特公平１−１３５０８号公報に記載の燐酸エステル系界面活性剤が挙げられる。
【００１８】
【化１】
【００１９】
本発明の筆記具用水性インキ組成物は、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップ、ボールペンチップを筆記先端部に装着したマーキングペンやボールペンに充填される。
【００２０】
ボールペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、従来より汎用のものが適用でき、例えば、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したチップに連通しており、さらにインキの端面には逆流防止用の液栓が密接しているボールペンが例示できる。
【００２１】
前記ボールペンチップについて更に詳しく説明すると、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属製のパイプや金属材料の切削加工により形成したチップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。
又、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック等の０．３〜１．２ｍｍ径程度のものが適用できる。
【００２２】
前記インキ組成物を収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂からなる成形体が、インキの低蒸発性、生産性の面で好適に用いられる。
又、前記インキ収容管は、２．５〜１０ｍｍの内径を有するものが好適に用いられる。
更に、前記インキ収容管として透明、着色透明、或いは半透明の成形体を用いることにより、インキ色やインキ残量等を確認できる。
前記インキ収容管にはチップを直接連結する他、接続部材を介して前記インキ収容管とチップを連結してもよい。
尚、前記インキ収容管はレフィルの形態として、前記レフィルを軸筒内に収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体として、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。
【００２３】
前記インキ収容管に収容したインキ組成物の後端にはインキ逆流防止体が充填される。
前記インキ逆流防止体としては、液状または固体のいずれを用いることもでき、前記液状のインキ逆流防止体としては、ポリブテン、シリコーン油等の不揮発性媒体が挙げられ、所望により前記媒体中にシリカ、珪酸アルミニウム等を添加することもできる。
また、固体のインキ逆流防止体としては樹脂成形物が挙げられる。
更に、前記液状及び固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。
【００２４】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる筆記具用水性インキ組成物は、水と水溶性有機溶剤からなる媒体中に、染料又は顔料（顔料分散体）、カテコール、ピロガロール、フロログルシン、レゾルシン、２，３，４−ヒドロキシベンゾフェノン或いはそれらの誘導体から選ばれる化合物、添加剤が配合される場合には適宜添加剤を投入し、必要により加温して攪拌し、溶解及び分散することにより調製され、ボールペン、サインペン、フェルトペン、筆ペン等の形態の筆記具に充填して使用される。
【００２５】
【実施例】
本発明のインキ組成と比較例のインキ組成及び調整方法を以下に示す。
なお、配合中の数字は重量部を示す。
【００２６】
【００２７】
実施例１
蛍光顔料〔日本蛍光化学（株）製、商品名：ルミコール２１１７〕３５．０
グリセリン １５．０
サクシノグリカン ０．３
（構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体）
カテコール〔宇部興産（株）製〕 ０．２
トリエタノールアミン １．０
石炭酸 ０．３
水 ４８．２
合計 １００．０
【００２８】
前記配合物を混合して６０℃で加温しながら１時間ミキサーにて攪拌し、冷却した後、濾過することにより筆記具用水性インキ組成物が得られる。
なお、前記インキ組成物のＰＨは８．２２であった。
【００２９】
実施例２
青色顔料 ２０．０
〔山陽色素（株）製、ＳＳ ＢＬＵＥ ＧＬＬ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ １５：３Ｂ、顔料分２４％〕
ジエチレングリコール １５．０
モノオレイン酸ヘキサグリセリル １３．０
〔日本サーファクタント（株）製、Ｈｅｘａｇｌｙｎ １−０〕
ピロガロール ０．０５
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１
〔ゼネカ（株）製、商品名：プロキセルＸＬ−２〕
水 ５１．８５
合計 １００．０
【００３０】
前記配合物を混合して４０℃で加温しながら３０分間スリーワンモーターにて攪拌し、冷却した後、濾過することにより筆記具用水性インキ組成物が得られる。
なお、前記インキ組成物のＰＨは７．４３であった。
【００３１】
実施例３
アルミペースト〔東洋アルミニウム（株）製、９６−２１０４〕 ７．０
ＥＤＴＡのアミン塩〔キレスト（株）製、キレストＭ−５０〕 １．０
α−シクロデキストリン ３．０
〔塩水港製糖（株）製、デキシパールＫ−１００〕
グリセリン ８．０
エチレングリコール ８．０
サクシノグリカン ０．３
（構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体）
フロログルシン ０．５
ナトリウムオマジン（商品名：トップサイド２８０） ０．３
リン酸エステル系界面活性剤 ０．５
〔第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＭ２０８Ｂ〕
水 ７１．４
合計 １００．０
【００３２】
前記配合物を混合して２時間ディスパーにて攪拌した後、濾過することにより筆記具用水性インキ組成物が得られる。
なお、前記インキ組成物のＰＨは７．７０であった。
【００３３】
【００３４】
【００３５】
比較例１
蛍光顔料〔日本蛍光化学（株）製、商品名：ルミコール２１１７〕３５．０
グリセリン １５．０
サクシノグリカン ０．３
（構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体）
トリエタノールアミン １．０
石炭酸 ０．３
水 ４８．４
合計 １００．０
【００３６】
前記配合物を混合して６０℃で加温しながら１時間ミキサーにて攪拌し、冷却した後、濾過することにより筆記具用水性インキ組成物が得られる。
なお、前記インキ組成物のＰＨは８．１０であった。
【００３７】
比較例２
青色顔料 ２０．０
〔山陽色素（株）製、ＳＳ ＢＬＵＥ ＧＬＬ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ １５：３Ｂ、顔料分２４％〕
ジエチレングリコール １５．０
モノオレイン酸ヘキサグリセリル １３．０
〔日本サーファクタント（株）製、Ｈｅｘａｇｌｙｎ １−０〕
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１
〔ゼネカ（株）製、商品名：プロキセルＸＬ−２〕
水 ５１．９
合計 １００．０
【００３８】
前記配合物を混合して４０℃で加温しながら３０分間スリーワンモーターにて攪拌し、冷却した後、濾過することにより筆記具用水性インキ組成物が得られる。
なお、前記インキ組成物のＰＨは７．３６であった。
【００３９】
比較例３
青色顔料 ２０．０
〔山陽色素（株）製、ＳＳ ＢＬＵＥ ＧＬＬ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ １５：３Ｂ、顔料分２４％〕
ジエチレングリコール １５．０
ピロガロール ０．０５
モノオレイン酸ヘキサグリセリル １３．０
〔日本サーファクタント（株）製、Ｈｅｘａｇｌｙｎ １−０〕
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１
〔ゼネカ（株）製、商品名：プロキセルＸＬ−２〕
リン酸エステル系界面活性剤 ０．５
〔第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡ２１２Ｃ、ポリオキシエチ
レントリデシルエーテルのリン酸モノエステルとジエステルの混合物〕
水 ５１．３５
合計 １００．０
【００４０】
前記配合物を混合し
４０℃で加温しながら１時間ミキサーにて攪拌し、冷却した後、濾過することにより筆記具用水性インキ組成物が得られる。
なお、前記インキ組成物のＰＨは３．４２であった。
【００４１】
比較例４
アルミペースト〔東洋アルミニウム（株）製、９６−２１０４〕 ７．０
ＥＤＴＡのアミン塩〔キレスト（株）製、キレストＭ−５０〕 １．０
α−シクロデキストリン ３．０
〔塩水港製糖（株）製、デキシパールＫ−１００〕
グリセリン ８．０
エチレングリコール ８．０
サクシノグリカン ０．３
（構成単糖がグルコースとガラクトースの有機酸修飾ヘテロ多糖体）
ナトリウムオマジン（商品名：トップサイド２８０） ０．３
リン酸エステル系界面活性剤 ０．５
〔第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＭ２０８Ｂ〕
水 ７１．９
合計 １００．０
【００４２】
前記インキ調製方法により、実施例インキ及び比較例インキを調製し、直径０．４mmのボールを抱持するステンレススチール製チップがポリプロピレン製パイプの一端に嵌着されたボールペンレフィルに充填し、更に、前記インキ後端面に密接させてインキ逆流防止体を充填した後、前記ボールペンレフィルを軸筒に組み込み、ボールペンとした。
【００４３】
前記の如くして得たボールペンを５０℃で３０日間放置した後、初期と比較してインキ収容管内の気泡の発生の有無、及び筆記試験により筆跡の状態を目視により観察した。
その結果を以下に示す。
【００４４】
【表１】
尚、前記表中の判定基準は以下の通り。
筆跡の状態
○：良好な筆跡が得られる。
×：筆跡にカスレが見られる。
【００４６】
【発明の効果】
本発明に用いられる筆記具用水性インキは、カテコール、ピロガロール、フロログルシン、レゾルシン、２，３，４−ヒドロキシベンゾフェノン或いはそれらの誘導体から選ばれる化合物が配合されているので気泡が発生することなく、従って、前記インキを用いた筆記具は、経時により気泡が発生せず、筆記先端部へのインキ導出が円滑に行われ、安定した筆記性能を持続させることができ、継続して良好な筆跡が得られる。
Claims (3)
- 着色剤、水、水溶性有機溶剤、剪断減粘性付与剤、及びカテコール、ピロガロール、フロログルシン、レゾルシン、２，３，４−ヒドロキシベンゾフェノン或いはそれらの誘導体から選ばれる化合物を含んでなる筆記具用水性インキ組成物と、インキ組成物の後端面にインキ消費に伴って追従するインキ逆流防止体を密接させて充填してなる筆記具。
- 前記化合物をインキ組成物中０．００１〜５重量％含んでなる請求項１記載の筆記具。
- インキ組成物のＰＨが７以上である請求項１又は２記載の筆記具。
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