JP3990433B2 - 光学補償層付偏光板およびそれを用いた画像表示装置 - Google Patents
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Landscapes
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Description
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである:
(1)「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸に垂直な方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。また、例えば「ny=nz」は、nyとnzが厳密に等しい場合のみならず、nyとnzが実質的に等しい場合も包含する。本明細書において「実質的に等しい」とは、光学補償層付偏光板の全体的な偏光特性に実用上の影響を与えない範囲でnyとnzが異なる場合も包含する趣旨である。同様に、「nx=ny」もまた、nxとnyが厳密に等しい場合のみならず、nxとnyが実質的に等しい場合も包含する。
(2)「面内位相差Re」は、23℃における波長590nmの光で測定したフィルム(層)面内の位相差値をいう。Reは、波長590nmにおけるフィルム(層)の遅相軸方向、進相軸方向の屈折率をそれぞれ、nx、nyとし、d(nm)をフィルム(層)の厚みとしたとき、式:Re=(nx−ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差Rthは、23℃における波長590nmの光で測定した厚み方向の位相差値をいう。Rthは、波長590nmにおけるフィルム(層)の遅相軸方向、厚み方向の屈折率をそれぞれ、nx、nzとし、d(nm)をフィルム(層)の厚みとしたとき、式:Rth=(nx−nz)×dによって求められる。
(4)本明細書に記載される用語や記号に付される添え字の「1」、「2」、または「3」は、それぞれ、第1の光学補償層、第2の光学補償層、または第3の光学補償層を表す。
(5)「λ/2板」とは、ある特定の振動方向を有する直線偏光を、当該直線偏光の振動方向とは直交する振動方向を有する直線偏光に変換したり、右円偏光を左円偏光に(または、左円偏光を右円偏光に)変換したりする機能を有するものをいう。λ/2板は、所定の光の波長(通常、可視光領域)に対して、フィルム(層)の面内の位相差値が約1/2である。
(6)「λ/4板」とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または、円偏光を直線偏光に)変換する機能を有するものをいう。λ/4板は、所定の光の波長(通常、可視光領域)に対して、フィルム(層)の面内の位相差値が約1/4である。
図1(a)は、本発明の好ましい実施形態による光学補償層付偏光板の概略断面図である。図1(a)に示すように、この光学補償層付偏光板10は、ハードコート層11と偏光子12と第1の光学補償層13と第2の光学補償層14とをこの順に有する。偏光子12と第1の光学補償層13、および、第1の光学補償層13と第2の光学補償層14は、それぞれ任意の適切な粘着剤層または接着剤層(図示せず)を介して積層されている。図1(b)は、本発明の別の好ましい実施形態による光学補償層付偏光板の概略断面図である。図1(b)に示すように、本発明の光学補償層付偏光板10は、必要に応じて、第2の光学補償層14の第1の光学補償層13と反対側に第3の光学補償層16をさらに有し得る。また、必要に応じて偏光子12の少なくとも片面に任意の適切な保護層15が設けられてもよい(図1では偏光子12の両面に保護層15が設けられている)。本発明の光学補償層付偏光板の全体厚みは、好ましくは280〜520μmであり、さらに好ましくは280〜350μmである。
上記ハードコート層11はウレタンアクリレート(A)、ポリオール(メタ)アクリレート(B)、および、水酸基を2個以上含むアルキル基を有する(メタ)アクリルポリマー(C)を含有する。以下、これら(必要に応じて添加物等を含む)をハードコート層形成材料と記載する場合がある。これらの物質を含有することで、ハードコート層は、優れた硬度を有し、ハードコート層のクラックを防ぎ、かつ、カールを防ぐことができる。この結果、優れた耐擦傷性および耐湿熱性を有することができるので、ガラス等のカバープレートに代替できる。また、ハードコート層はガラス等のカバープレートに比べ著しく薄いので、本発明のハードコート層は、光学補償層付偏光板の薄型化に寄与し、かつ、さらに、液晶表示装置全体の薄型化および軽量化に大きく寄与する。
(1)(ジメチルシロキサン/メチル):(3−アクリロイル−2−ヒドロキシプロポキシプロピルシロキサン/メチル):(2−アクリロイル−3−ヒドロキシプロポキシプロピルシロキサン)=0.8:0.16:0.04のモル比の共重合物、
(2)ジメチルシロキサン:ヒドロキシプロピルシロキサン:6−イソシアネートヘキシルイソシアヌル酸:脂肪族ポリエステル=6.3:1.0:2.2:1.0のモル比の共重合物、
(3)ジメチルシロキサン:末端がアクリレートのメチルポリエチレングリコールプロピルエーテルシロキサン:末端がヒドロキシル基のメチルポリエチレングリコールプロピルエーテルシロキサン=0.88:0.07:0.05のモル比の共重合物等が挙げられる。なお、これらのレベリング剤に含まれる各成分のモル比は目的に応じて適宜設定され得る。
上記偏光子12としては、目的に応じて任意の適切な偏光子が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらのなかでも、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素などの二色性物質を吸着させて一軸延伸した偏光子が、偏光二色比が高く特に好ましい。これら偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に、1〜80μm程度である。
図1に示すように、必要に応じて上記偏光子12の少なくとも片面に任意の適切な保護層15が設けられてもよい(図1では偏光子12の両面に保護層15が設けられている)。該保護層は1層でもよく、2層以上であってもよい。保護層は、目的に応じて任意の適切な保護層が用いられる。例えば、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムが採用される。また、必要に応じてハードコート層のカールを防ぎ得る処理等が施されてもよい。
上記第1の光学補償層13は、図2に示すようにその遅相軸Bが偏光子12の吸収軸Aに対して交差(具体的には角度αを規定)して配置される。この角度αは、偏光子12の吸収軸Aに対して反時計回りに好ましくは10〜30°であり、より好ましくは12〜27°であり、さらに好ましくは14〜25°である。
上記第2の光学補償層14は、図2に示すようにその遅相軸Cが偏光子12の吸収軸Aに対して交差(具体的には角度βを規定)して配置されている。角度βは、偏光子12の吸収軸Aに対して反時計回りに好ましくは65〜95°であり、より好ましくは70〜93°であり、さらに好ましくは72〜92°である。
ポジティブAプレートである第2の光学補償層の面内位相差Re2は、好ましくは90〜160nmであり、より好ましくは100〜150nmであり、さらに好ましくは110〜140nmである。さらに、厚み方向の位相差Rth2は、好ましくは90〜160nmであり、より好ましくは100〜150nmであり、さらに好ましくは110〜140nmである。
二軸性位相差フィルムである第2の光学補償層の面内位相差Re2は、好ましくは90〜160nmであり、より好ましくは100〜150nmであり、さらに好ましくは110〜140nmである。また、厚み方向の位相差Rth2は、好ましくは100〜300nmであり、より好ましくは120〜280nmであり、さらに好ましくは140〜260nmである。
Nz=(nx−nz)/(nx−ny) (1)
第3の光学補償層は、nx3=ny3>nz3の屈折率分布を有する、いわゆるネガティブCプレートである。第3の光学補償層がこのような屈折率分布を有することにより、nx2>ny2=nz2の屈折率分布を有し、λ/4板として機能する第2の光学補償層の効果と相俟って、特にVAモードの液晶セルの液晶層の複屈折性を良好に補償することができる。
本発明の光学補償層付偏光板は、さらに他の光学層を備えていてもよい。このような他の光学層としては、目的や画像表示装置の種類に応じて任意の適切な光学層が採用され得る。具体例としては、液晶フィルム、光散乱フィルム、回折フィルム、さらに別の光学補償層(位相差フィルム)等が挙げられる。
本発明の光学補償層付偏光板は、上記各層を上記のような接着剤層または粘着剤層を介して積層することにより作製され得る。積層手段としては、各層の光軸がなす角度(上記角度αおよびβ)が上記の範囲となる限りにおいて任意の適切な手段が採用され得る。例えば、偏光子、第1の光学補償層および第2の光学補償層を、また、第3の光学補償層を配置する場合はさらに第3の光学補償層を所定の大きさに打ち抜き、上記角度αおよびβが所望の範囲となるように方向を合わせて、粘着剤または接着剤を介してそれらを積層することができる。このような特定の位置関係で特定の2つの光学補償層を積層することにより、TNモード、ECBモード、またはVAモード(特に、反射型または半透過型)の液晶表示装置の黒表示における光漏れが顕著に防止され得る。なお、第3の光学補償層16は、基本的には遅相軸が発現しないので、偏光子12の吸収軸に対する精密な位置合わせは必要とされない。
本発明の光学補償層付偏光板は、各種画像表示装置(例えば、液晶表示装置、自発光型表示装置)に好適に使用され得る。適用可能な画像表示装置の具体例としては、液晶表示装置、ELディスプレイ、プラズマディスプレイ(PD)、電界放出ディスプレイ(FED:Field Emission Display)が挙げられる。本発明の光学補償層付偏光板を液晶表示装置に用いる場合には、例えば、黒表示における光漏れ防止および視野角補償に有用である。本発明の光学補償層付偏光板は、TNモード、ECBモード、またはVAモードの液晶表示装置に好適に用いられ、反射型、透過型および半透過型のTNモード、ECBモード、あるいはVAモードの液晶表示装置に特に好適に用いられる。また、本発明の光学補償層付偏光板をELディスプレイに用いる場合には、例えば、電極反射防止に有用である。
(株)ミツトヨ製のマイクロゲージ式厚み計にて測定を行った。透明なフィルム基材にハードコート層を設けたハードコートフィルムの厚みを測定し、基材の厚みを差し引くことでハードコート層の膜厚を算出した。
(2)鉛筆硬度の測定
ハードコート層の基材側をガラス板上に載せ、ハードコート層表面について、JIS K−5400記載の鉛筆硬度試験に従い(但し、荷重500g)試験を実施した。
(3)耐擦傷性の測定
ハードコート層の耐擦傷性の強弱に対する値は、以下の試験内容にて行った。まず、ハードコート層を150mm×50mmの大きさに切断し試料を作製した。この試料をガラス板に載せ、初期のヘイズ値を求めた。次いで、直径25mmの円柱の平滑な断面に、スチールウール#0000を均一に取り付け、荷重1.5kgにて試料表面を毎秒約100mmの速度で200往復および1000往復した後に、試験後のハードコート層のヘイズ値を上記方法より求めた。試験後のヘイズ値から初期のヘイズ値を差し引いた値を耐擦傷性の指標とした。この指標は、表面に傷が生じ易いハードコート層ほど高くなる。
(4)位相差値の測定
光学補償層の屈折率の測定は、nx、ny、nzの各屈折率を自動複屈折測定装置(王子計測機器株式会社製、自動複屈折計KOBRA−31PEWの楕円偏光板測定モード、λ=590nm)により測定した。
(5)耐湿熱性の評価
加湿下における位相差値の測定は、光学補償層付偏光板を幅25mm、長さ100mmの大きさに切断した試料を作製し、ガラス板に空気および異物などが混入しないように貼り合わせ、王子計測機器株式会社製、自動複屈折計KOBRA31PRW(楕円偏光板測定モード)を用い、位相差を測定した。60℃95%RHの条件下に500時間置いた後、位相差値を測定した。加湿前後の位相差の変化量を耐湿熱性の指標とした。
(ハードコート層の作製)
ウレタンアクリレート(以下、A成分)としてペンタエリスリトール系アクリレートと水添キシレンジイソシアネートから成るウレタンアクリレート100部と;ポリオール(メタ)アクリレート(以下、B成分)としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(以下、B1成分)49部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(以下、B2成分)41部、およびペンタエリスリトールトリアクリレート(以下、B3成分)24部と;水酸基を2個以上含むアルキル基を有する(メタ)アクリルポリマー(以下、C成分)として2−ヒドロキシエチル基および2,3−ジヒドロキシプロピル基を有する(メタ)アクリルポリマー59部を加えた。次いで、これらの全樹脂成分に対し重合開始剤(イルガキュア184)3部と、反応性レベリング剤0.5部とを混合し、ハードコート層形成材料の固形分を作製した。酢酸ブチルと酢酸エチルの混合割合(重量比)が46:54(溶媒全体100重量部に対し酢酸エチル54重量部)の混合溶媒により上記固形分濃度が50%となる様に希釈して、ハードコート層形成材料を調製した。なお、上記反応性レベリング剤は、ジメチルシロキサン:ヒドロキシプロピルシロキサン:6−イソシアネートヘキシルイソシアヌル酸:脂肪族ポリエステル=6.3:1.0:2.2:1.0のモル比で共重合させた共重合物である。
市販のポリビニルアルコール(PVA)フィルム(クラレ社製、VF−PS)を、ヨウ素を含む水溶液中で染色した後、ホウ酸を含む水溶液中で速比の異なるロール間にて約6倍に一軸延伸して長尺の偏光子(厚さ30μm)を得た。PVA系接着剤を用いて、この偏光子の片面に保護層として市販のTACフィルム(富士写真フィルム社製、厚さ80μm)を貼り合わせた。この偏光子を縦20cm×横30cmに打ち抜いた。このとき、偏光子の吸収軸が縦方向となるようにした。
長尺のノルボルネン系樹脂フィルム(日本ゼオン社製:商品名Zeonoa:厚み40μm:光弾性係数3.10×10−12m2/N)を140℃で2.25倍に一軸延伸することによって、長尺の第1の光学補償層用フィルムを作製した。このフィルムの厚みは35μm、面内位相差Re1は260nmであった。このフィルムを縦20cm×横30cmに打ち抜いた。このとき、遅相軸が縦方向となるようにした。
長尺のノルボルネン系樹脂フィルム(日本ゼオン社製:商品名Zeonoa:厚み40μm:光弾性係数3.10×10−12m2/N)を140℃で1.52倍に一軸延伸することによって、長尺の第2の光学補償層用フィルムを作製した。このフィルムの厚みは35μm、面内位相差Re2は140nmであった。このフィルムを縦20cm×横30cmに打ち抜いた。
上記で得られたハードコート層、偏光子、第1の光学補償層および第2の光学補償層をこの順に積層した。ここで、第1の光学補償層および第2の光学補償層の遅相軸が、それぞれ、偏光子の吸収軸に対して反時計回りに15°、75°となるように積層した。ハードコート層の基材(TACフィルム;最終的には保護層となる)側を、PVA系接着剤を用いて偏光子に積層した。偏光子のハードコート層が積層されていない側と第1の光学補償層、および、第1の光学補償層と第2の光学補償層は、アクリル系粘着剤(厚み20μm)を用いて積層した。最後に、縦4.0cm×横5.3cmに打ち抜き、図1(a)に示すような光学補償層付偏光板を得た。
A成分としてペンタエリスリトール系アクリレートとイソホロンジイソシアネートから成るウレタンアクリレート(以下、A1成分)100重量部と、B成分としてB1成分59重量部、B2成分37重量部及びB3成分15重量部と、C成分として2−ヒドロキシエチル基及び2,3−ジヒドロキシプロピル基を有する(メタ)アクリルポリマー26重量部と、全樹脂成分に対し重合開始剤(イルガキュア184)2重量部を用いて実施例1と同様にしてハードコート層を作製した。得られたハードコート層の厚みは20μm、鉛筆硬度は4Hであった。このハードコート層を用いたこと以外は、実施例1と同様にして光学補償層付偏光板を作製した。
A成分としてA1成分100重量部と、B成分としてB1成分38重量部、B2成分40重量部及びB3成分16重量部と、C成分として2−ヒドロキシエチル基及び2,3−ジヒドロキシプロピル基を有する(メタ)アクリルポリマー30重量部と、全樹脂成分に対し重合開始剤(イルガキュア184を1重量部と、2,4,6−トリメチルベンゾインフェニルホスフィンオキシドを2.5重量部配合したもの)3.5重量部とを用いたこと以外は、実施例1と同様にしてハードコート層を作製した。得られたハードコート層の厚みは20μm、鉛筆硬度は4Hであった。このハードコート層を用いたこと以外は、実施例1と同様にして光学補償層付偏光板を作製した。
日本製紙製、ウレタン−アクリル系ハードコート材料(従来の液晶表示装置用ハードコート材料)をトリアセチルセルロース(TAC)フィルム(富士写真フィルム社製、厚さ80μm、屈折率:1.48)上に、バーコーターを用いて厚みが5mmとなるように塗布し、100℃で1分間加熱することにより塗膜を乾燥させた。その後、メタルハライドランプにて積算光量300mJ/cm2の紫外線を照射し、ハードコート層を形成した。ハードコート層の厚みは5μm、鉛筆硬度は3Hであった。さらに、得られたハードコート層の耐擦傷性試験の測定前後の表面観察結果を実施例1の結果と併せて図4に示す。
厚みが20μmとなるように塗布したこと以外は、比較例1と同様にして、ハードコート層を作製した。その結果、ハードコート層のカールが大きく、実用上使用できなかった。
テトラアルコキシシラン54部、フルオロアルキル構造およびポリシロキサン構造を有するシランカップリング剤23部、アクリル基を有するシランカップリング剤で表面処理を行い疎水化した直径60nmの中空で球状の酸化ケイ素超微粒子23部をイソプロピルアルコール/酢酸ブチル/メチルイソブチルケトン(54/14/32(重量部))の混合溶媒中に分散させ、固形濃度を2.0重量%に調製し、反射防止層形成材料を得た。
第2の光学補償層として、ノルボルネン系樹脂フィルム(JSR社製:商品名Arton:厚み100μm:光弾性係数5.00×10−12m2/N)を150℃で3倍に固定端二軸延伸(長手方向固定、幅方向に3倍延伸)することによって得た二軸性位相差フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にして光学補償層付偏光板を作製した。用いた二軸性位相差フィルムの厚みは50μm、面内位相差Re2は140nm、厚み方向位相差Rth2は170nmであった。
図4に示す結果から、実施例1では比較例1に比べて耐擦傷試験における傷の入り方が顕著に小さい。このことから、本発明の光学補償層付偏光板は、従来の光学補償層付偏光板に比べて耐擦傷性が格段に優れていることが分かる。また、図5に示す結果より、実施例1では、500時間経過後の位相差変化量が0.5(nm)程度であるのに対し、比較例1の位相差変化量は1.3(nm)程度である。位相差変化量が約1(nm)より大きいと、実用上表示特性の低下が認識される。本発明の光学補償層付偏光板は位相差変化量が1(nm)より小さいので、高温高湿下の使用においても表示特性の低下が認識されないような耐湿熱性を有している。これは、本発明に用いられるハードコート層の特性に起因すると考えられる。
11 ハードコート層
12 偏光子
13 第1の光学補償層
14 第2の光学補償層
15 保護層
16 第3の光学補償層
20 液晶セル
100 液晶パネル
Claims (12)
- ハードコート層と、偏光子と、その遅相軸が該偏光子の吸収軸に対して交差して配置された第1の光学補償層と、その遅相軸が該偏光子の吸収軸に対して交差して配置された第2の光学補償層とをこの順に有し、
該第1の光学補償層が、単色光の波長に対して実質的に1/2の位相差を付与し、
該第2の光学補償層が、単色光の波長に対して実質的に1/4の位相差を付与し、
該ハードコート層が、ウレタンアクリレート、ポリオール(メタ)アクリレート、および、水酸基を2個以上含むアルキル基を有する(メタ)アクリルポリマーを含有する、
光学補償層付偏光板。 - 前記ハードコート層に含有されるポリオール(メタ)アクリレートが、ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートとを含む、請求項1に記載の光学補償層付偏光板。
- 前記ハードコート層の厚みが15〜50μmである、請求項1または2に記載の光学補償層付偏光板。
- 前記第1の光学補償層が、光弾性係数の絶対値が2.0×10−11m2/N以下の樹脂を含み、nx1>ny1=nz1の関係を有し、かつ、その面内位相差Re1が200〜300nmである、請求項1から3のいずれかに記載の光学補償層付偏光板。
- 前記第2の光学補償層が、光弾性係数の絶対値が2.0×10−11m2/N以下の樹脂を含み、nx2>ny2=nz2の関係を有し、かつ、その面内位相差Re2が90〜160nmである、請求項1から4のいずれかに記載の光学補償層付偏光板。
- 前記第1の光学補償層および前記第2の光学補償層が、ノルボルネン系樹脂を含有する高分子フィルムを一軸延伸して得られる延伸フィルムで構成されている、請求項1から5のいずれかに記載の光学補償層付偏光板。
- 前記偏光子の少なくとも一方に保護層をさらに有する、請求項1から6のいずれかに記載の光学補償層付偏光板。
- 前記偏光子、前記第1の光学補償層および前記第2の光学補償層が、粘着剤層を介して配置されている、請求項1から7のいずれかに記載の光学補償層付偏光板。
- 請求項1から8のいずれかに記載の光学補償層付偏光板と液晶セルとを含む、液晶パネル。
- 前記液晶セルが、TNモード、ECBモード、またはVAモードである、請求項9に記載の液晶パネル。
- 請求項9または10に記載の液晶パネルを含む、液晶表示装置。
- 請求項1から8のいずれかに記載の光学補償層付偏光板を含む、画像表示装置。
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