JP3996567B2 - テンショニングラテックスとイオン性両親媒性ポリマーとを含む組成物、特に化粧品組成物 - Google Patents
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Description
A-[(M1)p1-(M2)p2...(Mi)pj]n
(I)
[式中、
−Aは、官能性“n”の多官能性中心を表し、nは2より大きな整数であり、
−[(M1)p1-(M2)p2...(Mi)pj]は、“分枝”とも呼ばれるポリマー鎖を表し、同一であっても相違してもよい重合したモノマーMiからなり、重合指数pjを有し、各分枝は同一であっても相違してもよく、前記中心Aに共有的にグラフトしており、
−Iは1以上であり、pjは2以上であり;前記ポリマーは、対応するホモポリマーが約10℃以上、好ましくは15℃以上、さらに好ましくは20℃以上のTgを有する一以上のモノマーMiを含み;
−前記モノマーMiは、最終的なポリマー中に、モノマーの全重量に対して、約45重量%の最少量、好ましくは55から99重量%の量、さらに好ましくは75−90重量%の量で存在する。]
によって表される「スターバースト(starburst)」構造のポリマーからなってもよい。
A−1 アクリルコポリマー
本発明にかかるイオン性両親倍ポリマーとして使用できるアクリルコポリマーは、α,β-エチレン性不飽和カルボン酸から選択されるモノマー(a)と、エチレン性不飽和カルボン酸モノマーと、任意にアルコキシル化、特にポリエトキシル化された、炭素ベース鎖が少なくとも6の炭素原子を含む脂肪族脂肪アルコールとの反応から得られたモノマー(b)との共重合により得られる化合物である。
に相当するものから選択される。
に相当するものから選択される。
本発明にかかるイオン性両親媒性ポリマーは、とりわけ、遊離形態または部分的または完全に中和された形態のスルホン基を含む少なくとも一つのエチレン性不飽和モノマーを含み、かつ少なくとも一つの疎水性部分を含む両親媒性ポリマーであってもよい。これらのポリマーに存在する疎水性部分は、好ましくは、6から50炭素原子、より好ましくは6から22炭素原子、さらに好ましくは6から18炭素原子、さらに好ましくは12から18炭素原子を含む。
(a)40から99mol%の以下の式(IV)の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン(AMPS)酸単位:
(b)1から60mol%の以下の式(V)の単位:
からなるコポリマーを挙げることができる。
本発明にかかるイオン性両親媒性ポリマーは、(a)α,α-エチレン性不飽和カルボン酸、(b)(a)とは異なる非界面活性系のエチレン性不飽和モノマー、および(c)一つの水酸基を有する非イオン性両親媒性化合物とモノエチレン性不飽和イソシアナートとの反応産物である非イオン性ウレタンモノマーから得られるアクリルターポリマーから選択することができる。上記アクリルターポリマーは、成分(a)、(b)および(c)の水性分散物共重合によって得ることができ、この共重合は完全に一般的であって、EP-A-0173109に特に記載されている。
CH2=C(R')CH2OBnR(VI)
[式中、R'はHまたはCH3を示し、Bはエチレンオキシ基を示し、nはゼロまたは1から100の範囲の整数を示し、Rは8から30の炭素原子、好ましくは10から24の炭素原子、さらに好ましくは12から18の炭素原子を含むアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリールおよびシクロアルキル基から選択される炭化水素をベースとする基を示す]のモノマーに対応する脂肪鎖アリルエーテルである両親媒性ポリマーを含む。特に好ましい式(VI)の単位は、R'がHを示し、nが10に等しく、Rがステアリル(C18)基を示す単位である。この種のアニオン性両親媒性ポリマーは、特許EP-0216479のエマルション重合方法に従って調製される。
本発明で用いられる両親媒性ポリマーは、一つの態様として、水中分散性であってもよい。
−動物由来の炭化水素ベース油、例えばペルヒドロスクアレン;
−炭化水素ベースの植物由来の油、例えば、4〜10の炭素原子の脂肪酸の液状トリグリセリド、例えばヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリド、あるいは例えばヒマワリ油、コーン油、ダイズ油、マロー油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、アララ油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル/カプリン酸トリグリセリド、例えばStearineries Dubois社から市販されているもの、Dynamit Nobel社からMiglyol 810、812および818の商品名で市販されているもの、ホホバ油またはシアバター;
−特に脂肪酸の合成エステルおよび合成エーテル、例えば、式R1COOR2およびR1OR2の油(式中、R1は8から29の炭素原子を含む脂肪酸残基を示し、かつ、R2は3から30の炭素原子を含む分枝状または非分枝状の炭化水素ベース鎖を示す)、例えば、パーセリン油、イソノニルイソノナノアート、イソプロピルミリスタート、2-エチルヘキシルパルミタート、2-オクチルドデシルステアラート、2-オクチルドデシルエルカート、またはイソステアリルイソステアラート;ヒドロキシル化エステル、例えばイソステアリルラクタート、オクチルヒドロキシステアラート、オクチルドデシルヒドロキシステアラート、ジイソステアリルマラート、トリイソセチルシトラート、および脂肪アルキルヘプタノアート、オクタノアート、およびデカノアート;ポリオールエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノアート、ネオペンチルグリコールジヘプタノアート、およびジエチレングリコールジイソノナノアート;およびペンタエリトリトールエステル、例えばペンタエリトリチルテトライソステアラート;
−鉱物または合成由来の直鎖または分枝鎖状炭化水素、例えば、揮発性または不揮発性流動パラフィン、その誘導体、イソヘキサデカン、イソドデカン、ペトロレアムジェリー、ポリデセン、およびパーラーム油(parleam oil)のような水素化ポリイソブテン;
−天然または合成必須油、例えば、ユーカリ油、ハイブリッドラベンダー油、ラベンダー油、ベチベル油、リツェアクベバ油、レモン油、白檀油、ローズマリー油、カミルレ油、セイボリー油、ナツメグ油、シナモン油、ヒソップ油、カラウェー油、オレンジ油、ゲラニオール油、ケード(cade)油およびベルガモット油;
−8から26の炭素原子を有する脂肪アルコール、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、およびこれらの混合物(セチルステアリルアルコール)、オクチルドデカノール、2-ブチルオクタノール、2-ヘキシルデカノール、2-ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール、またはリノレイルアルコール;
−部分的に炭化水素をベースとした、および/またはシリコーンをベースとしたフルオロ油、例えば、JP-A-2295912号公報に記載されているもの;
−シリコーン油、例えば、直鎖または環状シリコーン鎖を有する揮発性または不揮発性ポリジメチルシロキサン(PDMS)であって、室温で液状またはペースト状のもの、特にシクロポリジメチルシロキサン(シクロメチコーン)、例えばシクロヘキサシロキサン;シリコーン鎖のペンダントまたは末端に、2から24の炭素原子を有するアルキル、アルコキシまたはフェニル基を含むポリジメチルシロキサン;フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、2-フェニルエチルトリメチルシロキシシリカート、およびポリメチルフェニルシロキサン;
−これらの混合物
を挙げることができる。
相A
オキシエチレン化(25OE)オキシプロピレン化(25OP)ジミリスチルタートラート、セチルステアリルアルコール、ラウリルアルコールおよびオキシエチレン化(7OE)C12−15脂肪アルコール(Sasol社のCosmacol PSE) 1.50g
グリセリルステアラートおよびポリエチレングリコールステアラート(100OE)
2.00g
ステアリルアルコール 1.00g
油類 10.00g
ブチルパラベン 0.15g
エチルヘキシルメトキシシンナマート 1.00g
相B
防腐剤 0.50g
二ナトリウムEDTA 0.05g
架橋ポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)(Hoechst社のHostacerin)
0.40g
水 63.20g
相C
キサンタンガム 0.20g
相D
水中における脂肪族ポリウレタン、N-メチルピロリドン、およびジメチルエタノールアミンの混合物(Noveon社のAvalure UR410) 20.00g
相A
ポリグリセリルイソステアリル(4mol)、ヘキシルラウラートおよびポリメチルセチルジメチルメチルシロキサンのオキシエチレン化、オキシプロピレン化混合物(Goldschmidt社のAbil WE09) 0.79g
シクロペンタシロキサン 7.21g
ポリジメチルシロキサン 0.90g
アプリコット核油 4.00g
相B
水 68.15g
フェノキシエタノール 1.00g
エチレンジアミンテトラメチレンホスホナートの5ナトリウム塩 0.05g
アクリル酸/ステアリルメタクリラートコポリマー(Noveon社のPemulen TR1)
0.60g
水酸化ナトリウム 0.30g
相C
水中における脂肪族ポリウレタン、N-メチルピロリドン、およびジメチルエタノールアミンの混合物(Noveon社のAvalure UR410) 17.00g
多重エマルション:
一次エマルション(A) 22.50g
シクロペンタシロキサン 3.50g
アプリコット核油 4.00g
水 51.05g
フェノキシエタノール 1.00g
エチレンジアミンテトラメチレンホスホナートの5ナトリウム塩 0.05g
アクリル酸/ステアリルメタクリラートコポリマー(Noveon社のPemulen TR1)
0.60g
水酸化ナトリウム 0.30g
水中における脂肪族ポリウレタン、N-メチルピロリドン、およびジメチルエタノールアミンの混合物(Noveon社のAvalure UR410) 17.00g
水 75.20g
ポリグリセリルイソステアリル(4mol)、ヘキシルラウラートおよびポリメチルセチルジメチルメチルシロキサンのオキシエチレン化、オキシプロピレン化混合物(Goldschmidt社のAbil WE09) 3.50g
シクロペンタシロキサン 16.50g
ポリジメチルシロキサン 4.00g
硫酸マグネシウム 0.80g
一次エマルションの調製:
Abil WE09、シクロペンタシロキサン、およびポリジメチルシロキサンを、室温で、攪拌しながら、ホモジナイズする。激しく攪拌しながら、水と硫酸マグネシウムをゆっくりと加える。
アクリルコポリマー、フェノキシエタノールおよびホスホン酸金属イオン遮閉剤を、室温で、攪拌しながら分散させる。この混合物を、攪拌しながら、約45分間、膨張させ、その後、Avalure UR410を加える。得られた混合物を水酸化ナトリウムで中和し、ついで、一次エマルションをシクロペンタシロキサンとアプリコット核油で希釈する。次いで、この混合物を、攪拌しながら水相中にゆっくりと導入する。
相A
水 35.00g
Eastman Chemical社のスルホポリエステルEastman AQ55S 2.00g
防腐剤 1.00g
相B
シクロペンタシロキサン 20.00g
相C
キサンタンガム 0.50g
水 21.50g
相D
水中における脂肪族ポリウレタン、N-メチルピロリドン、およびジメチルエタノールアミンの混合物(Noveon社のAvalure UR410) 20.00g
a)プロトコール
実施例1から4の化粧品組成物のテンショニング力を、伸び計(Dia-Stron社のMTT610)を用いて測定した。この方法の原理は、試験組成物を用いた処理の前後に、外科的操作から得たヒトの皮膚から単離した角質層のサンプルの長さを測定することにある。
収縮%=100x(L1−L0)/L0
によって決定する。
得られた結果は、以下の表1にまとめられている。
実施例3の組成物を、目の周りに皺や細かい皺のある40〜60歳の女性のパネルにおいて試験した。目の下の細かい皺の平滑化効果が観察された。
上記実施例1〜4の組成物の経時的安定性および温度安定性を評価した:これらの組成物の物理化学的変化は、そのpH、粘度(Mettler社のRheomat RM180レオメーターを用いて測定)、外観、および臭いが変化しないという点で、4℃、25℃、37℃および45℃で2ヶ月にわたって全く観察されなかった。
Claims (13)
- (i)水相、
(ii)脂肪相、
(iii)水中に7重量%の濃度で30℃および40%の相対湿度条件下において1.5%より大きな単離された角質層の収縮を生じる少なくとも一つのポリマー粒子分散物であって、
− ポリエステル−ポリウレタン、
− グラフトシリコーンポリマー、および
− ポリウレタンポリマーおよびポリアクリルポリマーを含む浸透ポリマーネットワーク
からなる群から選択されるポリマー粒子分散物、および
(iv)以下のポリマー:
− アクリラート/C 10 −C 30 -アルキルアクリラートコポリマー、
− スルホイソフタル酸コポリエステル、および
− 2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン(AMPS)酸と、6から30の炭素原子を含む少なくとも一つの疎水性部分を含む少なくとも一つのエチレン性不飽和モノマーとの架橋または非架橋両親媒性ポリマー
からなる群から選択される少なくとも一つのイオン性両親媒性ポリマー
を含み、かつ
前記イオン性両親媒性ポリマーとは異なる界面活性剤をさらに含む場合には、当該界面活性剤の量は組成物の全重量に対して1重量%未満に制限される
ことを特徴とする組成物。 - 前記グラフトシリコーンポリマーが、チオプロピレン型の連結鎖を介して、ポリアクリル酸(メタクリル酸)型およびポリアルキルアクリラート(メタクリラート)型の混合ポリマーユニットがグラフトしたポリジメチルシロキサンであることを特徴とする、請求項1記載の組成物。
- 前記グラフトシリコーンポリマーが、プロピルチオ基を含むポリジメチルシロキサン、メチルアクリラート、メチルメタクリラート、およびメタクリル酸のコポリマーであることを特徴とする、請求項2記載の組成物。
- 前記浸透ポリマーが、90から110nmの重量平均サイズ、約80nmの数平均サイズ、および約−60℃から+100℃の範囲のガラス転移温度Tgを有する、ポリウレタンおよびポリアクリルをベースとする粒子の水性分散物の形態であることを特徴とする、請求項1記載の組成物。
- アクリルコポリマーが、
95から60重量%のアクリル酸、4から40重量%のC10−C30アルキルアクリラート、および0から6重量%の架橋重合モノマー、または
98から96重量%のアクリル酸、1から4重量%のC10−C30アルキルアクリラート、および0.1から0.6重量%の架橋重合モノマー
からなることを特徴とする、請求項1記載の組成物。 - 疎水性AMPS誘導体が、
(a)40から99mol%の以下の式(IV)の2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン(AMPS)酸単位:
(b)1から60mol%の以下の式(V)の単位:
からなるコポリマーであることを特徴とする、請求項1記載の組成物。 - 前記スルホイソフタル酸コポリエステルが、必須に、イソフタル酸、イソフタル酸エステル、またはイソフタル酸クロリドと、ジオールと、スルホイソフタル酸との繰り返し単位からなることを特徴とする、請求項1記載の組成物。
- 前記スルホイソフタル酸コポリエステルが、100molの酸当たり、75から90mol%のイソフタル酸と10から25mol%のスルホイソフタル酸、特に5-スルホイソフタル酸のナトリウム塩を含み、かつ、100molのジオール当たり、45から85mol%のジエチレングリコールと15から55mol%の1,4-シクロヘキサンジメタノールまたはエチレングリコールもしくはこれらの混合物を含むことを特徴とする、請求項8記載の組成物。
- 組成物の全重量に対して、0.5から2重量%のイオン性両親媒性ポリマーを含むことを特徴とする、請求項1ないし9のいずれか一項に記載の組成物。
- 少なくとも45重量%の水を含むことを特徴とする、請求項1ないし10のいずれか一項に記載の組成物。
- 請求項1ないし11のいずれか一項に記載の組成物を皮膚に適用することを含む、皺のある皮膚を処理するための美容方法。
- 皺および小皺を滑らかにするまたは緩和する、および/または皮膚の張りを回復するために請求項1ないし11のいずれか一項に記載の組成物を適用することを含む、請求項1ないし11のいずれか一項に記載の組成物の美容的使用。
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