JP4003227B2 - ポリウレタンエラストマー成型物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、機械的強度が高くて耐摩耗性に優れたポリウレタンエラストマー成型物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
弾性が要求される産業機器の部品として、熱硬化性ポリウレタンエラストマーの成型物が好適に使用されている。
熱硬化性ポリウレタンエラストマーの成型物は、イソシアネート成分からなる主剤と、活性水素成分からなる硬化剤とを、注型機のミキシングヘッドで混合し、得られた混合液を型に注入し、この型内で当該混合液を加熱硬化（ウレタン化反応）させることにより製造することができる。
ここに、熱硬化性ポリウレタンエラストマーを形成するためのイソシアネート成分としては、ジフェニルメタンジイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーが好適に用いられ、活性水素成分としては、１，４−ブタンジオールとトリメチロールプロパンとの混合物が好適に用いられている。
【０００３】
然るに、上記のようにして得られる成型物は、十分な機械的強度（引張強度，引裂強度）および耐摩耗性を有するものではないことから、これを産業機器の部品として使用すると、比較的短期間で、当該部品の破断、亀裂、摩耗などによる欠損が発生し、当該部品の交換が必要となる。
特に、産業機器の部品に付与される負荷（破断、亀裂、欠損などの発生原因）が最近において大幅に増大していることから、従来公知の熱硬化性ポリウレタンエラストマーからなる成型物では対応できなくなっているのが現状である。
【０００４】
成型物における機械的強度（引張強度，引裂強度）の不足を補うために、当該成型物を構成するポリウレタンエラストマーにおけるハードセグメントの割合を増加させることによって、当該成型物の硬度を高く設定することも考えられる。
しかしながら、成型物の硬度を高くすると、産業機器の構成部品に要求される弾性（柔軟性）を具備することができず、また、高い硬度の成型物を構成部品として搭載するためには、産業機器の設計変更が必要となり、現実的ではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は以上のような事情に基いてなされたものである。
本発明の第１の目的は、従来公知の熱硬化性ポリウレタンエラストマー成型物と同等の硬度を有し、かつ、従来公知の成型物よりも機械的強度が高く、耐摩耗性に優れたポリウレタンエラストマー成型物を提供することにある。
本発明の第２の目的は、産業機器の部品として好適に使用することのできる、耐久性に優れたポリウレタンエラストマー成型物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、ジフェニルメタンジイソシアネートをアジペート系ポリエステルポリオールにより変性して得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート環含有変性体とを特定の割合で混合してウレタンプレポリマー組成物を調製し、当該ウレタンプレポリマー組成物中に特定の割合で存在しているＮＣＯ基と、水酸基含有化合物の有する当該水酸基とをウレタン化反応させることにより、従来公知のものと同等の硬度を有するものでありながら、機械的強度と耐摩耗性とが格段に向上されたポリウレタンエラストマー成型物が得られることを見出し、かかる知見に基いて本発明を完成するに至った。
【０００７】
請求項１に係るポリウレタンエラストマー成型物は、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、「ＭＤＩ」という。）（Ａ１）とアジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）とを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（以下、「特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー」という。）１００質量部と、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、「ＨＤＩ」という。）のイソシアヌレート環含有変性体（以下、「ＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体」という。）（Ａ２）２〜３０質量部とが混合されてなり、ＮＣＯ含量が６．０〜１７．０質量％であるウレタンプレポリマー組成物からなる主剤（Ａ）と；少なくとも１種の水酸基含有化合物を含有する硬化剤（Ｂ）との混合液を型内で熱硬化させて得られる、温度２３℃、相対湿度６０％の恒温恒湿環境下でＪＩＳ−Ａ型硬さ計により測定される硬度が６０〜８０°であることを特徴とする。
【０００８】
請求項２に係るポリウレタンエラストマー成型物は、摺動部品として用いられることを特徴とする。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜ウレタンプレポリマー組成物＞
本発明のウレタンプレポリマー組成物は、熱硬化性のポリウレタンエラストマー（エラストマー成型物）を形成するための主剤として使用される。
本発明のウレタンプレポリマー組成物は、特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーと、ＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体（Ａ２）とが混合されてなる。
本発明のウレタンプレポリマー組成物中には、特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーを得るために使用したＭＤＩ（Ａ１）が含有されていてもよい。
【００１２】
（１）特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー：
本発明のウレタンプレポリマー組成物を構成する特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーは、ＭＤＩ（Ａ１）と、アジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）との反応生成物である。
特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーを得るために使用するアジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）としては、短鎖ジオールとアジピン酸とを重縮合させることにより得られるポリエステルポリオールを挙げることができる。
ここに、短鎖ジオールとしては、エチレングリコール（ＥＧ）、１，２プロピレングリコール（１，２ＰＧ）、１，３プロピレングリコール（１，３ＰＧ）、１，３ブタンジオール（１，３ＢＤ）、１，４ブタンジオール（１，４ＢＤ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、１，６ヘキサメチレングリコール（１，６ＨＧ）などを例示することができ、これらの化合物は単独で、または２種以上を組み合わせてコアジペート系ポリエステルポリオールを合成することができる。
アジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）の数平均分子量としては５００〜５，０００であることが好ましく、更に好ましくは１，０００〜３，０００とされる。
【００１３】
特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーは、ＭＤＩ（Ａ１）と、アジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）とを、所定のＮＣＯ含量を有するＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーになるように計算した割合で仕込み、この系を、温度５０〜１００℃で１〜５時間反応させることにより調製することができる。
特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーにおけるＮＣＯ含量は２．０〜２０．０質量％であることが好ましい。
【００１４】
（２）ＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体：
本発明のウレタンプレポリマー組成物を構成するＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体（Ａ２）は、触媒および必要に応じて併用される助触媒の存在下、ＨＤＩのイソシアヌレート化反応を行うことによって調製することができる。
イソシアヌレート化反応のための触媒としては、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、並びに、これらの分岐脂肪酸のカリウム塩およびナトリウム塩を挙げることができる。触媒の使用量は、ＨＤＩに対して０．００１〜０．２５質量％とされる。
触媒と併用することのできる助触媒としては、フェノール性ヒドロキシ化合物（フェノール、クレゾール等）、アルコール性ヒドロキシ化合物（エタノール、シクロヘキサノール等）および第３級アミン（トリエチルアミン、メチルピペリジン等）類を用いることができる。この助触媒によって反応は容易に進行する。助触媒の使用量は、ＨＤＩに対して０．０１〜０．２質量％とされる。
また、イソシアヌレート化反応の停止剤を使用することもできる。かかる停止剤としては、リン酸、硫酸、パラトルエンスルホン酸メチルなどを例示することができる。停止剤の使用量は、触媒当量の０．５〜５．０倍とされる。
イソシアヌレート化反応の反応条件としては、５０〜１００℃で３〜７時間とされる。反応生成物中に含有されている未反応のＨＤＩは、例えば薄膜蒸留などで除去することができる。
【００１５】
（３）ウレタンプレポリマー組成物の調製方法：
本発明のウレタンプレポリマー組成物は、特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー１００質量部に対して、ＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体（Ａ２）を２〜３０質量部の割合で混合することにより調製される。
【００１６】
特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー１００質量部に対するＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体の混合割合が２質量部未満であると、最終的に得られるポリウレタンエラストマー成型物に対し、機械的強度および耐摩耗性の向上効果を十分に付与することができない。他方、この混合割合が３０質量部を超えると、イソシアヌレート環の増加に伴って架橋密度が過大となり、最終的に得られるポリウレタンエラストマー成型物の引裂強度が著しく低下する。
【００１７】
（４）ウレタンプレポリマー組成物のＮＣＯ含量：
本発明のウレタンプレポリマー組成物のＮＣＯ含量は６．０〜１７．０質量％とされる。
ＮＣＯ含量が６．０質量％未満であるウレタンプレポリマー組成物は、粘度が過大となり、これを含有するエラストマー形成用組成物（硬化剤との混合液）の注型時において、当該組成物の流動性が著しく低下して脱泡不良および成型不良を招来する。他方、ＮＣＯ含量が１７．０質量％を超えるウレタンプレポリマー組成物は、保存時および使用時において性状安定性が著しく低下して成型不良を招来する。ウレタンプレポリマー組成物のＮＣＯ含量が６．０〜１７．０質量％であることにより、産業機器の部品として好適な成型物を得ることができる。
【００１８】
本発明のウレタンプレポリマー組成物においては、ＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体（Ａ２）を、ＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーの形成用成分として使用することなく、特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーとともに、ウレタンプレポリマー組成物の構成成分として含有させている点に特徴を有するものである。これにより、本発明のウレタンプレポリマー組成物は、エラストマー成型物を形成するための主剤として好適な性状（均質性）を有するものとなる。
ＭＤＩ（Ａ１）とＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体（Ａ２）とを混合後、当該混合物とアジベート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）とを反応させることにより得られるＮＣＯ基末端プレポリマー中には、部分的なゲル化物が生成され、当該ＮＣＯ基末端プレポリマーを、エラストマー成型物を形成するための主剤として使用することはできない。
【００１９】
＜ウレタンエラストマー形成用製品＞
本発明のウレタンエラストマー形成用製品は、熱硬化性のポリウレタンエラストマー（エラストマー成型物）を形成するために使用される注型用の製品であり、本発明のウレタンプレポリマー組成物からなる主剤（Ａ）と、少なくとも１種の水酸基含有化合物を含有する硬化剤（Ｂ）との２液により構成される。
【００２０】
本発明のウレタンエラストマー形成用製品を構成する硬化剤（Ｂ）には、数平均分子量が３００以下の短鎖ジオール（Ｂ２）と、数平均分子量が５００以下の短鎖トリオール（Ｂ３）とが水酸基含有化合物として用いられていることが好ましい。
【００２１】
硬化剤（Ｂ）を構成する数平均分子量が３００以下の短鎖ジオール（Ｂ２）としては、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール、プロピレングリコール（ＰＧ）、１，４ブタンジオール（１，４ＢＤ）、１，３ブタンジオール（１，３ＢＤ）、１，６ヘキサングリコール（１，６ＨＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、水素添加ビスフェノールＡなどを挙げることができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、１，４ＢＤが特に好ましい。
【００２２】
硬化剤（Ｂ）を構成する数平均分子量が５００以下の短鎖トリオール（Ｂ３）としては、グリセリン、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ヘキサントリオールなどをを挙げることができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、ＴＭＰが特に好ましい。
【００２３】
更に、セミワンショット処方として、前記短鎖ジオール（Ｂ２）および前記短鎖トリオール（Ｂ３）とともに、長鎖のポリオールを用いて硬化剤（Ｂ）を構成してもよい。
硬化剤（Ｂ）を構成する長鎖のポリオールとしては、特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーの合成に供したアジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）が好ましい。
【００２４】
硬化剤（Ｂ）において、短鎖ジオール（Ｂ２）と短鎖トリオール（Ｂ３）との質量比率は、通常５０／５０〜９０／１０とされる。
また、短鎖ジオール（Ｂ２）および短鎖トリオール（Ｂ３）の総量と、長鎖のポリオールとの質量比率は、通常１００／０〜５／９５とされる。
【００２５】
＜ポリウレタンエラストマー成型物および製造方法＞
本発明のポリウレタンエラストマー成型物は、本発明のウレタンプレポリマー組成物からなる前記主剤（Ａ）と、前記硬化剤（Ｂ）との混合液を型内で熱硬化させることにより得られる。
本発明の製造方法は、前記主剤（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）とを混合する工程と、得られた混合液を型に注入する工程と、当該混合液を型内で加熱することにより硬化させる工程とを含む。
【００２６】
以下、本発明の製造方法の具体的な工程について説明する。
（１）混合工程：
この工程では、予め４０〜８０℃程度に保温しておいた主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とを均一に混合し、得られる混合液を脱気処理して、混合時に巻き込まれた空気（気泡）を除去する。
主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との混合割合としては、ＮＣＯ基／水酸基のモル比が１．０〜１．２となる割合であることが好ましい。
また、主剤（Ａ）および硬化剤（Ｂ）とともに、必要に応じて、ウレタン化触媒および添加剤を混合してもよい。
ここに、ウレタン化触媒としては、特に限定されるものではなく、従来公知の金属系触媒（例えばジブチルチンジラウレート）、アミン系触媒（例えばトリエチレンジアミン）などを挙げることができる。
また、添加剤としては、酸化防止剤、脱泡剤、紫外線吸収剤、反応調節剤などを挙げることができる。
混合方法としては、注型機のミキシングヘッドによる混合方法を挙げることができる。
【００２７】
（２）注型工程：
この工程では、主剤（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）との混合液を型に注入する。
混合液が注入される型は、４０〜２００℃程度に予熱されていることが好ましい。
（３）硬化工程：
この工程では、型内に注入された混合液をで加熱することにより、ウレタン化反応を行って硬化させる。
反応条件としては、温度６０〜２００℃で１〜１２０分間とされる。
（４）脱型工程：
この工程では、硬化により得られた成型物を型から取り出す。
【００２８】
このようにして得られる成型物（本発明のポリウレタンエラストマー成型物）の硬度としては、温度２３℃、相対湿度６０％の恒温恒湿環境下でのＪＩＳ−Ａ型硬さ計による測定値が６０〜８０°とされ、この値は、産業機器の部品として使用されている従来公知のポリウレタンエラストマー成型物の硬度と同等である。
また、後述する実施例の結果からも明らかなように、本発明に係る成型物は、従来公知の熱硬化性ポリウレタンエラストマー成型物と同等の硬度を有するものでありながら、従来公知の成型物よりも機械的強度（引張強度および引裂強度）が高く、耐摩耗性に優れている。
【００２９】
本発明に係る成型物は、本発明のウレタンプレポリマー組成物〔主剤（Ａ）〕を使用することに起因する優れた特性を有するものであるから、弾性（柔軟性）が要求される産業機器の部品として好適に使用することができ、本発明に係る成型物を使用することにより、当該部品の耐久性を格段に向上させることができる。
しかも、本発明に係る成型物の硬度が、従来公知の成型物の硬度と同等であるので、産業機器自体の設計変更などを行う必要はない。
【００３０】
本発明に係る成型物は、自動車のグラスラン、ロータリまたはらせん状の固体搬送装置、ベルトコンベアなどの搬送装置などに用いられて、大型の物体や粉状もしくは粒状の物体などと接触しながら動く摺動部品の用途に特に好適であり、従来公知の成型物では対応することのできない負荷の増大に対しても、十分に対応することができる。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、以下において、「部」および「％」は、それぞれ、「質量部」および「質量％」を意味するものとする。
【００３２】
〔合成例１（ＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体の合成）〕
温度計、攪拌機、窒素シール管を備えた５００ｍｌのセパラブルフラスコに、ＨＤＩを３００部仕込み、次いで、カプリン酸カリウム（触媒）０．０５部と、フェノール（助触媒）０．３部とを添加し、この系を６０℃に加熱してイソシアヌレート化反応を行った。４．５時間経過後、この系にリン酸（反応停止剤）０．０４２部を添加し、６０℃で１時間にわたって停止反応を行った。次いで、得られた反応溶液から、薄膜蒸留によって未反応のＨＤＩを除去することにより、ＮＣＯ含量が２２．０％であるＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体（Ａ２）を調製した。
【００３３】
＜実施例１〜５＞
下記表１に示す処方に従って、ＭＤＩ（Ａ１）と、アジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）とを混合し、この系を７５℃で３時間にわたり加熱して反応させることにより特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーを合成し、この反応生成物に、合成例１で得られたＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体（Ａ２）をブレンドすることにより、本発明のウレタンプレポリマー組成物（Ａ）を調製した。
得られたウレタンプレポリマー組成物（Ａ）の各々について、ＮＣＯ含量を測定した。結果を表１に併せて示す。
【００３４】
他方、下記表１に示す処方に従って、１，４ＢＤ、ＴＭＰ及びトリエチレンジアミン（ウレタン化触媒）を混合し、実施例３〜４にあっては、アジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）を更に混合することにより、触媒入りの硬化剤（Ｂ）を調製した。
次いで、下記表１に示す混合割合（質量比）に従って、ウレタンプレポリマー組成物（Ａ）の各々と、触媒入りの硬化剤（Ｂ）の各々とを、１分間ほど均一に混合し、混合時に発生した巻き込みエアーを真空脱気によって直ちに除去した。
このようにして得られた混合液（エラストマー形成用組成物）の各々を、１３０℃に予熱されている２ｍｍ厚の平板シート形成用の金型に注入し、当該混合液を１３０℃で１時間にわたり加熱硬化させ、得られたポリウレタンエラストマー成型物を金型から取り出した。
【００３５】
＜比較例１〜３＞
下記表１に示す処方に従って、ＭＤＩ（Ａ１）と、アジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）とを混合し、この系を７５℃で３時間にわたり加熱して反応させることにより特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーを合成した。
得られた特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーの各々について、ＮＣＯ含量を測定した。結果を表１に併せて示す。
【００３６】
他方、下記表１に示す処方に従って、１，４ＢＤ、ＴＭＰ及びトリエチレンジアミン（ウレタン化触媒）を混合し、比較例３にあっては、アジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）を更に混合することにより、触媒入りの硬化剤（Ｂ）を調製した。
次いで、下記表１に示す混合割合（質量比）に従って、特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーの各々と、触媒入りの硬化剤（Ｂ）の各々とを、１分間ほど均一に混合し、混合時に発生した巻き込みエアーを真空脱気によって直ちに除去した。
このようにして得られた混合液（エラストマー形成用組成物）の各々を、１３０℃に予熱されている２ｍｍ厚の平板シート形成用の金型に注入し、当該混合液を１３０℃で１時間にわたり加熱硬化させ、得られたポリウレタンエラストマー成型物を金型から取り出した。
【００３７】
＜比較例４＞
下記表１に示す処方に従って、ＭＤＩ（Ａ１）４１．６部と、アジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）５８．４部とを混合し、この系を７５℃で３時間にわたり加熱して反応させることにより特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーを合成し、この反応生成物に、合成例１で得られたＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体（Ａ２）５０．０部をブレンドすることにより、ウレタンプレポリマー組成物を調製した。このウレタンプレポリマー組成物は、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーに対するＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体の割合が過大である比較用の組成物である。
このウレタンプレポリマー組成物について、ＮＣＯ含量を測定した。結果を表１に併せて示す。
【００３８】
他方、下記表１に示す処方に従って、１，４ＢＤを９．５部、ＴＭＰを１．０部、トリエチレンジアミン（ウレタン化触媒）を０．０２部、及びアジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）を８８．５部混合することにより、触媒入りの硬化剤（Ｂ）を調製した。
次いで、下記表１に示す混合割合（質量比）に従って、ウレタンプレポリマー組成物と、触媒入りの硬化剤（Ｂ）とを１分間ほど均一に混合し、混合時に発生した巻き込みエアーを真空脱気によって直ちに除去した。
このようにして得られた混合液（エラストマー形成用組成物）を、１３０℃に予熱されている２ｍｍ厚の平板シート形成用の金型に注入し、当該混合液を１３０℃で１時間にわたり加熱硬化させ、得られたポリウレタンエラストマー成型物を金型から取り出した。
【００３９】
＜比較例５＞
下記表１に示す処方に従って、ＭＤＩ（Ａ１）２３．６部と、ＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体１５．０部とを混合してなる混合物に、アジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）７６．４部を添加混合し、この系を７５℃で３時間にわたり加熱して反応させることによりＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーを合成した。このウレタンプレポリマーについて、ＮＣＯ含量を測定した。結果を表１に併せて示す。
得られたＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーには、肉眼で確認できるサイズのゲル化物が多数浮遊しており、不均質なものであったため、硬化剤との混合操作および注型硬化を実施しなかった。
【００４０】
【表１】
【００４１】
表１において、『ＰＥＡ−２０００』は、ＥＧとアジピン酸とを重縮合して得られる数平均分子量が２，０００のポリエステルジオールであり、『ＰＢＡ−２０００』は、１，４ＢＤとアジピン酸とを重縮合して得られる数平均分子量が２，０００のポリエステルジオールであり、『ＰＨＡ−２０００』は、１，６ＨＧとアジピン酸とを重縮合して得られる数平均分子量が２，０００のポリエステルジオールである。
【００４２】
＜成型物の評価＞
実施例１〜５および比較例１〜４により得られたポリウレタンエラストマー成型物の各々について、硬度（ＪＩＳ−Ａ型硬さ計による）、引張強度および引裂強度をＪＩＳ Ｋ ７３１２に準拠して測定した。また、ポリウレタンエラストマー成型物の各々について、テーバー摩耗試験による摩耗量をＪＩＳ Ｋ ６２６４に準拠して測定した〔荷重＝９．８Ｎ（１０００ｇｆ），回数＝１０００〕。
なお、これらの測定は、温度２３℃、相対湿度６０％の恒温恒湿環境下で実施した。これらの結果を下記表２に示す。
【００４３】
【表２】
【００４４】
【発明の効果】
本発明に係る成型物は、従来公知の熱硬化性ポリウレタンエラストマー成型物と同等の硬度を有するものでありながら、従来公知のポリウレタンエラストマー成型物よりも機械的強度（引張強度・引裂強度）が格段に高く、耐摩耗性にも優れている。
本発明に係る成型物は、弾性（柔軟性）が要求される産業機器の構成部品として好適に使用することができ、本発明に係る成型物を使用することにより、当該部品の耐久性を格段に向上させることができる。しかも、本発明に係る成型物の硬度が、従来公知の成型物の硬度と同等であるので、産業機器自体の設計変更などを行う必要はない。
本発明に係る成型物を産業機器の部品として使用することにより、従来公知の成型物では対応することのできない負荷に対しても十分に対応することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、機械的強度が高くて耐摩耗性に優れたポリウレタンエラストマー成型物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
弾性が要求される産業機器の部品として、熱硬化性ポリウレタンエラストマーの成型物が好適に使用されている。
熱硬化性ポリウレタンエラストマーの成型物は、イソシアネート成分からなる主剤と、活性水素成分からなる硬化剤とを、注型機のミキシングヘッドで混合し、得られた混合液を型に注入し、この型内で当該混合液を加熱硬化（ウレタン化反応）させることにより製造することができる。
ここに、熱硬化性ポリウレタンエラストマーを形成するためのイソシアネート成分としては、ジフェニルメタンジイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーが好適に用いられ、活性水素成分としては、１，４−ブタンジオールとトリメチロールプロパンとの混合物が好適に用いられている。
【０００３】
然るに、上記のようにして得られる成型物は、十分な機械的強度（引張強度，引裂強度）および耐摩耗性を有するものではないことから、これを産業機器の部品として使用すると、比較的短期間で、当該部品の破断、亀裂、摩耗などによる欠損が発生し、当該部品の交換が必要となる。
特に、産業機器の部品に付与される負荷（破断、亀裂、欠損などの発生原因）が最近において大幅に増大していることから、従来公知の熱硬化性ポリウレタンエラストマーからなる成型物では対応できなくなっているのが現状である。
【０００４】
成型物における機械的強度（引張強度，引裂強度）の不足を補うために、当該成型物を構成するポリウレタンエラストマーにおけるハードセグメントの割合を増加させることによって、当該成型物の硬度を高く設定することも考えられる。
しかしながら、成型物の硬度を高くすると、産業機器の構成部品に要求される弾性（柔軟性）を具備することができず、また、高い硬度の成型物を構成部品として搭載するためには、産業機器の設計変更が必要となり、現実的ではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は以上のような事情に基いてなされたものである。
本発明の第１の目的は、従来公知の熱硬化性ポリウレタンエラストマー成型物と同等の硬度を有し、かつ、従来公知の成型物よりも機械的強度が高く、耐摩耗性に優れたポリウレタンエラストマー成型物を提供することにある。
本発明の第２の目的は、産業機器の部品として好適に使用することのできる、耐久性に優れたポリウレタンエラストマー成型物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、ジフェニルメタンジイソシアネートをアジペート系ポリエステルポリオールにより変性して得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート環含有変性体とを特定の割合で混合してウレタンプレポリマー組成物を調製し、当該ウレタンプレポリマー組成物中に特定の割合で存在しているＮＣＯ基と、水酸基含有化合物の有する当該水酸基とをウレタン化反応させることにより、従来公知のものと同等の硬度を有するものでありながら、機械的強度と耐摩耗性とが格段に向上されたポリウレタンエラストマー成型物が得られることを見出し、かかる知見に基いて本発明を完成するに至った。
【０００７】
請求項１に係るポリウレタンエラストマー成型物は、ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、「ＭＤＩ」という。）（Ａ１）とアジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）とを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー（以下、「特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー」という。）１００質量部と、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、「ＨＤＩ」という。）のイソシアヌレート環含有変性体（以下、「ＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体」という。）（Ａ２）２〜３０質量部とが混合されてなり、ＮＣＯ含量が６．０〜１７．０質量％であるウレタンプレポリマー組成物からなる主剤（Ａ）と；少なくとも１種の水酸基含有化合物を含有する硬化剤（Ｂ）との混合液を型内で熱硬化させて得られる、温度２３℃、相対湿度６０％の恒温恒湿環境下でＪＩＳ−Ａ型硬さ計により測定される硬度が６０〜８０°であることを特徴とする。
【０００８】
請求項２に係るポリウレタンエラストマー成型物は、摺動部品として用いられることを特徴とする。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜ウレタンプレポリマー組成物＞
本発明のウレタンプレポリマー組成物は、熱硬化性のポリウレタンエラストマー（エラストマー成型物）を形成するための主剤として使用される。
本発明のウレタンプレポリマー組成物は、特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーと、ＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体（Ａ２）とが混合されてなる。
本発明のウレタンプレポリマー組成物中には、特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーを得るために使用したＭＤＩ（Ａ１）が含有されていてもよい。
【００１２】
（１）特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー：
本発明のウレタンプレポリマー組成物を構成する特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーは、ＭＤＩ（Ａ１）と、アジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）との反応生成物である。
特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーを得るために使用するアジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）としては、短鎖ジオールとアジピン酸とを重縮合させることにより得られるポリエステルポリオールを挙げることができる。
ここに、短鎖ジオールとしては、エチレングリコール（ＥＧ）、１，２プロピレングリコール（１，２ＰＧ）、１，３プロピレングリコール（１，３ＰＧ）、１，３ブタンジオール（１，３ＢＤ）、１，４ブタンジオール（１，４ＢＤ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、１，６ヘキサメチレングリコール（１，６ＨＧ）などを例示することができ、これらの化合物は単独で、または２種以上を組み合わせてコアジペート系ポリエステルポリオールを合成することができる。
アジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）の数平均分子量としては５００〜５，０００であることが好ましく、更に好ましくは１，０００〜３，０００とされる。
【００１３】
特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーは、ＭＤＩ（Ａ１）と、アジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）とを、所定のＮＣＯ含量を有するＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーになるように計算した割合で仕込み、この系を、温度５０〜１００℃で１〜５時間反応させることにより調製することができる。
特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーにおけるＮＣＯ含量は２．０〜２０．０質量％であることが好ましい。
【００１４】
（２）ＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体：
本発明のウレタンプレポリマー組成物を構成するＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体（Ａ２）は、触媒および必要に応じて併用される助触媒の存在下、ＨＤＩのイソシアヌレート化反応を行うことによって調製することができる。
イソシアヌレート化反応のための触媒としては、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、並びに、これらの分岐脂肪酸のカリウム塩およびナトリウム塩を挙げることができる。触媒の使用量は、ＨＤＩに対して０．００１〜０．２５質量％とされる。
触媒と併用することのできる助触媒としては、フェノール性ヒドロキシ化合物（フェノール、クレゾール等）、アルコール性ヒドロキシ化合物（エタノール、シクロヘキサノール等）および第３級アミン（トリエチルアミン、メチルピペリジン等）類を用いることができる。この助触媒によって反応は容易に進行する。助触媒の使用量は、ＨＤＩに対して０．０１〜０．２質量％とされる。
また、イソシアヌレート化反応の停止剤を使用することもできる。かかる停止剤としては、リン酸、硫酸、パラトルエンスルホン酸メチルなどを例示することができる。停止剤の使用量は、触媒当量の０．５〜５．０倍とされる。
イソシアヌレート化反応の反応条件としては、５０〜１００℃で３〜７時間とされる。反応生成物中に含有されている未反応のＨＤＩは、例えば薄膜蒸留などで除去することができる。
【００１５】
（３）ウレタンプレポリマー組成物の調製方法：
本発明のウレタンプレポリマー組成物は、特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー１００質量部に対して、ＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体（Ａ２）を２〜３０質量部の割合で混合することにより調製される。
【００１６】
特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマー１００質量部に対するＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体の混合割合が２質量部未満であると、最終的に得られるポリウレタンエラストマー成型物に対し、機械的強度および耐摩耗性の向上効果を十分に付与することができない。他方、この混合割合が３０質量部を超えると、イソシアヌレート環の増加に伴って架橋密度が過大となり、最終的に得られるポリウレタンエラストマー成型物の引裂強度が著しく低下する。
【００１７】
（４）ウレタンプレポリマー組成物のＮＣＯ含量：
本発明のウレタンプレポリマー組成物のＮＣＯ含量は６．０〜１７．０質量％とされる。
ＮＣＯ含量が６．０質量％未満であるウレタンプレポリマー組成物は、粘度が過大となり、これを含有するエラストマー形成用組成物（硬化剤との混合液）の注型時において、当該組成物の流動性が著しく低下して脱泡不良および成型不良を招来する。他方、ＮＣＯ含量が１７．０質量％を超えるウレタンプレポリマー組成物は、保存時および使用時において性状安定性が著しく低下して成型不良を招来する。ウレタンプレポリマー組成物のＮＣＯ含量が６．０〜１７．０質量％であることにより、産業機器の部品として好適な成型物を得ることができる。
【００１８】
本発明のウレタンプレポリマー組成物においては、ＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体（Ａ２）を、ＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーの形成用成分として使用することなく、特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーとともに、ウレタンプレポリマー組成物の構成成分として含有させている点に特徴を有するものである。これにより、本発明のウレタンプレポリマー組成物は、エラストマー成型物を形成するための主剤として好適な性状（均質性）を有するものとなる。
ＭＤＩ（Ａ１）とＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体（Ａ２）とを混合後、当該混合物とアジベート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）とを反応させることにより得られるＮＣＯ基末端プレポリマー中には、部分的なゲル化物が生成され、当該ＮＣＯ基末端プレポリマーを、エラストマー成型物を形成するための主剤として使用することはできない。
【００１９】
＜ウレタンエラストマー形成用製品＞
本発明のウレタンエラストマー形成用製品は、熱硬化性のポリウレタンエラストマー（エラストマー成型物）を形成するために使用される注型用の製品であり、本発明のウレタンプレポリマー組成物からなる主剤（Ａ）と、少なくとも１種の水酸基含有化合物を含有する硬化剤（Ｂ）との２液により構成される。
【００２０】
本発明のウレタンエラストマー形成用製品を構成する硬化剤（Ｂ）には、数平均分子量が３００以下の短鎖ジオール（Ｂ２）と、数平均分子量が５００以下の短鎖トリオール（Ｂ３）とが水酸基含有化合物として用いられていることが好ましい。
【００２１】
硬化剤（Ｂ）を構成する数平均分子量が３００以下の短鎖ジオール（Ｂ２）としては、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール、プロピレングリコール（ＰＧ）、１，４ブタンジオール（１，４ＢＤ）、１，３ブタンジオール（１，３ＢＤ）、１，６ヘキサングリコール（１，６ＨＧ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、水素添加ビスフェノールＡなどを挙げることができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、１，４ＢＤが特に好ましい。
【００２２】
硬化剤（Ｂ）を構成する数平均分子量が５００以下の短鎖トリオール（Ｂ３）としては、グリセリン、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ヘキサントリオールなどをを挙げることができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのうち、ＴＭＰが特に好ましい。
【００２３】
更に、セミワンショット処方として、前記短鎖ジオール（Ｂ２）および前記短鎖トリオール（Ｂ３）とともに、長鎖のポリオールを用いて硬化剤（Ｂ）を構成してもよい。
硬化剤（Ｂ）を構成する長鎖のポリオールとしては、特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーの合成に供したアジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）が好ましい。
【００２４】
硬化剤（Ｂ）において、短鎖ジオール（Ｂ２）と短鎖トリオール（Ｂ３）との質量比率は、通常５０／５０〜９０／１０とされる。
また、短鎖ジオール（Ｂ２）および短鎖トリオール（Ｂ３）の総量と、長鎖のポリオールとの質量比率は、通常１００／０〜５／９５とされる。
【００２５】
＜ポリウレタンエラストマー成型物および製造方法＞
本発明のポリウレタンエラストマー成型物は、本発明のウレタンプレポリマー組成物からなる前記主剤（Ａ）と、前記硬化剤（Ｂ）との混合液を型内で熱硬化させることにより得られる。
本発明の製造方法は、前記主剤（Ａ）と前記硬化剤（Ｂ）とを混合する工程と、得られた混合液を型に注入する工程と、当該混合液を型内で加熱することにより硬化させる工程とを含む。
【００２６】
以下、本発明の製造方法の具体的な工程について説明する。
（１）混合工程：
この工程では、予め４０〜８０℃程度に保温しておいた主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）とを均一に混合し、得られる混合液を脱気処理して、混合時に巻き込まれた空気（気泡）を除去する。
主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との混合割合としては、ＮＣＯ基／水酸基のモル比が１．０〜１．２となる割合であることが好ましい。
また、主剤（Ａ）および硬化剤（Ｂ）とともに、必要に応じて、ウレタン化触媒および添加剤を混合してもよい。
ここに、ウレタン化触媒としては、特に限定されるものではなく、従来公知の金属系触媒（例えばジブチルチンジラウレート）、アミン系触媒（例えばトリエチレンジアミン）などを挙げることができる。
また、添加剤としては、酸化防止剤、脱泡剤、紫外線吸収剤、反応調節剤などを挙げることができる。
混合方法としては、注型機のミキシングヘッドによる混合方法を挙げることができる。
【００２７】
（２）注型工程：
この工程では、主剤（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）との混合液を型に注入する。
混合液が注入される型は、４０〜２００℃程度に予熱されていることが好ましい。
（３）硬化工程：
この工程では、型内に注入された混合液をで加熱することにより、ウレタン化反応を行って硬化させる。
反応条件としては、温度６０〜２００℃で１〜１２０分間とされる。
（４）脱型工程：
この工程では、硬化により得られた成型物を型から取り出す。
【００２８】
このようにして得られる成型物（本発明のポリウレタンエラストマー成型物）の硬度としては、温度２３℃、相対湿度６０％の恒温恒湿環境下でのＪＩＳ−Ａ型硬さ計による測定値が６０〜８０°とされ、この値は、産業機器の部品として使用されている従来公知のポリウレタンエラストマー成型物の硬度と同等である。
また、後述する実施例の結果からも明らかなように、本発明に係る成型物は、従来公知の熱硬化性ポリウレタンエラストマー成型物と同等の硬度を有するものでありながら、従来公知の成型物よりも機械的強度（引張強度および引裂強度）が高く、耐摩耗性に優れている。
【００２９】
本発明に係る成型物は、本発明のウレタンプレポリマー組成物〔主剤（Ａ）〕を使用することに起因する優れた特性を有するものであるから、弾性（柔軟性）が要求される産業機器の部品として好適に使用することができ、本発明に係る成型物を使用することにより、当該部品の耐久性を格段に向上させることができる。
しかも、本発明に係る成型物の硬度が、従来公知の成型物の硬度と同等であるので、産業機器自体の設計変更などを行う必要はない。
【００３０】
本発明に係る成型物は、自動車のグラスラン、ロータリまたはらせん状の固体搬送装置、ベルトコンベアなどの搬送装置などに用いられて、大型の物体や粉状もしくは粒状の物体などと接触しながら動く摺動部品の用途に特に好適であり、従来公知の成型物では対応することのできない負荷の増大に対しても、十分に対応することができる。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、以下において、「部」および「％」は、それぞれ、「質量部」および「質量％」を意味するものとする。
【００３２】
〔合成例１（ＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体の合成）〕
温度計、攪拌機、窒素シール管を備えた５００ｍｌのセパラブルフラスコに、ＨＤＩを３００部仕込み、次いで、カプリン酸カリウム（触媒）０．０５部と、フェノール（助触媒）０．３部とを添加し、この系を６０℃に加熱してイソシアヌレート化反応を行った。４．５時間経過後、この系にリン酸（反応停止剤）０．０４２部を添加し、６０℃で１時間にわたって停止反応を行った。次いで、得られた反応溶液から、薄膜蒸留によって未反応のＨＤＩを除去することにより、ＮＣＯ含量が２２．０％であるＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体（Ａ２）を調製した。
【００３３】
＜実施例１〜５＞
下記表１に示す処方に従って、ＭＤＩ（Ａ１）と、アジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）とを混合し、この系を７５℃で３時間にわたり加熱して反応させることにより特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーを合成し、この反応生成物に、合成例１で得られたＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体（Ａ２）をブレンドすることにより、本発明のウレタンプレポリマー組成物（Ａ）を調製した。
得られたウレタンプレポリマー組成物（Ａ）の各々について、ＮＣＯ含量を測定した。結果を表１に併せて示す。
【００３４】
他方、下記表１に示す処方に従って、１，４ＢＤ、ＴＭＰ及びトリエチレンジアミン（ウレタン化触媒）を混合し、実施例３〜４にあっては、アジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）を更に混合することにより、触媒入りの硬化剤（Ｂ）を調製した。
次いで、下記表１に示す混合割合（質量比）に従って、ウレタンプレポリマー組成物（Ａ）の各々と、触媒入りの硬化剤（Ｂ）の各々とを、１分間ほど均一に混合し、混合時に発生した巻き込みエアーを真空脱気によって直ちに除去した。
このようにして得られた混合液（エラストマー形成用組成物）の各々を、１３０℃に予熱されている２ｍｍ厚の平板シート形成用の金型に注入し、当該混合液を１３０℃で１時間にわたり加熱硬化させ、得られたポリウレタンエラストマー成型物を金型から取り出した。
【００３５】
＜比較例１〜３＞
下記表１に示す処方に従って、ＭＤＩ（Ａ１）と、アジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）とを混合し、この系を７５℃で３時間にわたり加熱して反応させることにより特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーを合成した。
得られた特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーの各々について、ＮＣＯ含量を測定した。結果を表１に併せて示す。
【００３６】
他方、下記表１に示す処方に従って、１，４ＢＤ、ＴＭＰ及びトリエチレンジアミン（ウレタン化触媒）を混合し、比較例３にあっては、アジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）を更に混合することにより、触媒入りの硬化剤（Ｂ）を調製した。
次いで、下記表１に示す混合割合（質量比）に従って、特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーの各々と、触媒入りの硬化剤（Ｂ）の各々とを、１分間ほど均一に混合し、混合時に発生した巻き込みエアーを真空脱気によって直ちに除去した。
このようにして得られた混合液（エラストマー形成用組成物）の各々を、１３０℃に予熱されている２ｍｍ厚の平板シート形成用の金型に注入し、当該混合液を１３０℃で１時間にわたり加熱硬化させ、得られたポリウレタンエラストマー成型物を金型から取り出した。
【００３７】
＜比較例４＞
下記表１に示す処方に従って、ＭＤＩ（Ａ１）４１．６部と、アジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）５８．４部とを混合し、この系を７５℃で３時間にわたり加熱して反応させることにより特定のＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーを合成し、この反応生成物に、合成例１で得られたＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体（Ａ２）５０．０部をブレンドすることにより、ウレタンプレポリマー組成物を調製した。このウレタンプレポリマー組成物は、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーに対するＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体の割合が過大である比較用の組成物である。
このウレタンプレポリマー組成物について、ＮＣＯ含量を測定した。結果を表１に併せて示す。
【００３８】
他方、下記表１に示す処方に従って、１，４ＢＤを９．５部、ＴＭＰを１．０部、トリエチレンジアミン（ウレタン化触媒）を０．０２部、及びアジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）を８８．５部混合することにより、触媒入りの硬化剤（Ｂ）を調製した。
次いで、下記表１に示す混合割合（質量比）に従って、ウレタンプレポリマー組成物と、触媒入りの硬化剤（Ｂ）とを１分間ほど均一に混合し、混合時に発生した巻き込みエアーを真空脱気によって直ちに除去した。
このようにして得られた混合液（エラストマー形成用組成物）を、１３０℃に予熱されている２ｍｍ厚の平板シート形成用の金型に注入し、当該混合液を１３０℃で１時間にわたり加熱硬化させ、得られたポリウレタンエラストマー成型物を金型から取り出した。
【００３９】
＜比較例５＞
下記表１に示す処方に従って、ＭＤＩ（Ａ１）２３．６部と、ＨＤＩイソシアヌレート環含有変性体１５．０部とを混合してなる混合物に、アジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）７６．４部を添加混合し、この系を７５℃で３時間にわたり加熱して反応させることによりＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーを合成した。このウレタンプレポリマーについて、ＮＣＯ含量を測定した。結果を表１に併せて示す。
得られたＮＣＯ基末端ウレタンプレポリマーには、肉眼で確認できるサイズのゲル化物が多数浮遊しており、不均質なものであったため、硬化剤との混合操作および注型硬化を実施しなかった。
【００４０】
【表１】
表１において、『ＰＥＡ−２０００』は、ＥＧとアジピン酸とを重縮合して得られる数平均分子量が２，０００のポリエステルジオールであり、『ＰＢＡ−２０００』は、１，４ＢＤとアジピン酸とを重縮合して得られる数平均分子量が２，０００のポリエステルジオールであり、『ＰＨＡ−２０００』は、１，６ＨＧとアジピン酸とを重縮合して得られる数平均分子量が２，０００のポリエステルジオールである。
【００４２】
＜成型物の評価＞
実施例１〜５および比較例１〜４により得られたポリウレタンエラストマー成型物の各々について、硬度（ＪＩＳ−Ａ型硬さ計による）、引張強度および引裂強度をＪＩＳ Ｋ ７３１２に準拠して測定した。また、ポリウレタンエラストマー成型物の各々について、テーバー摩耗試験による摩耗量をＪＩＳ Ｋ ６２６４に準拠して測定した〔荷重＝９．８Ｎ（１０００ｇｆ），回数＝１０００〕。
なお、これらの測定は、温度２３℃、相対湿度６０％の恒温恒湿環境下で実施した。これらの結果を下記表２に示す。
【００４３】
【表２】
【発明の効果】
本発明に係る成型物は、従来公知の熱硬化性ポリウレタンエラストマー成型物と同等の硬度を有するものでありながら、従来公知のポリウレタンエラストマー成型物よりも機械的強度（引張強度・引裂強度）が格段に高く、耐摩耗性にも優れている。
本発明に係る成型物は、弾性（柔軟性）が要求される産業機器の構成部品として好適に使用することができ、本発明に係る成型物を使用することにより、当該部品の耐久性を格段に向上させることができる。しかも、本発明に係る成型物の硬度が、従来公知の成型物の硬度と同等であるので、産業機器自体の設計変更などを行う必要はない。
本発明に係る成型物を産業機器の部品として使用することにより、従来公知の成型物では対応することのできない負荷に対しても十分に対応することができる。
Claims (2)
- ジフェニルメタンジイソシアネート（Ａ１）とアジペート系ポリエステルポリオール（Ｂ１）とを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマー１００質量部と、
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート環含有変性体（Ａ２）２〜３０質量部とが混合されてなり、
ＮＣＯ含量が６．０〜１７．０質量％であるウレタンプレポリマー組成物からなる主剤（Ａ）と；
少なくとも１種の水酸基含有化合物を含有する硬化剤（Ｂ）と
の混合液を型内で熱硬化させて得られる、温度２３℃、相対湿度６０％の恒温恒湿環境下でＪＩＳ−Ａ型硬さ計により測定される硬度が６０〜８０°であることを特徴とするポリウレタンエラストマー成型物。 - 摺動部品として用いられる請求項１に記載のポリウレタンエラストマー成型物。
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