JPH09173843A - 選択的水素化触媒及びこの触媒を用いた方法 - Google Patents

選択的水素化触媒及びこの触媒を用いた方法

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JPH09173843A JP8337964A JP33796496A JPH09173843A JP H09173843 A JPH09173843 A JP H09173843A JP 8337964 A JP8337964 A JP 8337964A JP 33796496 A JP33796496 A JP 33796496A JP H09173843 A JPH09173843 A JP H09173843A
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サラザン パトリック
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 安定性、選択性に優れ、不活性化しにくいア
セチレンの選択的水素化触媒を提供する。 【解決手段】 球形または押出し物形態の触媒であり、
パラジウム、元素周期表第IB族の金属及びアルミナを含
み、パラジウムに対する第IB族金属の重量比が0.4 〜３
であり、パラジウムの少なくとも80％の割合と第IB族金
属の少なくとも80％の割合とが、触媒球または触媒押出
し物の平均半径に対応する半径ｒ１の球状または円筒状
の表面、及び少なくとも0.8 ｒ１に等しい半径ｒ２の球
状または円筒状の表面によって画定される触媒の表層部
の容積中に存在する触媒。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、炭素原子数２また
は３のアセチレン系炭化水素の、対応エチレン系炭化水
素への気相における選択的水素化において特に使用し得
る、新規な担持触媒に関する。より詳しくは、本発明
は、アセチレン系化合物、例えばアセチレンまたはプロ
ピンを、各々、気相においてエチレンまたはプロピレン
に選択的に水素化するための触媒に関する。
【０００２】本発明はまた、この触媒を用いた選択的水
素化方法にも関する。
【０００３】
【従来技術及び解決すべき課題】エチレンは、多数のポ
リマーの合成のために用いられるモノマーである。これ
は一般に、炭化水素の熱分解または蒸気分解方法によっ
て得られる。このようにして製造されたエチレンは、少
量（一般に３％以下）のアセチレンを含んでいるが、こ
れは使用前に除去する必要がある。ポリマー製造のため
にこれを用いるにあたって一般に許容される、エチレン
中のアセチレン含量は、一般に10ppm 以下であり、最も
多くの場合、５ppm 以下である。
【０００４】エチレン中のアセチレンを除去するために
用いられる技術の１つは、耐火性担体、例えばアルミナ
上に担持されたパラジウムベースの触媒の存在下、これ
をエチレンに選択的に水素化することである。単金属触
媒（アルミナ上に担持されたパラジウムのみからなるも
の）の場合に一般に生じる問題は、操作条件が、アセチ
レンの完全除去を可能にするようにされた場合には、エ
チレンの一部もエタンに転換されるということである。
さらには、これらの単金属触媒は、オリゴマーの多量形
成によって、一般に比較的、安定性が低い。オリゴマー
は、反応条件下、触媒の表面を徐々に覆ってしまう。こ
の炭化水素沈積物は、適切に備えられた酸化方法によっ
て除去しうるのは確かであるが、工業的方法において
は、２つの再生間の触媒作動時間が、できるだけ長くな
るのが有利である。
【０００５】触媒の特性を改善するため、パラジウムへ
の助触媒の添加については、以前より記載されている。
これらの添加は、例えば銀（特許US-A-2802889）、また
は鉄と銀（特許US-A-3243387）であってもよい。
【０００６】これらの助触媒はまた、アルカリまたはア
ルカリ土類金属、例えばリチウム（特許US-A-332555
6）、カリウム（特許出願EP-124744 ）またはカルシウ
ム（特許US-A-4329530）から選ばれてもよい。
【０００７】単金属触媒（パラジウムのみをベースとす
る触媒）であれ、助触媒が添加された触媒（パラジウム
と、少なくとももう１つの元素を含む触媒）の場合であ
れ、パラジウムが前記触媒の粒子（例えば球）の表面に
濃縮されているとき、この触媒性能は、パラジウムが触
媒粒子中に均一に配分されているような、同一の配合組
成の触媒の性能よりも、明らかに勝れていることは、当
業者に知られている。例えば、パラジウム・銀の二金属
配合を用いた場合、パラジウムが触媒球の表層部に位置
しており、かつ銀が均一に配分されているとき、前記触
媒に、よりよい特性を付与することが発見された（特許
US-A-4404124、EP-0064301およびFR-A-2597113）。特
に、エタンとオリゴマー化生成物の形成は少なくなる。
【０００８】その外に、日本特許出願JP-A-04108540 が
知られているが、これは、ブタジエン1-3 の液相におけ
る選択的水素化触媒について記載している。この触媒中
では、銀がパラジウムの表面に沈積し、かつ担持されて
いる。これらの触媒において、担体は比較的大きい比表
面積のアルミナからなる。銀／パラジウム重量比は、0.
3 〜5.0 、好ましくは0.5 〜3.0 である。
【０００９】本出願人は、先行特許出願において（1994
年６月９日出願のFR-A-2721018）、パラジウム、元素周
期表第IB族の少なくとも１つの金属及びアルミナを含
み、パラジウムの少なくとも80％の割合と第IB族の金属
の少なくとも80％の割合とが、触媒球または触媒押出し
物の平均半径に対応する半径ｒ１の球状または円筒状の
表面、及び少なくとも0.8 ｒ１に等しい半径ｒ２の球状
または円筒状の表面によって画定される触媒の表層部容
積中に存在するような球形または押出し物の形態の触媒
を用いた、炭素原子数２または３のアセチレン系炭化水
素（アセチレンまたはプロピン）の、対応エチレン系炭
化水素（エチレンまたはプロピレン）への、気相におけ
る選択的水素化方法について記載した。銀／パラジウム
重量比は、0.05〜0.4 、好ましくは0.05〜0.25であっ
た。
【００１０】より詳しくは、パラジウム含量は、触媒の
0.01〜0.05重量％であった。第IB族の元素は、最も多く
の場合銀であるが、触媒の0.001 〜0.02重量％の含量と
して存在していた。
【００１１】工業上の適用を考える場合には、性能が、
経時的にできるだけ変化しない触媒を用いる必要があ
る。実際、アセチレンはまず最初に全部転換されるが、
反応器を出るとき、アセチレンが高濃度で非常に急速に
現れるような触媒は、用いることができない。これは、
工業装置の明らかに重大な制御の問題を引起こすからで
ある。この結果、水素化触媒の選定基準の１つは、その
不活性化であるということになる。これは、反応器の出
口におけるアセチレンの出現の速さに対応する。この不
活性化は、できるだけ少ないものでなければならないで
あろう。
【００１２】
【課題を解決するための手段】1994年６月６日出願の特
許出願FR-A-2721018において、本出願人が定義している
ような、アセチレンの水素化触媒の不活性化傾向を減少
させることが可能であることが、今や発見された。
【００１３】このために、本発明は、パラジウム、元素
周期表の第IB族の少なくとも１つの金属及びアルミナを
含み、パラジウムに対する第IB族金属の重量比が0.4 〜
３、好ましくは0.5 〜３、さらに好ましくは0.5 〜2.5
であり、パラジウムの少なくとも80％の割合と第IB族金
属の少なくとも80％の割合とが、触媒球または触媒押出
し物の平均半径に対応する半径ｒ１の球状または円筒状
の表面、及び少なくとも0.8 ｒ１に等しい半径ｒ２の球
状または円筒状の表面によって画定される触媒の表層部
の容積中に存在するように定義された、球形または実質
的に円筒状の押出し物の形態の新規触媒を提案する。
【００１４】球形または押出し物の形態の触媒の場合、
ｒ１およびｒ２は、図１のように表わすことができる。
【００１５】さらには、この触媒の場合、電子顕微鏡で
分析された金属粒子の少なくとも30％、好ましくは少な
くとも40％、さらに好ましくは少なくとも50％が、パラ
ジウムと銀とを同時に含んでいる。
【００１６】さらに詳細には、パラジウム含量は、触媒
の0.01〜0.5 重量％である。第IB族の元素は、最も多く
の場合銀であり、含量が、0.001 〜0.1 重量％である。
【００１７】用いられる担体はアルミナであり、より詳
しくは、このアルミナは本質的にアルファアルミニウム
から成る。これは通常は、直径が一般に２〜４mmの球ま
たは押出し物の形態で用いられる。用いられるアルミナ
の特徴は、一般に下記のようなものである。比表面積
が、５〜60ｍ2 ／ｇ、好ましくは５〜15ｍ2 ／ｇであ
り、細孔容積が、0.3 〜0.95cm3 ／ｇであり、細孔の直
径が100 オングストローム以上である。これらの種々の
特徴は、当業者に知られている分析技術によって決定さ
れる。
【００１８】パラジウムは、上記基準に合致するよう
な、担体の球または押出し物の表面へのパラジウムの配
分を行なうことができるような、当業者に知られた技術
に従って導入しうる。パラジウムの良好な配分は、従来
技術、例えばCastaingのマイクロゾンデ(microsonde de
Castaing)によって確認しうる。パラジウムは、例えば
パラジウムの先駆物質の水溶液または有機溶液の含浸技
術によって導入しうる。この先駆物質は、例えば無機化
合物、例えばパラジウム・クロライド、パラジウム・ニ
トレート、パラジウム・テトラアンミン二水酸化物、パ
ラジウム・テトラアンミン・クロライド、または有機金
属化合物、例えばパラジウム・ビス・πアリルまたはパ
ラジウム・ビス・アセチルアセトネートであってもよ
い。
【００１９】第IB族の元素、特に銀は、担体の球または
押出し物の表層部において濃縮されたままであるように
して導入される。触媒球の管理浸蝕(abrasion)後の銀含
量の分析によって、触媒の球または押出し物中の銀の良
好な配分が確認できる。銀含量が十分であるとき、銀の
良好な分布が、Castaingのマイクロゾンデによって確認
できる。一般に用いられている先駆物質は、銀ニトレー
トである。また例えば銀アセテート、クエン酸銀、銀ク
ロライド、銀オキサレートも用いうる。金属粒子の組成
は、電子マイクロスコピーによって分析しうる。
【００２０】炭素原子数２または３のアセチレン系炭化
水素の、対応エチレン系炭化水素への気相における選択
的水素化方法において使用しうる本発明の触媒は、さら
に、少なくとも１つのアルカリまたはアルカリ土類金属
を含んでいてもよい。
【００２１】この場合、アルカリまたはアルカリ土類金
属含量は、有利には、パラジウムに対するアルカリまた
はアルカリ土類金属の原子比が、２〜20、好ましくは４
〜15であるように選ばれる。好ましくはこの含量は、触
媒の0.05〜0.2 重量％である。
【００２２】アルカリ金属としては、好ましくはナトリ
ウムまたはカリウムを用いる。アルカリ土類金属として
は、マグネシウムが好ましい元素である。
【００２３】アルカリまたはアルカリ土類金属は、当業
者に知られた技術に従って導入される。一般に用いられ
る先駆物質はニトレート、アセテート、クロライド、カ
ーボネートおよび水酸化物である。
【００２４】パラジウムおよび第IB族の金属、および場
合によってはアルカリまたはアルカリ土類金属は、これ
らの先駆物質の共通溶液から、または各々１つまたは２
つの元素を含む別々の溶液から導入されてもよい。この
後者の場合、120 〜900 ℃の温度における乾燥、焼成、
または還元処理は、場合によっては相次ぐ２つの含浸工
程間で実施してもよい。
【００２５】パラジウムおよび第IB族の元素（より詳細
には銀）が、別々の溶液から導入されるとき、用いうる
調製技術は、例えば先駆物質として銀クロライドを用い
ている特許US-A-4533779、あるいは先駆物質としてクエ
ン酸銀を用いている特許US-A-4504593に記載されている
ものである。
【００２６】このようにして得られた触媒は、一般に、
周囲温度〜150 ℃の温度で乾燥される。このようにして
乾燥された触媒は、そのまま用いられてもよく、最も多
くの場合、金属先駆物質を分解するために好ましくは焼
成されるか、および／または使用前に還元される。焼成
は一般に、400 ℃〜900 ℃の温度で空気流下、前記触媒
を処理して実施される。還元は、水素を含むガスによ
る、周囲温度〜500 ℃の温度での触媒処理によって実施
されてもよい。
【００２７】前記触媒を用いた、本発明の水素化方法
は、より詳細には、エチレンを含むガス中に存在するア
セチレンの水素化に適用される。アセチレンを完全に除
去しうる反応条件に近付くためには、アセチレンに対す
る水素のモル比が一般に、１〜２であり、反応温度は一
般に25〜100 ℃であり、圧力は一般に１〜５MPa であ
る。気体仕込原料リットルで示された、触媒１リットル
あたり毎時の仕込原料流量は、一般に1000〜10000 ／ｈ
である。
【００２８】触媒は、使用している間に、漸進的に活性
相を覆う炭化水素化合物の沈積によって不活性化する。
触媒の性能が不十分であると判断された場合には、触媒
は再生されてもよい。触媒の再生は、触媒上に存在する
炭化水素種の管理燃焼によって実施される。この燃焼
は、当業者に知られた条件下に、一般に、酸素を含むガ
スの存在下、温度350 〜500 ℃で、触媒を徐々に加熱し
て実施される。
【００２９】
【実施例】下記の非限定的な実施例が本発明を例証す
る。実施例４、５および７は、比較例として挙げられて
いる。
【００３０】［実施例１（本発明による）］本発明によ
る触媒（触媒Ａ）が、パラジウム・ニトレートと銀ニト
レートとを含む硝酸溶液60mlによる、アルファアルミナ
ベースの担体100 ｇの含浸によって調製される。用いら
れる担体は、比表面積10ｍ2 ／ｇ、細孔容積0.6 cm3 ／
ｇを有する、直径２〜４mmの球形である。含浸後、触媒
を120 ℃で乾燥し、空気下750 ℃で焼成する。このよう
にして得られた触媒Ａは、パラジウム0.025 重量％、銀
0.050 重量％を含んでいる。触媒粒中の元素の平均分布
を図２に示す。これらの分析によって、銀の80％以上、
およびパラジウムのほぼ全部が半径ｒ１＝２mmの球、お
よび半径ｒ２＝1.6 mmの球によって画定された容積中に
濃縮されていることがわかる。銀／パラジウムの重量比
は２である。触媒粒子の電子顕微鏡分析(STEM)によっ
て、粒子の60％が、パラジウムと銀とを同時に含んでい
ることがわかる。
【００３１】［実施例２（本発明による）］本発明によ
る触媒（触媒Ｂ）が、パラジウム・ニトレート、ナトリ
ウム・ニトレートおよび銀ニトレートを含む硝酸溶液60
mlによる、アルファアルミナベースの担体100 ｇの含浸
によって調製される。用いられる担体は、比表面積10ｍ
2 ／ｇ、細孔容積0.6 cm3 ／ｇを有する、直径２〜４mm
の球形である。含浸後、触媒を120 ℃で乾燥し、空気下
750 ℃で焼成する。このようにして得られた触媒Ｂは、
パラジウム0.025 重量％、ナトリウム0.05重量％、銀0.
050 重量％を含んでいる。Castaingのマイクロゾンデ分
析によって、触媒球の表層部における元素の分布が示さ
れる。銀／パラジウムの重量比は２である。触媒の金属
粒子の電子顕微鏡分析(STEM)によって、粒子の75％が、
パラジウムと銀とを同時に含んでいることがわかる。
【００３２】［実施例３（本発明による）］本発明によ
る触媒（触媒Ｃ）が、パラジウム・ニトレート、ナトリ
ウム・ニトレートおよび銀ニトレートを含む硝酸溶液60
mlによる、アルファアルミナベースの担体100 ｇの含浸
によって調製される。用いられる担体は、比表面積10ｍ
2 ／ｇ、細孔容積0.6 cm3 ／ｇを有する、直径２〜４mm
の球形である。含浸後、触媒を120 ℃で乾燥し、空気下
750 ℃で焼成する。このようにして得られた触媒Ｃは、
パラジウム0.05重量％、ナトリウム0.05重量％、銀0.05
2 重量％を含んでいる。Castaingのマイクロゾンデ分析
によって、触媒球の表層部における元素の分布が示され
る。銀／パラジウムの重量比は1.04である。触媒の金属
粒子の電子顕微鏡分析(STEM)によって、粒子の43％が、
パラジウムと銀とを同時に含んでいることがわかる。
【００３３】［実施例４（比較例）］触媒（触媒Ｄ）
が、パラジウム・ニトレート、ナトリウム・ニトレート
および銀ニトレートを含む硝酸溶液60mlによる、アルフ
ァアルミナベースの担体100 ｇの含浸によって調製され
る。用いられる担体は、比表面積10ｍ2 ／ｇ、細孔容積
0.6 cm3 ／ｇを有する、直径２〜４mmの球形である。含
浸後、触媒を120 ℃で乾燥し、空気下750 ℃で焼成す
る。このようにして得られた触媒Ｄは、パラジウム0.02
5 重量％、ナトリウム0.05重量％、銀0.0025重量％を含
んでいる。Castaingのマイクロゾンデ分析によって、触
媒球の表層部における元素の分布が示される。しかしな
がら銀／パラジウムの重量比0.1 は、本発明の特徴の範
囲外である。電子顕微鏡分析(STEM)によって、金属粒子
の35％が、パラジウムと銀とを同時に含んでいることが
わかる。
【００３４】［実施例５（比較例）］比較触媒Ｅが、銀
９ｇを含む銀ニトレートの水溶液120ml 中に担体100 ｇ
を周囲温度で浸漬することによって調製される。触媒
は、このようにして、攪拌下、20分放置される。ついで
上澄み液(solution surnageante)を除去する。ついで触
媒を洗浄し、120 ℃で乾燥する。この固体の上に、つい
で硝酸およびパラジウム・ニトレートの溶液60mlを含浸
する。次に触媒を乾燥し、空気下750 ℃で焼成する。こ
のようにして得られた触媒Ｅは、パラジウム0.025 重量
％と銀0.05重量％とを含んでいる。銀／パラジウムの重
量比は２であるが、マイクロゾンデ分析によると、銀は
触媒粒子中に均一に配分されているが、一方、パラジウ
ムは表層部に分布していることがわかる。金属粒子の電
子顕微鏡分析(STEM)によって、分析された粒子の２％
が、パラジウムと銀とを同時に含んでいることがわか
る。
【００３５】［実施例６（本発明による）］本発明によ
る触媒（触媒Ｆ）が、パラジウム・ニトレート、ナトリ
ウム・ニトレートおよび銀ニトレートを含む硝酸溶液60
mlによる、アルファアルミナベースの担体100 ｇの含浸
によって調製される。用いられる担体は、比表面積10ｍ
2 ／ｇ、細孔容積0.6 cm3 ／ｇを有する、直径２〜４mm
の球形である。含浸後、触媒を120 ℃で乾燥し、空気下
750 ℃で焼成する。このようにして得られた触媒Ｆは、
パラジウム0.025 重量％、ナトリウム0.015 重量％、銀
0.030 重量％を含んでいる。Castaingのマイクロゾンデ
分析によって、触媒球の表層部における元素の分布が示
される。銀／パラジウムの重量比は0.6 である。触媒の
金属粒子の電子顕微鏡分析(STEM)によって、粒子の40％
が、パラジウムと銀とを同時に含んでいることがわか
る。
【００３６】［実施例７（比較例）］触媒Ｇが、硝酸中
に溶解したパラジウム・ニトレートの溶液60mlによっ
て、担体100 ｇを周囲温度で含浸して調製される。担体
は、比表面積10ｍ2 ／ｇ、細孔容積0.6 cm3 ／ｇを有す
る、直径２〜４mmの球形である。含浸後、触媒を120 ℃
で乾燥し、空気下750 ℃で焼成する。ついで触媒を、銀
ニトレート溶液0.6 cm3で含浸する。つぎに触媒を乾燥
し、パラジウム0.025 ％、銀0.0500％で焼成する。マイ
クロゾンデ分析によって、パラジウムと銀が、触媒球の
表層部に配分されているのが示される。銀／パラジウム
比は２である。電子顕微鏡分析(STEM)によって、金属粒
子の８％だけが、パラジウムと銀とを同時に含んでいる
ことがわかる。
【００３７】［実施例８：種々の触媒の水素化特性の比
較］触媒テストを、触媒Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＧ
について行なって、エチレン98％とアセチレン２％を含
む仕込原料中に含まれたアセチレンの水素化の際の、選
択性、安定性、および不活性化の特徴を測定する。
【００３８】まずテストされる触媒15mlを、鋼製垂直反
応器に入れる。ついでこの反応器を、温度調節ができる
炉に入れる。まず最初に、触媒を水素流下、150 ℃で２
時間、大気圧で還元する。ついで温度を50℃にする。水
素流量は1.5 リットル／ｈであり、圧力は2.5MPaであ
る。次に、エチレン98％とアセチレン２％とからなる仕
込原料を、空間速度3300／ｈに相当する容積流量で注入
する。反応器を出たときの気体流出物の分析を、ガスク
ロマトグラフィによって実施する。これらの条件下、触
媒の安定性を、アセチレンが反応器の出口で検知され始
める時間（時間）として定義する。触媒の選択性（％）
は、アセチレンの完全除去後、仕込原料のエチレン含量
に相当する。触媒の不活性化は、安定性を決定する時間
からのアセチレンの出現速度（モル％／時間）に相当す
る。得られた結果を表１にまとめる。
【００３９】
【表１】
【００４０】これらの結果によれば、銀／パラジウム比
が0.6 （触媒Ｆ）、1.04（触媒Ｃ）、または2.0 （触媒
ＡおよびＢ）であるとき、触媒の不活性化は、銀／パラ
ジウム比が0.1 であるような触媒（触媒Ｄ）を用いて得
られたものより低いことが明白に示されている。
【００４１】銀が触媒粒中に均一に配分されているとき
（触媒Ｅ）、不活性化の傾向はより大きく、触媒の安定
性は、銀が触媒球の表層部に配分されているとき（触媒
Ｃ）よい低い。さらには、金属粒子の８％だけが銀とパ
ラジウムを同時に含んでいるとき（触媒Ｇ）、例えば粒
子の60％がパラジウムと銀とを同時に含んでいる触媒
（触媒Ａ）で得られたものよりも安定性および選択性は
より低く、不活性化はより大きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】 球形または押出し物の形態の触媒における、
ｒ１及びｒ２を説明するための図である。
【図２】 触媒粒中の元素の平均分布を示すグラフであ
る。
【符号の説明】
ｒ１…触媒球または触媒押出し物の平均半径に対応する
半径 ｒ２…少なくとも0.8 ｒ１に等しい半径
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 パトリック サラザン フランス国 リイル マルメゾン アレ デ グリシン ５ (72)発明者 シャルル キャメロン フランス国 パリー リュ トゥルンフォ ール ６ (72)発明者 カン グエン タン フランス国 ラ セル サン クル ルー ト ドゥ ヴェルサイユ 37

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 球形または押出し物の形態の触媒におい
    て、パラジウム、元素周期表第IB族の少なくとも１つの
    金属及びアルミナを含み、パラジウムに対する第IB族金
    属の重量比が0.4 〜３であり、パラジウムの少なくとも
    80％の割合と第IB族金属の少なくとも80％の割合とが、
    触媒球または触媒押出し物の平均半径に対応する半径ｒ
    １の球状または円筒状の表面、及び少なくとも0.8 ｒ１
    に等しい半径ｒ２の球状または円筒状の表面によって画
    定される触媒の表層部(peripherie)の容積中に存在する
    ことを特徴とする、球形または押出し物形態の触媒。
  2. 【請求項２】 金属粒子の少なくとも30％が、パラジウ
    ムと銀とを同時に含んでいることを特徴とする、請求項
    １による触媒。
  3. 【請求項３】 ・前記アルミナが、比表面積５〜60ｍ2
    ／ｇであり、 ・パラジウム含量が0.01〜0.5 重量％であり、かつ ・第IB族の金属含量が、0.001 〜0.1 重量％である、こ
    とを特徴とする、請求項１または２による触媒。
  4. 【請求項４】 アルミナが、比表面積５〜15ｍ2 ／ｇで
    あることを特徴とする、請求項１〜３のうちの１つによ
    る触媒。
  5. 【請求項５】 第IB族の金属が銀であることを特徴とす
    る、請求項１〜４のうちの１つによる触媒。
  6. 【請求項６】 その外に、少なくとも１つのアルカリま
    たはアルカリ土類金属を含んでいることを特徴とする、
    請求項１〜５のうちの１つによる触媒。
  7. 【請求項７】 パラジウムに対するアルカリまたはアル
    カリ土類金属の原子比が、２〜20であることを特徴とす
    る、請求項６による触媒。
  8. 【請求項８】 アルカリまたはアルカリ土類金属の含量
    が、0.05〜0.2 重量％であることを特徴とする、請求項
    ６または７による触媒。
  9. 【請求項９】 炭素原子数２または３の少なくとも１つ
    のアセチレン系炭化水素を、対応エチレン系炭化水素へ
    気相において選択的に水素化する方法において、水素の
    存在下、炭素原子数２または３の少なくとも１つのアセ
    チレン系炭化水素を含む仕込原料を、請求項１〜８のう
    ちの１つによる球形または押出し物形態の触媒上を、気
    相において通過させることを含むことを特徴とする、選
    択的水素化方法。
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