RU2664107C1 - Способ увеличения активности и эффективности катализатора изомеризации парафиновых углеводородов с4-с6 - Google Patents

Способ увеличения активности и эффективности катализатора изомеризации парафиновых углеводородов с4-с6 Download PDF

Info

Publication number
RU2664107C1
RU2664107C1 RU2018108795A RU2018108795A RU2664107C1 RU 2664107 C1 RU2664107 C1 RU 2664107C1 RU 2018108795 A RU2018108795 A RU 2018108795A RU 2018108795 A RU2018108795 A RU 2018108795A RU 2664107 C1 RU2664107 C1 RU 2664107C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
platinum
isomerization
temperature
catalysts
Prior art date
Application number
RU2018108795A
Other languages
English (en)
Inventor
Павел Николаевич Боруцкий
Елена Григорьевна Козлова
Борис Васильевич Красий
Елена Александровна Меерович
Илья Иванович Сорокин
Original Assignee
Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" filed Critical Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз"
Priority to RU2018108795A priority Critical patent/RU2664107C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2664107C1 publication Critical patent/RU2664107C1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/08—Halides
    • B01J32/00—
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/22—Halogenating
    • B01J37/24—Chlorinating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Предлагается способ увеличения активности и эффективности катализатора низкотемпературной изомеризации парафинов С-С, состоящего из платины и хлора на носителе эта-оксиде алюминия, полученного методом пропитки носителя водным раствором соляной кислоты и платинохлористоводородной кислоты, повторного прокаливания, восстановления и хлорирования хлорорганическим соединением в газовой фазе. Платина наносится на носитель, прокаленный в интервале температур от 530-550°С с размером гранул от 1,2-1,6 мм. Технический результат – высокая дисперсность платины получаемого катализатора, что обеспечивает повышенную активность и стабильность в изомеризации парафинов С-С. 3 табл., 9 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности и предназначено для использования в производстве катализаторов для процесса изомеризации парафиновых углеводородов С4-С6, нормального строения.
В промышленной практике для изомеризации легких углеводородов применяется несколько типов катализаторов:
1) цеолитсодержащие катализаторы или катализаторы среднетемпературной изомеризации (главным образом морденитсодержащие);
2) на основе хлорированного эта-оксида алюминия или катализаторы низкотемпературной изомеризации;
3) на основе фторированного гамма-оксида алюминия или катализаторы высокотемпературной изомеризации - устаревшие и малоэффективные;
4) катализаторы на основе сульфатированного оксида циркония - сравнительно новые, предназначенные для изомеризации при относительно невысоких температурах.
Катализаторы на основе хлорированного η-оксида алюминия или катализаторы типа НИП являются более активными и селективными, чем другие катализаторы, и являются наиболее распространенными в промышленности, хотя имеют свои недостатки.
Катализаторы НИП (здесь и далее сокращение НИП используется для обозначения хлорированных платиновых катализаторов, предназначенных для низкотемпературного процесса изомеризации), чрезвычайно чувствительны к примесям в сырье и продуктах: воде, сере, олефинам и т.п., поэтому, как правило, не регенерируются и после прохождения срока службы подлежат замене. Катализаторы НИП нуждаются в периодической подпитке сырья хлорсодержащими агентом, сложны в приготовлении и обычно имеют пониженную механическую прочность.
Достоинство катализаторов НИП, которое перекрывает все недостатки - работа при низкой температуре, которая благоприятна для реакций этого типа.
Носителем катализаторов НИП является, как правило, гранулированный эта-оксид алюминия (η-Al2O3) после специфической структурообразующей обработки некоторыми хлорсодержащими соединениями. Почти исключительно катализаторы НИП содержат в качестве активного гидрирующего компонента благородный металл - платину, хотя основная функция платины в изомеризации - активация водорода для обеспечения продолжительного реакционного цикла.
Промотированные некоторыми анионами (SO4 -2, PO4 -3) цирконийсодержащие катализаторы, хотя и способны заменять некоторые перечисленные типы катализаторов изомеризации и близки по эффективности хлорированным катализаторам, требуют менее глубокой осушки и очистки сырья и лишены ряда недостатков хлорированных контактов, но все же уступают хлорированным катализаторам НИП по активности, особенно в изомеризации н-бутана.
Введение хлора обработкой хлорагентами в газовой фазе в состав алюмоплатиновой композиции НИП приводит к получению суперкислоты, превосходящей по кислотности 100%-ю серную кислоту, что и предопределяет высокую активность в реакциях кислотного катализа, в частности - в изомеризации алканов С4-С7.
Известные способы приготовления хлорированных катализаторов отличаются деталями технологии и параметрами отдельных стадий.
Технология получения большинства катализаторов типа НИП сводится к следующему. В качестве исходного материала используют гранулированный (экструдированный) эта-оксид алюминия (байеритный гидроксид), получаемый известными способами осаждения и/или гидролиза, затем после термообработки наносят платину из раствора платинохлористоводородной кислоты (ПХВК) и далее после повторной термообработки при повышеннных температурах пропускают через слой гранул полупродукта хлорагенты специфического строения, например, пары CCl4 при повышенных температурах до содержания хлор-ионов 5-12%, а затем повторной окончательной термообработке. После заключительной термообработки и восстановления в водороде известными способами катализатор применяют в процессе изомеризации.
Для оценки эффективности полученных катализаторов могут использоваться различные тестовые реакции изомеризации.
1) Изомеризация н-бутана при температурах до 200°С, атмосферном или повышенном давлении.
2) Изомеризация пентан-гексановой фракции под давлением водорода до 3,5 МПа при температурах 100-200°С.
В первом случае об эффективности катализаторов можно судить по общей конверсии н-бутана (в % мас.) и глубине изомеризации, выражающейся соотношением i-C4/ΣC4 где «i-С4» - содержание изобутана в катализате, «ΣС4» - суммарное содержание бутанов в катализате. Во втором случае оценивают выход жидкого катализата, а также выход изопентана (i-C5/ΣC5) в сумме С5-углеводородов и выход 2,2-диметилбутана (2,2-ДМБ) в сумме изомеров парафиновых углеводородов С6 (2,2-ДМБ/ΣС6) в % мас. или суммы 2,2- и 2,3-диметилбутана в сумме алканов С6 в % мас.
Дополнительно может оцениваться стабильность катализатора, выражающуюся в относительном падении активности в изомеризации, например, н-бутана, во время испытания. Чем больше снижение конверсии и глубины изомеризации, тем ниже стабильность катализатора.
Известен способ приготовления катализатора на основе хлорированного оксида алюминия, содержащего в качестве первого компонента оксиды иттербия, иттрия, церия, гольмия, европия или их смесь, в качестве второго компонента - оксид циркония или гафния, или титана, или олова и модификатор в форме сульфата и/или оксида вольфрама (патент США №6818559). Катализатор предназначен для разных процессов, в том числе для низкотемпературной изомеризации парафинов. В качестве температуры обработки приводится значение 260-650°С (0,5-2 часа), о размере гранул носителя сведения не приводятся. Катализатор работает при умеренной температуре, но слишком высокой по сравнению с катализаторами НИП (более 200°С).
Известен катализатор на основе гетерополикислоты, получаемый путем обработки препаратов с вибрацией с частотой 985-1008 см-1, имеющий поверхность более 15 м2/г и поры более 15 ангстрем (патент США №6610195). Катализатор предназначен для изомеризации парафинов С4-С6. Содержит металл VIII группы - платину или ее аналог. В качестве гетерополикислоты применяется фосфо-вольфрамовая, фосфо-молибденовая и другие аналогичные кислоты. Носителем служит оксид титана, оксид циркония или смесь перечисленных оксидов металлов. В качестве носителя упоминается анатаз. Недостатком является сложность приготовления и плохая воспроизводимость результатов.
Известен катализатор для изомеризации алкановых углеводородов С4-С7, содержащий платину на носителе - активном оксиде алюминия, который готовится при соблюдении условий, приводящих к сосредоточению всей или почти всей платины в тонком поверхностном слое порядка 150 мкм (патент RU №2012395). Активный хлорирующий компонент - хлорид алюминия наносился возгонкой в водороде при 550°С. Недостатком катализатора является недостаточная активность, а также стабильность.
Известен способ приготовления катализатора, в котором используется носитель на вольфрамированном оксиде металла группы IVB (лантанид, иттрий или смесь, иттербий или гольмий) и металл группы Pt; катализатор также содержит третий компонент, преимущественно железо на носителе, представляющем силикагель, оксид алюминия, алюмосиликат, MgO, ZrO2, преимущественно смесь эта- и гамма-оксида алюминия (патент США №6977322). Катализатор прокаливается при температуре выше 525°С в воздухе в течение 2 часов. Размер частиц не указан. В качестве примеров приводятся катализаторы, содержащие цирконий, вольфрам и нанесенную на поверхность платину. Недостатком является высокая температура реакции (250°С и более).
Известен способ приготовление катализатора изомеризации, в котором носителем служит сульфатированный оксид или гидроксид металла группы IVB (цирконий), оксид металла группы IIIA (алюминий); катализатор содержит металл платиновой группы, преимущественно Pt, а также третий компонент - железо, кобальт, никель, рений, европий, эрбий, тулий, иттербий, иттрий и т.п. (патент США №7041866). Еще один компонент выбирается из группы, включающей оксиды галлия и/или индия. Сульфат-ионы вводятся в состав катализатора путем обработки серной кислотой или иным известным обычным способом. Температура обработки 600-700°С размер гранул не указывается. Катализатор применяется при температуре выше 200°С, что определяет его недостаточно высокую изомеризующую активность.
Известен катализатор и способ его приготовления на основе галоида металла типа Фриделя-Крафтса и компонент, представляющий собой металл группы платины на носителе, преимущественно эта-оксиде алюминия и небольшом количестве гамма-оксида, для изомеризации С4-С7-алканов (патент США №6320089). Соотношение эта- и гамма-фаз в катализаторе составляет от 4:1 до 99:1 плюс галоид металла Фриделя-Крафтса (0,01-2% мас.). Гранулы катализатора представляют собой трилопастные или трехконечные экструдаты малого размера с отношением длина к диаметру, равным 1-5, оптимально 2. Температура обработки 545-610°С, активные центры представляют собой группы Al-О-AlCl2. В примерах приведено применение экструдатов гамма-оксида, а также эта-оксида, получаемых путем прокаливание гидроксида. При этом в катализаторе диаметр частиц 800 мкм и низкое содержание натрия - примерно 100 ppm. Патент сложен для воспроизведения.
Близким по существу способом к настоящему изобретению является патент США №6822130. В этом патенте описано приготовление катализатора на носителе - экструдированном гамма-Al2O3 с диаметром гранул 1,5-1,6 мм (гамма- или эта-оксиде), содержащем благородный металл группы платины и галоген. Введение галогена осуществлялось обработкой раствором этилалюминийдихлоридом в гептане. Катализатор имеет объем пор более 0,48 мл/г, причем не менее 50% пор имеют диаметры менее 12 нм; его насыпная плотность составляет менее 0,84 мл/г Содержание галогена от 2 до 15%, форма гранул может быть разной, удельная поверхность составляет 100-500 м2/г, диаметр пор 2-20 нм. Равномерное распределение платины, необходимое для катализа, достигается путем добавления кислот-конкурентов соляной, азотной, ПХВК и других. Указывается температура прокаливания - более 400°С, преимущественно 400-1000°С, более точно 400-800°С, предпочтительнее - от 600 до 750°С. Для пропитки используются растворы ПХВК или другие галоидные соединения платины. Недостатком изобретения является тру дно доступность этилалюминийдихлорида и пожароопасность его использования, а также недостаточно высокая изомеризующая активность катализатора.
Наиболее близким по существу изобретения является патент США №6150296 на способ изготовления катализатора изомеризации парафинов или катализатора алкилирования (прототип). Катализатор в соответствии с данным способом получения содержит экструдированный предпочтительно гамма-оксид алюминия, и благородный металл (платину или аналогичный металл) и до 20% других компонентов (в основном хлора). Указывается температура прокаливания - «более 500°С». Катализатор перед употреблением восстанавливается в водород со держащем газе при температуре при 640°С. Содержание платины 0,01-2, преимущественно 0,05-1%. В качестве промотора может служить олово, свинец, германий, кобальт, никель, индий, галлий, цинк, уран и другие металлы. Носитель получают экструзией, таблетированием или другими известными способами; гранулы могут представлять собой сферы, цилиндры, кольца, симметричные или несимметричные полилопасти. Поперечник гранул составляет 1-10 мм. Оксид алюминия может содержать также другие компоненты, как: SiO2, MgO, TiO2 или ZrO2.
Удельная поверхность составляет 100-500 м2/г, объем пор 0,1-1 мл/г, радиус пор 2-20 нм. Равномерности распределения Pt добиваются благодаря использованию кислот-конкурентов соляной, азотной и др. Температура прокаливания - более 500°С, преимущественно 500-1000°С, более точно 500-800°С. Для хлорирования алюмоплатиновой основы катализатора в газовой фазе используют углеводородзамещенные галоидные соединения алюминия, и галоидные соединения алюминия, а также другие галогенсодержащие соединения, например, CCl4, хлороформ. Недостатком патента является относительно низкая активность катализатора.
Предлагается способ приготовления катализатора изомеризации парафинов С4-С6, состоящего из носителя - в основном эта-оксида алюминия с небольшой добавкой гамма-оксида (до 10-15%), а также с добавкой хлора и платины, приготавливаемого путем пропитки гранулированного носителя водным раствором соляной кислоты, затем водным раствором платинохлористоводородной кислоты (ПХВК) и после термообработки (сушка и прокаливание) - обработкой парами четыреххлористого углерода при повышенной температуре с последующей термообработкой в токе газа-носителя и водорода, отличающийся двумя параметрами:
- диаметр гранул пропитываемого прокаленного носителя находится в узких пределах и составляет 1,2-1,5 мм;
- температура прокаливания формованного носителя перед пропиткой раствором соляной кислоты и ПХВ составляет 530-550°С.
При проведении опытов приготовления катализатора и испытаний в изомеризации неожиданно выяснилось, что размер частиц носителя перед нанесением платины и температуру прокаливания полупродукта необходимо выдерживать в очень узких пределах, а именно: размер - от 1,2 до 1,5 мм, а температуру прокалки - в пределах 530-550°С. В указанных условиях активность платинового катализатора достаточно высока, а стабильность значительно выше. Причины такого эффекта выяснить точно не удалось, но косвенным фактором является содержание быстрорастворимой платины или дисперсность платины (Pt°/ΣPt, %) в восстановленном водородом катализаторе - нестандартный условный показатель, определяемый известными способами (содержание быстрорастворимой платины - растворением/титрованием в растворе HCl или методом кислородно-водородного титрования). Катализаторы, полученные предлагаемым способом, имеют показатель «быстрорастворимая» Pt - более 65%, что численно коррелируется с дисперсностью платинового металла.
Изобретение иллюстрируется примерами.
ПРИМЕР №1
Берут 100 г синтезированного осаждением из алюмината натрия гидроксида алюминия с содержанием байерита не менее 90% (остальное бемит) и формуют в гранулы с размерами от 1,2 до 2,1 мм, которые прокаливают при температурах 530 или 550°С % в токе сухого воздуха, подаваемого с объемной скоростью 500 час-1 в течение 3 часов. Получаемые гранулы в результате кристаллизации в эта-оксид алюминия и дегидратации уменьшаются до размера 1,1; 1,2; 1,4; 1,5; 1,6; 1,7 и 1,8 мм.
Перед нанесением раствора в гранулы прокаленного при 550°С оксида алюминия диаметром 1,4 мм проводят увлажнение носителя раствором соляной кислоты, приготовленный из расчета 1% HCl от массы носителя, суммарный объем раствора 130% от массы носителя. После декантации раствора в смоченный носитель методом ионного обмена и лигандного замещения наносят активный компонент, а именно: платину. Пропитку осуществляют раствором, содержащим композицию предшественников - платинохлористоводородную и соляную кислоты. Состав при пропитке из расчета на прокаленный носитель в % масс: 0,25% Pt+1,0% HCl. Суммарный объем раствора составляет 130% от массы носителя. После слива пропиточного раствора гранулы сушились при температуре 120°С, а затем подвергались прокаливанию в токе осушенного азота при температуре 500°С в течение 4 часов. Характеристики пропитанных раствором ПХВК и затем прокаленных при температуре 500°С гранул катализаторов, полученных, как описано в примере 1, приведены в таблице 1.
Figure 00000001
Figure 00000002
Часть прокаленного алюмоплатинового катализатора (3 см) обрабатывалась осушенным водородом при температуре 350°С в течение 2 часов с целью определения распределения платины по диаметру гранул с помощью хроматографической лупы и оценки дисперсности платины, определяемой как «быстрорастворимая» платина в процентах от введенного количества платины при пропитке носителя катализатора.
Содержание «быстрорастворимой» платины в образце катализатора, полученного по примеру 1, достигало 68% от введенного количества платины.
Другая часть прокаленного алюмоплатинового катализатора (3 см) подвергалась обработке парами четыреххлористого углерода (ЧХУ) в количестве 50% к массе катализатора в токе осушенного азота, подаваемого с объемной скоростью 100 об./об. катализатора. После обработки хлорированных образцов алюмоплатиновых катализаторов в токе азота, а затем водорода, в течение 1,5 часов при температуре 350°С катализаторы испытывались в реакции изомеризации н-бутана чистотой 99,9% масс, при атмосферном давлении, что позволяло оценивать не только значение величин конверсии и глубины изомеризации, но и относительную стабильность по величине падения значений конверсии и глубины изомеризации за относительно короткий период испытания (50 минут). Результаты испытаний образцов катализаторов в изомеризации н-бутана (конверсия, глубина изомеризации, селективность изомеризации, а также падение величины конверсии и глубины изомеризации н-бутана) приведены в таблице 2.
Падение конверсии н-бутана через 50 минут составило 4,1%.
Figure 00000003
Figure 00000004
2,7 см3 хлорированного образца алюмоплатинового катализатора, полученного как описано в примере 1, подвергались испытанию в изомеризации н-пентана под давлением водорода 3,0 МПа, подаче сырья с объемной скоростью 2,0 ч-1, мольном отношении водород : сырье = 2:1 и при средней температуре 150°С. При этом обеспечивалась конверсия н-пентана на уровне 75% мас., при селективности превращения в изопентан 99%.
Пример 2.
То же, что в примере 1, но используют гранулы прокаленного при температуре 550°С носителя диаметром 1,6 мм.
Условия испытаний в изомеризации н-бутана - как в примере №1, результаты испытаний приведены в таблице 2.
Содержание «быстрорастворимой» платины в данном образце катализатора достигало 67% от введенного количества платины, а падение конверсии н-бутана за 50 минут составило 5,9%.
Другая часть прокаленного при 550°С алюмоплатинового катализатора (3 см3) с диаметром гранул 1,6 мм подвергалась обработке парами четыреххлористого углерода (ЧХУ) в количестве 50% к массе катализатора в токе осушенного азота, подаваемого с объемной скоростью 100 об./об. катализатора. После обработки хлорированных образцов алюмоплатиновых катализаторов в токе азота, а затем водорода, в течение 1,5 часов при температуре 350°С катализаторы испытывались в реакции изомеризации очищенной от следов влаги и сернистых соединений фракции углеводородов С5-С6, содержащей около 46% н-пентана и 42% н-гексана, а также метилциклопентан и бензол.
Изомеризация проводилась под давлением 3,5 МПа, средней температуре 140°С, объемной скорости подаче сырья 2,0 ч-1 и мольном отношении водород: сырье равном 2:1. В течение 50 часов испытания изомеризующая активность не претерпевала существенных изменений. Состав сырья и изомеризата пентан-гексановой фракции приведен в таблице 3.
Figure 00000005
Содержание изопентана в сумме пентанов изомеризата составило 63,6%, а сумма 2,2-диметилбутана (25,7%) и 2,3-диметилбутана в изомеризате составила 35,6%.
Пример 3.
То же, что в примере 1, но используют гранулы прокаленного при температуре 530°С носителя диаметром 1,5 мм. Характеристики катализатора приведены в таблице 1. Содержание «быстрорастворимой» платины в данном образце катализатора достигало 65% от введенного количества платины.
Условия испытаний в изомеризации н-бутана - как в примере №1, результаты испытаний приведены в таблице 2. Падение величины конверсии за 50 минут составило 3,2%.
Пример 4.
То же, что в примере 1, но используют гранулы прокаленного при температуре 530°С носителя диаметром 1,2 мм. Характеристики катализатора приведены в таблице 1. Содержание «быстрорастворимой» платины в данном образце катализатора достигало 70% от введенного количества платины.
Условия испытаний в изомеризации н-бутана - как в примере №1, результаты испытаний приведены в таблице 2. Падение величины конверсии за 50 минут составило 2,0%.
Пример 5 (сравнительный).
То же, что в примере 1, но используют гранулы прокаленного при температуре 550°С носителя диаметром 1,1 мм. Характеристики катализатора приведены в таблице 1. Содержание «быстрорастворимой» платины в данном образце катализатора достигало 62% от введенного количества платины.
Условия испытаний в изомеризации н-бутана - как в примере №1, результаты испытаний приведены в таблице 2. Падение величины конверсии за 50 минут составило 12,0%, а глубины изомеризации - 10,0%.
Пример 6 (сравнительный).
То же, что в примере 1, но используют гранулы прокаленного при температуре 550°С носителя диаметром 1,8 мм. Характеристики катализатора, полученного в соответствии с примером 6, приведены в таблице 1. Содержание «быстрорастворимой» платины в данном образце катализатора достигало 80% от введенного количества платины.
Условия испытаний в изомеризации н-бутана - как в примере №1, результаты испытаний приведены в таблице 2. Падение величины конверсии за 50 минут составило 9,5%, а глубины изомеризации - 8,9%.
Пример 7 (сравнительный).
То же, что в примере 1, но используют гранулы прокаленного дополнительно при температуре 600°С носителя диаметром 1,4 мм. Характеристики катализатора, полученного в соответствии с примером 7, приведены в таблице 1. Содержание «быстрорастворимой» платины в данном образце катализатора составляло 62% от введенного количества платины.
Условия испытаний катализатора, полученного по примеру 7, в изомеризации н-бутана - как в примере №1, результаты испытаний приведены в таблице 2. Падение величины конверсии за 50 минут составило 7,1%, а глубины изомеризации - 7,4%.
Пример 8 (сравнительный).
То же, что в примере 1, но используют гранулы прокаленного при температуре 550°С носителя диаметром 1,7 мм. Характеристики катализатора, полученного в соответствии с примером 6, приведены в таблице 1. Содержание «быстрорастворимой» платины в данном образце катализатора составляло 58% от введенного количества платины.
Условия испытаний в изомеризации н-бутана - как в примере №1, результаты испытаний приведены в таблице 2. Падение величины конверсии за 50 минут составило 7,8%, а глубины изомеризации - 6,6%.
Пример 9 (сравнительный).
То же, что в примере 1, но используют гранулы прокаленного носителя, прокаленного при температуре 450°С диаметром 1,4-1,5 мм. Характеристики катализатора, полученного в соответствии с примером 8, приведены в таблице 1. Содержание «быстрорастворимой» платины в данном образце катализатора составляло 60% от введенного количества платины.
Условия испытаний в изомеризации н-бутана - как в примере №1, результаты испытаний катализатора, полученного в соответствии с примером 8, приведены в таблице 2. Падение величины конверсии за 50 минут составило 8,9%, а глубины изомеризации - 5,6%.

Claims (1)

  1. Способ увеличения активности и эффективности катализатора низкотемпературной изомеризации парафинов С4-С6, состоящего из платины и хлора на носителе эта-оксиде алюминия и изготавливаемого методом пропитки носителя водным раствором соляной кислоты и платинохлористоводородной кислоты, повторного прокаливания, восстановления и хлорирования хлорорганическим соединением в газовой фазе, отличающийся тем, что платина наносится на носитель, прокаленный в интервале температур от 530 до 550°С и имеющий размеры гранул от 1,2 до 1,6 мм.
RU2018108795A 2018-03-12 2018-03-12 Способ увеличения активности и эффективности катализатора изомеризации парафиновых углеводородов с4-с6 RU2664107C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018108795A RU2664107C1 (ru) 2018-03-12 2018-03-12 Способ увеличения активности и эффективности катализатора изомеризации парафиновых углеводородов с4-с6

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018108795A RU2664107C1 (ru) 2018-03-12 2018-03-12 Способ увеличения активности и эффективности катализатора изомеризации парафиновых углеводородов с4-с6

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2664107C1 true RU2664107C1 (ru) 2018-08-15

Family

ID=63177456

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018108795A RU2664107C1 (ru) 2018-03-12 2018-03-12 Способ увеличения активности и эффективности катализатора изомеризации парафиновых углеводородов с4-с6

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2664107C1 (ru)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2914488A (en) * 1954-01-05 1959-11-24 Exxon Research Engineering Co Preparation of eta alumina utilizing chlorine and ammonia
US4320074A (en) * 1972-03-15 1982-03-16 Imperial Chemical Industries Limited Process for preparing shaped body of alumina
US6150296A (en) * 1995-11-30 2000-11-21 Akzo Nobel Nv Process for preparing a catalyst suitable for use in isomerizing hydrocarbons, the catalyst thus obtained, and its use
RU2160635C2 (ru) * 1995-06-16 2000-12-20 Энститю Франсэ Дю Петроль Катализатор для каталитического риформинга углеводородов и способ его получения
RU2177826C1 (ru) * 2000-12-18 2002-01-10 Акционерное общество открытого типа "ВНИИНефтехим" Способ приготовления платинорениевого катализатора для риформинга бензиновых фракций
RU2466789C1 (ru) * 2011-04-29 2012-11-20 Общество с ограниченной ответственностью Научно Производственная фирма "ОЛКАТ" Способ приготовления катализатора для изомеризации углеводородов c4-c6

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2914488A (en) * 1954-01-05 1959-11-24 Exxon Research Engineering Co Preparation of eta alumina utilizing chlorine and ammonia
US4320074A (en) * 1972-03-15 1982-03-16 Imperial Chemical Industries Limited Process for preparing shaped body of alumina
RU2160635C2 (ru) * 1995-06-16 2000-12-20 Энститю Франсэ Дю Петроль Катализатор для каталитического риформинга углеводородов и способ его получения
US6150296A (en) * 1995-11-30 2000-11-21 Akzo Nobel Nv Process for preparing a catalyst suitable for use in isomerizing hydrocarbons, the catalyst thus obtained, and its use
RU2177826C1 (ru) * 2000-12-18 2002-01-10 Акционерное общество открытого типа "ВНИИНефтехим" Способ приготовления платинорениевого катализатора для риформинга бензиновых фракций
RU2466789C1 (ru) * 2011-04-29 2012-11-20 Общество с ограниченной ответственностью Научно Производственная фирма "ОЛКАТ" Способ приготовления катализатора для изомеризации углеводородов c4-c6

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2605406C2 (ru) Катализатор конверсии углеводородов
RU2582343C1 (ru) Катализаторы риформинга с отрегулированной кислотностью для достижения максимального выхода ароматических соединений
US5482910A (en) Process for preparing a hydrocarbon conversion catalyst
RU2547466C1 (ru) Катализатор и способ реформинга
JP2005522320A (ja) 脱水素触媒組成物
US3759841A (en) P metal rhenium or group iv-a metal method of manufacturing a supported catalyst containing platinum grou
EP1551548A1 (en) A lithium aluminate layered catalyst and a selective oxidation process using the catalyst
US3725304A (en) Hydrocarbon conversion catalyst
US3852215A (en) Catalyst for hydrocarbon conversion
JP2000317310A (ja) 優れたアクセシビリティーを有する、第８、９または１０族の元素を含む触媒、およびパラフィン脱水素方法におけるその使用
US3660309A (en) Catalytic composite of a platinum group component and a group iv-a metallic component with a carrier material containing alumina and crystalline aluminosilicate and uses thereof
RU2640803C2 (ru) Катализатор селективного гидрирования и способы его получения и применения
JP3998044B2 (ja) 炭化水素の異性化において使用するために適する触媒の調製法、それにより得られた触媒、及びその使用法
RU2664107C1 (ru) Способ увеличения активности и эффективности катализатора изомеризации парафиновых углеводородов с4-с6
US6812369B2 (en) Hydrotreating catalyst composition and processes therefor and therewith
US3038865A (en) Activated aluminum catalyst carriers and catalysts prepared therewith
KR20200091014A (ko) 촉매 담체의 제조방법 및 탈수소 촉매
CA2166522C (en) Preparing a catalyst containing a group viii metal and a non-acidic promoter dispersed on a support via simultaneous impregnation
GB1577442A (en) Method of manufacturing a germanium/platinum group catalyst
JP3730792B2 (ja) 炭化水素の異性化方法
CN108786860B (zh) 一种轻质烷烃异构化催化剂及制备方法与应用
RU2783119C2 (ru) Катализатор изомеризации легких алканов, способ его получения и применение
JP3112821B2 (ja) 基体上に分散された触媒金属および非酸性促進剤を含む触媒並びにその製造方法
RU2814918C1 (ru) Катализатор, подходящий для реакции превращения углеводородов, способ его получения и его применение
RU2767882C1 (ru) Катализатор риформинга бензиновых фракций и способ его получения