JP3939798B2 - 安定化された乳酸メンチルエステル - Google Patents

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Description

【０００１】
乳酸のメンチルエステル（下記：ＬＭＥ）
【０００２】
【化１】
Figure 0003939798
【０００３】
は、体の皮膚および粘膜に対して生理学的冷却作用を示す化合物であり、この化合物は、長く持続する生理学的冷却作用が望まれる消費製品、例えば半贅沢消耗品、例えばチュインガム、噛みたばこ、たばこ、アイスクリーム、菓子および飲料など、および薬学調剤、ボディーケア組成物または化粧品調剤、例えば歯磨き組成物、口洗浄剤、香料、粉剤、ローション、軟膏、オイル、クリーム、シェービングローションおよびシャンプーなどで使用可能である。
【０００４】
ＬＭＥは、通常、酸触媒を用いて市販Ｌ−乳酸をＬ−メントールでエステル化することで製造される。
【０００５】
適切なエステル化用触媒は、例えば「有機化学方法」（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、ＶＩＩＩ巻、５１７頁、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９５２などに記述されている。好適な触媒には、無機酸、例えば硫酸、燐酸および酸性土類など、有機酸、例えばメタンスルホン酸およびｐ−トルエンスルホン酸など、および酸性イオン交換体などが含まれる。触媒の推奨量は乳酸１モル当たり０．０００１−０．１モル、好適には０．０１−０．０５モルである。
【０００６】
通常、反応混合物を中和して洗浄した後、蒸留で精製を行うことにより、大部分の用途で用いるに適切な純度（９７から９８％）でＬＭＥが得られている。その溜分は、ＬＭＥに加えて、Ｄ−乳酸のＬ−メンチルエステル（１−２％）とＬ−メントール（約１％）を含有する。その生成物は、これを数週間に渡って貯蔵している間に、意図した大部分の用途で使用不能にするほどの刺激臭を発するようになる。その生成物がこのように変化する理由は未知である。
【０００７】
アルカリ金属の重炭酸塩を存在させると驚くべきことに生成物がそのように望ましくなく変化することが起こらないことをここに見い出した。
【０００８】
従って、本発明は、
Ａ． Ｌ−乳酸のＬ−メンチルエステルと、
Ｂ． １重量部のＡ当たり０．０００１から０．０５重量部のアルカリ金属重炭酸塩、
の混合物に関する。
【０００９】
本発明に従う混合物は数カ月に渡る貯蔵に安定であり、匂いが貯蔵中に全く変化しないことが分かる。
【００１０】
本発明に従う混合物は、考えられ得る如何なる方法で調製されてもよく、例えば２つの成分（好適には粉末形態）を乾燥混合するか、或は両方の成分に適した溶媒、例えば水メタノールまたは水アセトンなどに上記成分を溶解させてその溶媒を除去することなどで調製可能である。
【００１１】
好適な態様に従い、好適には蒸留を行うに先立ってＬＭＥの再結晶を添加剤Ｂの存在下で行うが、この場合、ＬＭＥで用いる溶媒は必ずしもまた同時にＢの溶媒でなくてもよい、言い換えれば、本発明の目的で、溶解しているＬＭＥに添加剤Ｂを溶解させる必要はなく、その溶解しているＬＭＥに添加剤Ｂを分散させてもよく、好適には勿論添加剤Ｂを微細形態で分散させてもよく、そしてその後、それをＬＭＥ結晶と一緒に分離してもよい。
【００１２】
ＬＭＥの好適な溶媒はアセトンであり、好ましくは、結晶化に適した溶媒／ＬＭＥの重量比は０．５から１０、好適には１から３である。
【００１３】
ナトリウムの重炭酸塩およびカリウムの重炭酸塩が、添加剤Ｂとして好適に使用可能である。
【００１４】
本発明に従う混合物は、大部分の用途で、添加剤Ｂを前以て除去することなく使用可能である。
【００１５】
以下に示す実施例のパーセントデータは各場合とも重量パーセントに関し、部は重量部である。
【００１６】
【実施例】
ガスクロに従い、
Ｌ−乳酸のＬ−メンチルエステルを９７．３％、
Ｄ−乳酸のＬ−メンチルエステルを１．４％および
Ｌ−メントールを０．８％、
含有する蒸留ＬＭＥ（１０００部）を、重炭酸ナトリウムを１部添加しておいた５００部のアセトンに４０℃で溶解させた。この混合物を氷浴で冷却して１２℃で種晶を加える。次に、この混合物を２時間かけて（撹拌しながら）５℃に冷却する。結晶スラリーを濾別して空気中で乾燥させる。
【００１７】
ガスクロに従い、その結果として生じた生成物はＬ−乳酸のＬ−メンチルエステルを９９．７％含有する。これは感覚的特性変化を起こすことなく数カ月に渡って貯蔵可能である。

Claims (1)

  1. Ａ． Ｌ−乳酸のＬ−メンチルエステルと、
    Ｂ． １重量部のＡ当たり０．０００１から０．０５重量部のアルカリ金属重炭酸塩、
    の混合物。
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Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1059848B1 (en) * 1998-03-04 2004-11-17 Dandy A/S A coated chewing gum, a method for preparation thereof and the use of one or more active substance(s) in solid form
US7588793B1 (en) 1998-06-05 2009-09-15 Cadbury Adams Usa, Llc Enhanced flavoring compositions containing N-ethyl-p-menthane-3-carboxamide and method of making and using same
DE10229472A1 (de) * 2002-07-01 2004-01-15 Symrise Gmbh & Co. Kg Kompaktierter Milchsäurementhylester
AU2003271498A1 (en) * 2002-10-28 2004-05-13 Givaudan Sa Coolant solutions and compositions comprising the sameitle
US8591972B2 (en) 2005-05-23 2013-11-26 Kraft Foods Global Brands Llc Delivery system for coated active components as part of an edible composition
US8591973B2 (en) 2005-05-23 2013-11-26 Kraft Foods Global Brands Llc Delivery system for active components and a material having preselected hydrophobicity as part of an edible composition
US20050112236A1 (en) 2003-11-21 2005-05-26 Navroz Boghani Delivery system for active components as part of an edible composition having preselected tensile strength
US8591968B2 (en) 2005-05-23 2013-11-26 Kraft Foods Global Brands Llc Edible composition including a delivery system for active components
US8597703B2 (en) 2005-05-23 2013-12-03 Kraft Foods Global Brands Llc Delivery system for active components as part of an edible composition including a ratio of encapsulating material and active component
US8389032B2 (en) 2005-05-23 2013-03-05 Kraft Foods Global Brands Llc Delivery system for active components as part of an edible composition having selected particle size
US8591974B2 (en) * 2003-11-21 2013-11-26 Kraft Foods Global Brands Llc Delivery system for two or more active components as part of an edible composition
EP1786272B1 (en) * 2004-08-11 2014-11-05 Intercontinental Great Brands LLC Warming compositions and delivery systems therefor
US7955630B2 (en) 2004-09-30 2011-06-07 Kraft Foods Global Brands Llc Thermally stable, high tensile strength encapsulated actives
US20060280837A1 (en) * 2004-08-25 2006-12-14 Cadbury Adams Usa Llc. Multi-modality sensations in chewing gum compositions
US20070077331A1 (en) * 2005-10-05 2007-04-05 Cadbury Adams Usa Llc. Cooling compositions
US20070221236A1 (en) * 2005-10-05 2007-09-27 Cadbury Adams Usa Llc. Cooling compositions including menthyl esters
US7173146B1 (en) * 2005-10-13 2007-02-06 Millennium Specialty Chemicals, Inc. Menthyl lactate process
RU2398476C2 (ru) * 2005-12-23 2010-09-10 КЭДБЕРИ АДАМС ЮЭсЭй ЛЛС Композиции, обеспечивающие ощущения, аналогичные ощущениям, вызываемым ментолом
AU2006342783B2 (en) * 2005-12-23 2010-09-23 Intercontinental Great Brands Llc Compositions providing a heating sensation for oral or dermal delivery
US7381834B1 (en) * 2007-04-18 2008-06-03 Millennium Specialty Chemicals, Inc. Method for stabilizing menthyl lactate
CN101157612B (zh) * 2007-11-13 2013-05-29 沈阳药科大学 一类有机酸的薄荷醇衍生物及含有该衍生物的经皮给药制剂
CA2706368A1 (en) * 2007-11-20 2009-05-28 Cadbury Adams Usa Llc Dual coated confectionery product
BRPI0917999A2 (pt) * 2008-08-15 2015-11-17 Procter & Gamble síntese de derivados de ciclo-hexano úteis como elementos sensoriais nos produtos destinados ao consumidor
MX2013012646A (es) 2011-04-29 2014-02-11 Intercontinental Great Brands Llc Acido encapsulado, metodo para la preparacion del mismo y goma de mascar que comprende el mismo.
WO2014082984A1 (en) * 2012-11-27 2014-06-05 Basf Se Composition of menthol and menthyl lactate, its preparation and its use as a cooling, flavouring and/or fragrance agent
DK3047756T3 (en) 2015-01-23 2017-07-17 Mehrblick Projektgesellschaft Mbh Mobile beach chair

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3449407A (en) * 1966-01-11 1969-06-10 Int Flavors & Fragrances Inc Lactic acid esters of polyisoprenoid alcohols
US3835169A (en) * 1971-06-23 1974-09-10 M Schlossman Lanolin derivatives essentially comprising esters of lanolin alcohol with lactic acid
DE2608226A1 (de) * 1976-02-28 1977-09-08 Haarmann & Reimer Gmbh Mittel mit physiologischer kuehlwirkung
US5602178A (en) * 1994-11-14 1997-02-11 Ciba-Geigy Corporation Bath products containing menthyl lactate

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