JP3998044B2 - 炭化水素の異性化において使用するために適する触媒の調製法、それにより得られた触媒、及びその使用法 - Google Patents

炭化水素の異性化において使用するために適する触媒の調製法、それにより得られた触媒、及びその使用法 Download PDF

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Description

本発明は、最大２０重量％の他の成分を含むアルミナ担体上に第ＶＩＩＩ族の貴金属及び炭化水素置換されたアルミニウム化合物を含む触媒に基く、炭化水素の異性化において使用するために適する活性化された触媒組成物の調製法、それにより得られた触媒、及びその使用法に関する。
アルミナ担体上の第ＶＩＩＩ族の貴金属及び炭化水素置換されたアルミニウム化合物を含む異性化触媒は、技術上公知であり、その調製法も同じく公知である。
英国特許第１４３２６３９号公報は、その明細書中に異性化触媒を調製するための方法を開示しており、ここで、第ＶＩＩＩ族の貴金属及びアルミナを含む組成物が、炭化水素置換されたハロゲン化アルミニウムと接触され、その後、得られた触媒は、パラフィンの異性化のために直接使用される。英国特許第９５２３４８号公報は、異性化触媒を調製するための方法を開示しており、ここで、第ＶＩＩＩ族の貴金属及びアルミナを含む組成物が、トリアルキルアルミニウム化合物と接触され、その後、全体が、２６０℃未満の温度で例えばハロゲン化水素と反応される。この処理は、所望なら、３７１℃未満の温度における水素による更なる活性化により続けられ得る。しかし、これらの引用文献中に述べられた触媒は、満足のいくように機能できず、そして改善された活性を持つ触媒の要求がある。
最大２０重量％の他の成分を含むアルミナ担体上に第ＶＩＩＩ族の貴金属及び炭化水素置換されたアルミニウム化合物を含む触媒組成物の活性は、該組成物が５００℃以上の温度で水素含有ガスと接触させられるところの高温の活性化段階に該組成物を付すことにより増加され得ることが今、分かった。この点に関して、もし、炭化水素置換されたアルミニウム化合物が、炭化水素置換されたハロゲン化アルミニウムでないなら、活性化段階に先立って又は活性化段階の間において、活性化されるべき触媒組成物をハロゲン化合物と接触させることが必要であろうことが考慮に入れられなければならない。
触媒中に存在する第ＶＩＩＩ族の貴金属は、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、及び白金の群から選ばれ得る。このうち、白金、パラジウム、及びそれらの混合物が好ましい。最終的な触媒は、金属として計算されて、好ましくは０．０１〜２重量％、より好ましくは０．０５〜１重量％の第ＶＩＩＩ族の貴金属を含む。所望なら、他の金属成分がまた、触媒組成物中に存在してもよい。触媒の活性、選択性又は安定性に影響を及ぼし得るところの他の金属成分の例は、スズ、鉛、ゲルマニウム、ビスマス、コバルト、ニッケル、インジウム、ガリウム、亜鉛、ウラン、タリウム、ジルコニウム、及びそれらの混合物である。
最大２０重量％の他の成分を含むアルミナ担体は、好ましくは粒子の形状を有しており、それは、例えば、押出し、ペレット化により、又は何らかの他の公知の方法により得られ得る。粒子形状は色々であり得る。適切な形状として、球、シリンダー、環、及び対称及び非対称のポリローブ例えば三葉及び四葉が挙げられ得る。通常、粒子は、１〜１０ｍｍの範囲の直径、及びまた、１〜１０ｍｍの範囲にある長さを持つであろう。アルミナは、最大２０重量％の他の成分、例えば、シリカ、マグネシア、チタニア、又はジルコニアを含み得る。担体の、好ましくは９０重量％より多い部分、より好ましくは９５重量％を超える部分、そして最も好ましくは実質的に全ての部分が、アルミナから成る。ここで、述語「実質的に全て」とは、触媒担体が本質的にアルミナから成り、ここで、単に付加的な担体成分は、その存在が避け得ないところの不純物であることを意味する。適切なアルミナは、活性アルミナ、例えばガンマ−アルミナ、イータ−アルミナ、シータ−アルミナ、及びそれらの混合物を含む。ガンマ−アルミナが特に好ましい。最大２０重量％の他の成分を含むアルミナ担体は好ましくは、１００〜５００ｍ2／ｇの表面積、０．１〜１ｍｌ／ｇの全孔体積、及び２〜２０ｎｍの平均孔直径を有する。
金属成分と担体との複合化は、技術上公知の任意の方法におけるものであり得る。例えば、担体前駆体を、例えば、押出しにより成形し、そして得られた成形された粒子を焼成することにより担体粒子を調製することにより開始することができる。次いで、該担体粒子は、与えられるべき可溶な金属の塩若しくは錯体又は金属を含むところの含浸溶液により含浸され得る。例えば、クロロフタル酸、二塩化白金、四塩化白金水和物等を含む含浸溶液により担体を含浸し得る。溶液を安定化するため、又は触媒担体上への金属の分配に影響を与えるために含浸溶液に追加の成分を加えることは当業者に周知である。例えば、もし、均一な白金の分配が所望されるなら、強酸の含浸溶液、例えば、クロロ白金酸、ＨＣｌ、及びＨＮＯ3を含む含浸溶液が通常使用される。含浸された粒子は、任意的に焼成され得る。他方、触媒組成物に組み込まれるべき金属化合物又は金属を担体前駆体と混合し、そして次いで、例えば、押出しにより該混合物を成形し、その後、該押出物が焼成されることがまた、可能である。所望なら、担体上に存在する第ＶＩＩＩ族の貴金属成分は、例えば、１００〜６００℃の範囲の温度において組成物上に水素を通過することにより還元され得る。
本発明に従う方法において使用される炭化水素置換されたアルミニウム化合物は、ハロゲン化物で有り得、この場合、炭化水素置換されたハロゲン化アルミニウムが好ましく使用される。炭化水素置換されたハロゲン化アルミニウムは、例えば、式ＡｌＸyＲ１nＲ２mを満足する化合物で有り得る。ここで、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ１及びＲ２は、同一であっても異なっていても良く、かつ１〜１２個の炭素原子を持つアルキル基又はアリール基から選ばれ、ｙは１又は２の値を有し、かつｎ及びｍは０又は１の値を有し、ｙ、ｎ、及びｍの合計は３である。Ｘは、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素から選ばれ、好ましくは塩素である。Ｒ１及びＲ２は、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、フェニル、クロロヘキシル等から選ばれ得る。適切な炭化水素置換されたハロゲン化アルミニウムは、ジエチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、及びイソブチルアルミニウムジクロリドを含む。炭化水素置換されたハロゲン化アルミニウムはまた、種々の炭化水素置換されたハロゲン化アルミニウムの混合物又は錯体、例えばアルキルアルミニウムセスキクロリドであり得ることが注意されるべきである。炭化水素置換されたアルミニウム化合物がハロゲン化物ではないとき、それは式ＡｌＲ１Ｒ２Ｒ３を満足し得る。ここで、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、同一であっても異なっていてもよく、かつ上記において述べられたような１〜１２個の炭素原子を持つアルキル基又はアリール基から選ばれる。炭化水素置換されたアルミニウム化合物の例は、トリエチルアルミニウム及びイソブチルジエチルアルミニウムを含む。種々のハロゲン化物ではない炭化水素置換されたアルミニウム化合物の混合物がまた、使用され得る。所望なら、一つ又はそれ以上の炭化水素置換されたハロゲン化アルミニウムと一つ又はそれ以上のハロゲン化物ではない炭化水素置換されたアルミニウム化合物との組み合わせがまた、使用され得る。この場合、十分な量のハロゲン化物が、炭化水素置換されたハロゲン化アルミニウムと一緒に、又は別々に触媒組成物に加えられることが注意されなければならない。
炭化水素置換されたアルミニウム化合物は、担体１モル当り０．０５〜０．２０モル量の炭化水素置換されたアルミニウム化合物において触媒組成物に組み込まれ得る。炭化水素置換されたアルミニウム化合物は、技術上公知の方法において触媒組成物に組み込まれる。例えば、炭化水素置換されたアルミニウム化合物を、最大２０重量％の他の成分を含むアルミナ担体上に任意的に還元された形態における第ＶＩＩＩ族の貴金属を含む組成物と接触させることにより、触媒中に炭化水素置換されたアルミニウム化合物を組み込むことができる。
触媒組成物への炭化水素置換されたアルミニウム化合物の組み込みは、該化合物が溶媒に溶解され、そしてこの溶液により第ＶＩＩＩ族の貴金属成分を任意的に含むところの担体を含浸し、続いて溶媒を除去することにより行われ得る。好ましくは、組成物から高沸点の溶媒を取り除くことが比較的困難である故に、溶媒の沸点は、あまり高くないであろう。適切な溶媒は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等を含む。活性化段階に先立って溶液から溶媒を除去することは常に要求されるわけではないことが、この文脈において注意されなければならない。一つの可能な代替は、活性化段階の間に溶媒を蒸発させることである。もちろん、この選択の可能性は、溶媒の性質及び他のプロセス条件に依存する。
本発明に従う触媒組成物の活性化方法において、担体上に第ＶＩＩＩ族の貴金属及び炭化水素置換されたアルミニウム化合物を含む触媒組成物が、５００℃以上の温度、好ましくは５００〜１０００℃の範囲の温度、より好ましくは５００〜８００℃の範囲の温度、最も好ましくは６００〜７５０℃の範囲の温度において水素含有ガスと接触させられる。該活性化は、１５分間〜５時間、好ましくは３０分間〜３時間に亘って、触媒を水素含有ガスと接触させることにより実行される。該活性化法において、所望なら、希釈剤、例えば、窒素、アルゴン、又は他の不活性ガスのような他の成分を含み得るところの水素含有ガスが使用され得る。本発明に従う活性化法において使用される水素含有ガスは好ましくは、１０ｐｐｍより少ない水及び１０ｐｐｍより少ない酸素又は酸素含有成分を保持する。
上記において示されたように、炭化水素置換されたアルミニウム化合物が、炭化水素置換されたハロゲン化アルミニウムでないとき、触媒組成物は、活性化処理の前又は間のいずれかにおいて、ハロゲン化合物、とりわけ塩素化合物と接触されなければならない。例えば、０〜８００℃、好ましくは５０〜２５０℃の範囲の温度において触媒組成物をハロゲン化合物とまず接触させ、そして次に、５００℃以上の温度で触媒を水素で活性化させることができる。ハロゲン化合物の存在下に活性化を実行することがまた可能である。
活性化段階の前又は間のいずれかにおいて使用されるべき適切なハロゲン化合物の例は、ハロゲン化水素、例えば塩化水素、ハロゲンガス、ハロゲン化された炭化水素、例えば、四塩化炭素、クロロホルム、クロロエタン等である。ハロゲン化水素、とりわけＨＣｌが通常好ましい。もし、活性化段階がハロゲン化合物の存在下に実行されるなら、活性化ガス中のハロゲン化合物対水素ガスのモル比は、好ましくは０．１〜１０の範囲であり、より好ましくは１〜５の範囲である。炭化水素置換されたアルミニウム化合物が、炭化水素置換されたハロゲン化アルミニウム化合物であるとき、何らのハロゲン化合物をも含まないところの水素含有ガス又は少なくとも一つのハロゲン化合物を含むところの水素含有ガスのいずれかを活性化法において使用し得る。通常、ハロゲン化合物を含むところの水素含有ガスの使用は、ハロゲン化合物を含まないところの水素含有ガスの使用より幾分より高い活性を持つ触媒をもたらすであろう。活性化が、上記において述べられた方法において実行される前に、炭化水素置換されたハロゲン化アルミニウム及び第ＶＩＩＩ族金属を含む触媒組成物をハロゲン化合物と接触させることがまた可能であるが、通常、それから殆ど利益は得られない。最終的な触媒は通常、０．２〜１５重量％のハロゲン、好ましくは塩素を含むであろう。
本発明に従う方法により調製される活性化された触媒は、種々の炭化水素転換プロセスにおける使用のために適している。例えば、芳香族及び脂肪族炭化水素の異性化において、より好ましくは４〜１２個の炭素原子を持つｎ−パラフィンを異性化するために使用され得る。それは、異なるｎ−パラフィンの混合物及びｎ−パラフィンと芳香族炭化水素の混合物を異性化するためにまた適している。本発明に従う触媒は、Ｃ4、Ｃ5／Ｃ6、及びＣ7の異性化の場合においてとりわけ好ましい結果を示す。好ましくは、異性化されるべき原料は、異性化されるべきパラフィンの少なくとも５０重量％を含む。原料はオレフィンを含み得るが、オレフィンの存在が水素消費を増加させることをもたらす故に、好ましくは１０％より少ないオレフィンを含み得る。技術上公知のように、原料は、硫黄化合物及び水を比較的含まないものでなければならない。なぜならば、これらの物質は、触媒毒として挙動するからである。原料は通常、最大１ｐｐｍの硫黄、及び最大０．５ｐｐｍの水を含む。
異性化法は、異性化されるべき原料が、水素の存在下に、８０〜３３０℃、好ましくは１００〜２００℃の範囲の温度において、固定床において上記において述べられた触媒と接触させられる形態を採り得る。異性化反応器中の圧力は、通常１〜６０バール、好ましくは２〜４０バールの範囲であり、ここで、ＬＨＳＶは、０．５〜４０ｈ-1、好ましくは１〜２０ｈ-1の範囲であり、かつ水素と原料の間のモル比は、０．００５〜１０、好ましくは０．０１〜５の範囲である。所望なら、当業者に公知であろうように、ハロゲン含有化合物の微小量が、触媒寿命を延ばすために原料中に組み込まれ得る。即ち、ハロゲンとして計算された０．００１〜１重量％のハロゲン化水素、ハロゲンガス、又はハロゲン化炭化水素、例えば四塩化炭素、クロロホルム、クロロエタン、クロロイソプロパン等が原料に加えられ得る。
加えて、本発明に従う方法により調製された触媒は、本発明に従う方法により得られる触媒の存在下に、適切な温度及び圧力においてアルキル化されるべき化合物をアルキル化剤と接触させることによりアルキル化可能な芳香族又は脂肪族炭化水素のアルキル化のために使用され得る。アルキル化反応は当業者において公知であり、かつ本明細書において更なる説明は必要としない。
本発明に従う方法により調製された触媒が使用され得るところの他の反応は、オレフィンの二量化及びオリゴマー化である。
実施例１
９９．９％より高い純度及び（水銀ポロシメーターにより測定された）０．５ｍｌ／ｇの全孔体積を持つ約１０００ｇのガンマ−アルミナ押出物が、４時間、１１．８ｇのクロロ白金酸（２５％白金）、２６．７ｇの３７％塩酸、及び３９．７ｇの６５％硝酸を含む約２ｋｇの水性溶液と接触させられた。次に、押出物は１２０℃で１６時間乾燥され、そして５５０℃で１．５時間焼成された。焼成された生成物の白金含有量は０．２９重量％であり、塩素含有量は０．９重量％であった。
３０６ｇの焼成された生成物が丸底フラスコに移され、ヘプタン中の３２０ｇの２０重量％のエチルアルミニウムジクロリド溶液がそれに加えられた。添加の間に、温度が３１℃から５４℃に上昇し、続いて、それは８０℃に上昇された。８０℃における反応時間は１時間であった。反応の間に、窒素流（１００ｍｌ／分）が触媒上を通過された。次いで、液体が丸底フラスコから排出され、いくらか残存する液体が、１３０℃の温度で１３００ｍｌ／分の窒素流量の下に蒸発された。丸底フラスコ中の生成物は次いで、５％の水素及び９５％の窒素流（全流量：２０００ｍｌ／分）中で６４０℃に加熱された。同一の水素／窒素流を使用して６４０℃において１時間活性化した後、生成物は室温に冷却されて、触媒の調製を完了した。
触媒の少しの部分（１０ｇ）が、空気が除去されたテスト反応器に移された。次いで、温度が１４６℃に上げられ、そして油原料と水素の混合物が触媒上を通過された。水素／油原料のモル比は３であり、圧力は３０バールであり、かつ空間速度は１時間当り触媒１ｇ当り４ｇの油であった。４２重量％のノルマルペンタン、４８重量％のノルマルヘキサン、及び１０重量％のシクロヘキサンから成る油原料に、ＣＣｌ4の形態において３００ｐｐｍのＣｌが加えられた。３時間の操作後、油生成物の組成が測定された。この組成は、ＩＮＣ5及びＩＮＣ6数を計算するために使用された。ここで、頭字語ＩＮは、次式による異性化数を示す。
ＩＮＣ5＝（ｉＣ5／ｉＣ5＋ｎＣ5）×１００
及び
ＩＮＣ6＝［２．２ＤＭＢ／（２．２ＤＭＢ＋２．３ＤＭＢ＋２ＭＰ＋３ＭＰ＋ｎＣ6）］×１００
ここで、記号ｉＣ5、ｎＣ5、２．２ＤＭＢ、２．３ＤＭＢ、２ＭＰ、３ＭＰ、及びｎＣ6は、油生成物中の
ｉＣ5＝イソペンタン、
ｎＣ5＝ノルマルペンタン、
２．２ＤＭＢ＝２．２ジメチルブタン、
２．３ＤＭＢ＝２．３ジメチルブタン、
２ＭＰ＝２メチルペンタン、
３ＭＰ＝３メチルペンタン、
ｎＣ6＝ノルマルヘキサン
の濃度である。
上記において述べられた実験において、５６のＩＮＣ5値及び１９のＩＮＣ6値が決定された。分解生成物の（ブタン及びそれより軽質のもの）の量は、０．３重量％より少なかった。
実施例２
実施例１の第１段落において述べられたと同様な方法により調製されたところの、０．２８重量％のＰｔ及び１．１重量％の塩素を含み、かつ０．５ｍｌ／ｇの孔体積を持つ高純度のアルミナ押出物の３００ｇが、丸底フラスコに移された。フラスコ中の押出物は、４００℃で２時間、５００ｍｌ／分の１００％水素により処理され、その後、これらは窒素により室温まで冷却された。ヘプタン中の２０重量％のエチルアルミニウムジクロリドの溶液の３７６ｇが、フラスコに加えられた。添加の間に、温度が４２℃に上昇し、続いて、それは８５℃に上昇された。反応混合物は、１時間この温度に保持された。反応の間に、窒素流（１００ｍｌ／分）が触媒上を通過された。次いで、液体が丸底フラスコから排出され、いくらか残存する液体が、１３０℃の温度で３０００ｍｌ／分の窒素流量の下に蒸発された。乾燥後、丸底フラスコ中の生成物は、５％の水素及び９５％の窒素流（全流量：２０００ｍｌ／分）中で６７５℃に加熱された。同一の水素／窒素流を使用して６７５℃において１時間活性化した後、生成物は１００％の窒素下で室温に冷却されて、本発明に従う触媒の調製を完了した。
このようにして調製された触媒の少しの部分（１０ｇ）が、空気が除去されたテスト反応器に移された。次いで、温度が１５５℃に上げられ、そして油原料と水素の混合物が触媒上を通過された。水素／油原料のモル比は０．１であり、圧力は３１バールであり、かつ空間速度は１時間当り触媒１ｇ当り５ｇの油であった。ｎ−ブタンから成る原料に、ＣＣｌ4の１００ｐｐｍが加えられた。約１０００分間の操作後、流出液の組成が測定された。この組成が使用されて、次式を使用してＩＮＣ4数を計算した。
ＩＮＣ4＝（ｉＣ4／ｉＣ4＋ｎＣ4）×１００
ＩＮＣ4が６２．５であることが明らかであった。
実施例３
実施例１の第１段落において述べられたと同様な方法により調製されたところの、０．２８重量％のＰｔ及び１．１重量％の塩素を含み、かつ０．５ｍｌ／ｇの孔体積を持つ高純度のアルミナ押出物の３００ｇが、丸底フラスコに移された。フラスコ中の押出物は、４００℃で２時間、５００ｍｌ／分の１００％水素により処理され、その後、これらは窒素により室温まで冷却された。ヘプタン中の２０重量％のエチルアルミニウムジクロリドの溶液の３８０ｇが、フラスコに加えられた。添加の間に、温度が２８℃から５０℃に上昇し、続いて、それは８５℃に上昇された。反応混合物は、１時間この温度に保持された。反応の間に、窒素流（１００ｍｌ／分）が触媒上を通過された。次いで、液体が丸底フラスコから排出され、いくらか残存する液体が、１３０℃の温度で１３００ｍｌ／分の窒素流量の下に蒸発された。生成物は次いで、室温に冷却された。このようにして、英国特許第１４３２６３９号公報の教示に従う比較触媒が得られ、これは０．２６重量％のＰｔ及び約８重量％のＣｌを含んでいた。
本発明に従う触媒を得るために、上記の英国特許第１４３２６３９号公報に従う比較触媒を調製するための方法が、生成物が追加の活性化段階にかけられたことを除いて繰り返された。１３０℃の温度において１３００ｍｌ／分の窒素流量下における蒸発による残存する液体の除去の後に、丸底フラスコ中の生成物は、５％の水素及び９５％の窒素流（全流量：２０００ｍｌ／分）中で６４０℃に加熱された。同一の水素／窒素流を使用して６４０℃において１時間活性化した後、生成物は１００％の窒素下で室温に冷却されて、本発明に従う触媒の調製を完了した。
英国特許第１４３２６３９号公報に従う比較触媒及び本発明に従う触媒の両者が、上記の実施例１において述べられたテスト手順にあてられた。約１０００分間の操作後、油生成物の組成が測定された。この組成は、ＩＮＣ5及びＩＮＣ6数を計算するために使用された。テスト結果は、次の表に与えられている。
触媒 ICN5 ICN6
英国特許第1432639号公報に従う触媒 15.8 3.0
本発明に従う触媒 61.9 21.8
この表から、水素の存在下において高温処理にかけられたことのみにおいて英国特許第１４３２６３９号公報に従う触媒と相違するところの本発明に従う触媒は、より高いＩＮＣ5及びより高いＩＮＣ6の両方により証明されているように、おおいに改善された異性化活性を示す。
実施例４
実施例１の第１段落において述べられたと同様な方法により調製されたところの、０．２８重量％のＰｔ及び１．１重量％の塩素を含み、かつ０．５ｍｌ／ｇの孔体積を持つ高純度のアルミナ押出物の２５０ｇが、丸底フラスコに移された。ヘプタン中の２０重量％のトリエチルアルミニウムの溶液の２８０ｇが、フラスコに加えられた。添加の間に、温度が２８℃から５２℃に上昇し、続いて、それは８５℃に上昇された。反応混合物は、１時間この温度に保持された。反応の間に、窒素流（１００ｍｌ／分）が触媒上を通過された。次いで、液体が丸底フラスコから排出された。
塩酸、水素、及び窒素流が導入された。３５分間において、ＨＣｌ流が、１２０ｍｌ／分から７２０ｍｌ／分まで増加された。同時の環境中に、窒素流が１６００ｍｌ／分から０ｍｌ／分に減少され、かつ水素流が２００ｍｌ／分から７２ｍｌ／分に減少された。その時点において温度は１０８℃であった。触媒は次いで、７２０ｍｌ／分のＨＣｌ流及び７２ｍｌ／分の水素流下に３５分間において２５０℃に加熱され、そして２時間その温度に保持された。次いで、ＨＣｌ流が止められ、そして水素流が５００ｍｌ／分に増加された。温度が３５０℃に増加された。これらの条件が１時間保持され、その後、触媒は１００％窒素下において室温に冷却された。このようにして、英国特許第９５２．３４８号公報の教示に従う比較触媒が得られ、それは約７．２重量％のＣｌを含んでいた。
本発明に従う触媒を得るために、上記において調製された英国特許第９５２．３４８号公報に従う触媒の２２０ｇが、５％の水素及び９５％の窒素流（全流量：２０００ｍｌ／分）中で６４０℃に丸底フラスコ中で加熱された。同一の水素／窒素流を使用して６４０℃において１時間活性化した後、生成物は１００％の窒素下で室温に冷却されて、本発明に従う触媒の調製を完了した。
英国特許第９５２．３４８号公報に従う比較触媒及び本発明に従う触媒の両者が、上記の実施例１において述べられたテスト手順にあてられた。約１０００分間の操作後、油生成物の組成が測定された。この組成は、両方の実験のためのＩＮＣ5及びＩＮＣ6数を計算するために使用された。その結果は、次の表に与えられている。
触媒 ICN5 ICN6
英国特許第952.348号公報に従う触媒 31.4 8.6
本発明に従う触媒 49.0 14.3
この表から、水素の存在下において高温処理にかけられたことのみにおいて英国特許第９５２．３４８号公報に従う触媒と相違するところの本発明に従う触媒は、より高いＩＮＣ5及びより高いＩＮＣ6の両方により証明されているように、改善された異性化活性を示す。

Claims (14)

  1. （ａ）第ＶＩＩＩ族の貴金属、及び最大２０重量％の他の成分を含むアルミナ担体を含む組成物を調製する段階、
    （ｂ）該貴金属を還元する任意的段階、及び
    （ｃ）段階（ａ）又は（ｂ）の生成物と炭化水素置換されたアルミニウム化合物とを接触させる段階
    を含む、活性化された触媒組成物を調製する方法において、
    （ｄ）段階（ｃ）の生成物が、５００℃以上の温度で水素含有ガスと接触され、但し、少なくとも、触媒組成物中に存在する炭化水素置換されたアルミニウム化合物が炭化水素置換されたハロゲン化アルミニウムではないとき、活性化されるべき触媒組成物が、活性化段階に先立って又は活性化段階の間においてハロゲン化合物と接触させられるところの、活性化された触媒組成物を調製する方法。
  2. 活性化されるべき触媒組成物中に存在する炭化水素置換されたアルミニウム化合物が、炭化水素置換されたハロゲン化アルミニウムであることを特徴とする請求項１記載の方法。
  3. 炭化水素置換されたハロゲン化アルミニウムが、炭化水素置換された塩化アルミニウムであることを特徴とする請求項２記載の方法。
  4. 炭化水素置換されたハロゲン化アルミニウムが、式
    ＡｌＸyＲ１nＲ２m
    （ここで、Ｘはハロゲン原子であり、Ｒ１及びＲ２は同一であっても異なっていても良く、かつ１〜１２個の炭素原子を持つアルキル基及びアリール基から選ばれ、ｙは１又は２の値を有し、かつｎ及びｍは０又は１の値を有し、ｙ、ｎ及びｍの合計は３である）
    の化合物であることを特徴とする請求項２又は３記載の方法。
  5. 触媒組成物中に存在する炭化水素置換されたアルミニウム化合物が、式
    ＡｌＲ１Ｒ２Ｒ３
    （ここで、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一であっても異なっていても良く、かつ１〜１２個の炭素原子を持つアルキル基又はアリール基から選ばれる）
    を満足することを特徴とする請求項１記載の方法。
  6. 炭化水素置換されたハロゲン化アルミニウムでないところの炭化水素置換されたアルミニウム化合物を含む触媒組成物が、活性化段階が実施される前にハロゲン化合物と接触させられることを特徴とする請求項５記載の方法。
  7. 触媒組成物が、何らのハロゲン化合物をも含まないところの水素含有ガスを使用して活性化されることを特徴とする請求項２、３、４及び６のいずれか一つに記載の方法。
  8. 触媒組成物が、水素に加えてハロゲン化合物を含むところのガスを使用して活性化されることを特徴とする請求項２〜６のいずれか一つに記載の方法。
  9. ハロゲン化合物が塩化水素であることを特徴とする請求項８記載の方法。
  10. 触媒組成物が第ＶＩＩＩ族の貴金属として白金を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一つに記載の方法。
  11. 請求項１〜１０のいずれか一つに記載の方法により得られ得る、炭化水素の転化のための活性化された触媒組成物。
  12. 転化されるべき原料が、請求項１１記載の活性化された触媒組成物と接触させられることを特徴とする炭化水素原料の転化方法。
  13. ｎ−パラフィンを異性化するための方法において、ｎ−パラフィンを含む原料が、水素の存在下に請求項１１記載の活性化された触媒組成物と接触させられることを特徴とする請求項１２記載の方法。
  14. アルキル化し得る芳香族又は脂肪族炭化水素をアルキル化するための方法において、アルキル化されるべき化合物を含む原料が、請求項１１記載の活性化された触媒組成物の存在下にアルキル化剤と接触されることを特徴とする請求項１３記載の方法。
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