JP3929517B2 - ５・アセトアミド・１ｈ・テトラゾ−ルの製造法 - Google Patents

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は自動車のエア−バッグ用発ガス剤、推進薬、高分子材料の発泡剤或は薬剤散布用の燻煙剤として有用な５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルを迅速に、かつ高純度で製造する新規な製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルの製造法は、ＢＲＡＤＹ及びＨＥＲＢＳＴ〔Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２４，９２２〜９２６（１９５９）〕によると、５・アミノテトラゾ−ルのアシル化（Ａｃｙｌａｔｉｏｎ）によって製造される。即ち、
(A) ７．４ｇの無水の５・アミノテトラゾ−ルと１５０mlの酢酸との混合物を還流下で４８時間反応させ、溶媒を蒸発した後、残査を水で２回再結晶して得られる。この場合、得られた５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルの収率は４ｇ（３６％）で、沸点は２６８〜２６９℃であった。
(B) 類似のアセトアミド誘導体が無水の５・アミノテトラゾ−ルを無水酢酸と共に加温することによって得られる。この場合の収率は９０％になった。
【０００３】
上記(A) に記載したように、酢酸を使用する場合は反応に時間を要し、(B) に記載したように、酢酸の代わりに実際上は大量の無水酢酸が使用される。５・アミノテトラゾ−ルと無水酢酸との反応における反応式は下記(1) に示す通りである。
【化１】

（ここにＡc はＣＨ3 ＣＯ基）
【０００４】
しかしながら上記(1) 式で示す５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルの製造法においはて、上記のように大量の無水酢酸を使用していた。また５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ル分離後の母液は廃液として処理された。この母液を再利用しようとすると副生する酢酸を蒸留等により反応系から取り除く必要があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルの製造法は前記したように５・アミノテトラゾ−ルに対して大量の無水酢酸を使用する必要があった。また５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ル分離後の母液を再利用しようとすると副生する酢酸を蒸留等により、取り除く必要があった。本発明者はこの点に関して鋭意研究した結果、副生する酢酸が反応に悪影響を及ぼさないことを見出して本発明を完成するに至ったもので、５・アミノテトラゾ−ルに対して化学当量の無水酢酸と５・アミノテトラゾ−ルに対して５〜８倍量の酢酸を使用し、又は５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ル分離後の母液を蒸留等により、副生する酢酸を除去することなく、そのまま次回の溶媒として使用する５・アミノテトラゾ−ルより５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルの製造法を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は５・アミノテトラゾ−ルより５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルを製造する方法において、５・アミノテトラゾ−ルに対して化学当量の無水酢酸と溶媒として、５・アミノテトラゾ−ルに対して５〜８倍量の酢酸を添加して生成した５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルを反応系から分離するとともに、副生する酢酸を反応系から除去することなく、５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルを反応系より分離後の母液をそのまま次回の溶媒として使用することを特徴とする５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルの製造法に関するものである。
【０００７】
原料５・アミノテトラゾ−ル及び生成する５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルが反応系で撹拌可能な最少量の酢酸を溶媒として５・アミノテトラゾ−ルを溶解し、ついで化学当量もしくは僅かに過剰の無水酢酸を添加し、加熱して前記(1) 式に従って無水酢酸を反応せしめ、迅速に５・アセトアミド、１Ｈ・テトラゾ−ルを生成せしめて、副生する酢酸を分離することなく、減圧濾過して５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルが得られる。副生する酢酸を反応系外に除去することなく、この操作を繰り返して、反応は迅速に定量的に完結し、副生する酢酸の悪影響は全くなく、他の副反応の起こっていることもない。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明は撹拌機付き４ツ口フラスコに５・アミノテトラゾ−ルに対して５〜８倍量の酢酸及び化学当量もしくはそれよりも僅かに過剰の無水酢酸を仕込み、次に５・アミノテトラゾ−ルを仕込み撹拌を開始する。フラスコの内容物を完全に溶解せしめて６５〜７５℃まで昇温し、３時間撹拌して反応を継続して５・アセトアミド、１Ｈ・テトラゾ−ルを生成せしめる。反応終了後室温まで冷却してほぼ定量的に生成した５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルを濾別して採取し、乾燥して製品とした。
【０００９】
【実施例１】
２ｌフラスコに無水の５・アミノテトラゾ−ル１３６ｇ、酢酸６５０ｇ、無水酢酸１６３ｇを仕込み、６５℃まで昇温し、反応を開始した。溶解した溶液を撹拌しながら６５〜７５℃で３時間反応させた。その後２０℃まで冷却し、減圧濾過及び乾燥して５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ル２０２ｇを得た。分析結果、９９．９％の高純度のものであった。更に副生する酢酸を除去することなく、そのまま毎回原料及び無水酢酸を添加してこの操作を１０回繰り返したが、生成した酢酸の影響はなく、酢酸の存在下において無水酢酸によるアシル化が迅速に進み何等酢酸の悪影響はなく定量的に反応が進み、他の副反応は起こっていないことが確認された。
【００１０】
【比較例１】
（従来法）
２ｌフラスコに無水の５・アミノテトラゾ−ル１３６ｇ、無水酢酸１６３３ｇを仕込み６５℃まで昇温し、反応を開始した。６５〜７５℃で３時間反応させた。その後２０℃まで冷却し減圧濾過及び乾燥して５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ル１９９ｇを得た。分析結果は９９．９％の純度であった。
【００１１】
【比較例２】
（改良法）
２ｌフラスコに５・アミノテトラゾ−ル１３６ｇ、無水酢酸８００ｇ（比較例１のほぼ１／２量）を仕込み、６５℃まで昇温し、反応を開始した。６５〜７５℃で３時間反応させ、その後２０℃まで冷却し、減圧濾過及び乾燥して５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルを２００ｇ得た。分析結果、純度９９．９％で高純度のものであった。
【００１２】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明によると、５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルを迅速、かつ高純度で製造し、しかも副生する酢酸を反応系から取り出すことなく、母液を廃棄せずに繰り返し再利用することができる。

Claims (1)

1. ５・アミノテトラゾ−ルより５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルを製造する方法において、
   ５・アミノテトラゾ−ルに対して化学当量の無水酢酸と溶媒として、５・アミノテトラゾ−ルに対して５〜８倍量の酢酸を添加して生成した５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルを反応系から分離するとともに、副生する酢酸を反応系から除去することなく、５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルを反応系より分離後の母液をそのまま次回の溶媒として使用することを特徴とする５・アセトアミド・１Ｈ・テトラゾ−ルの製造法。