JP3927279B2 - ペリレン顔料用の結晶成長調節剤 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の背景】
本発明はペリレン顔料および多環式芳香族化合物の共沈した配合物を含んでなる顔料組成物に関する。
【０００２】
ペリレン顔料は既知である。例えば、W. Herbst and K. Hunger, Industrial Organic Pigments (New York: VCH Publishers, Inc., 1993), pages 9 and 467-475; H. Zollinger, Color Chemistry (VCH Verlagsgessellschaft, 1973), pages 227-228 and 297-298, 並びに M. A. Perkins, "Pyridines and Pyridones" in The Chemistry of Synthetic Dyes and Pigments, ed. H. A. Lubs (Malabar, Florida: Robert E. Krieger Publishing Company, 19955), pages 481-482 も参照のこと。ペリレン顔料は優れた光堅牢性および気候堅牢性と組み合わされた高い着色強度を典型的に示す。しかしながら、改良された色彩性質は追加の技術的および商業的な利点を与えるであろう。
【０００３】
ペリレン顔料とある種の多環式芳香族化合物、特にある種のアンタントロン類、との共沈した配合物が未処理のペリレン類に関しては見られなかった透明度および深さの増加を与えることが今回見いだされた。
【０００４】
多環式芳香族顔料である４,８−ジブロモアンタントロンとの従来の配合物（すなわち、Pigment Red 168）がペリレンテトラカルボン酸顔料の色調を変えるために有用であると記載されているが（例えば、W. Herbst and K. Hunger, Industrial Organic Pigments (New York: VCH Publishers, Inc., 1993), page 511）、本発明に記載されているタイプの共沈した配合物はこれまでに報告されていない。
【０００５】
【発明の要旨】
本発明は
（ａ）約６０〜約９５重量％（好適には７５〜９０重量％）の式（Ｉ）
【０００６】
【化３】
【０００７】
［式中、Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するペリレン顔料、および
（ｂ）約５〜約４０重量％（好適には１０〜２５重量％）の多環式芳香族化合物、好適には
（ｉ）式（II）
【０００８】
【化４】
【０００９】
［式中、Ｘ1およびＸ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するアンタントロン、
（ii）式（III）
【００１０】
【化５】
【００１１】
［式中、Ｙ1およびＹ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するキナクリドン、または
（iii）式（IV）
【００１２】
【化６】
【００１３】
［式中、Ｚ1およびＺ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するフラバントロン
よりなる群から選択される多環式芳香族化合物、
を含んでなる共沈した配合物を含んでなる顔料組成物に関する。
【００１４】
本発明はさらに
（１）（ａ）約６０〜約９５重量％（好適には７５〜９０重量％）の式（Ｉ）のペリレン顔料、
（ｂ）約５〜約４０重量％（好適には１０〜２５重量％）の多環式芳香族化合物、好適には式（II）、式（III）、もしくは式（IV）の多環式芳香族化合物、またはそれらの混合物、並びに
（ｃ）成分（ａ）および（ｂ）の合計に関して約５〜約２５重量部（好適には９〜１５重量部）の強酸（好適には濃硫酸）
を含んでなる混合物を酸ペースト化または酸膨潤し、
（２）段階（１）からの混合物を１部の該混合物当たり約０.５〜約１００重量部（好適には１.５〜５重量部）の顔料が実質的に不溶性である液体（好適には水）を（好適には約０〜約６０℃の温度において）加えることにより該混合物を沈めて、それにより顔料組成物を沈澱させ、
（３）顔料組成物を単離し、
（４）場合により、顔料組成物をコンディショニングする
ことを含んでなる上記の顔料組成物の製造方法にも関する。
【００１５】
【発明の詳細な記述】
適するペリレン顔料（ａ）には式（Ｉ）の定義内の既知のペリレン顔料のいずれも包含されるが、好適なペリレン類はＲ1およびＲ2の両者が同一である対称性化合物である。特に好適なペリレン顔料はＲ1およびＲ2の両者が同一のＣ1−Ｃ6アルキル基であるもの、最も好適にはメチル基であるもの（すなわち、カラーインデックス Pigment Red 179）である。他の適するペリレン顔料には、Ｒ1およびＲ2が水素であるもの（例えば、C.I.Pigment Violet 29）、種々の芳香脂肪族基であるもの（例えば、C.I.Pigment Black 31および32）、または種々のアリール基であるもの（例えば、C.I.Pigment Red 123、149、178、および190）が包含される。例えば、W. Herbst and K. Hunger, Industrial Organic Pigments (New York: VCH Publishers, Inc., 1993), pages 470-475。
【００１６】
適する多環式芳香族化合物（ｂ）は少なくとも５個の環（好適には５〜１０個の環）を含有し、それらの少なくとも１個が１個もしくはそれ以上のケト基（好適にはキノン類または同族体およびそれらの誘導体の特徴であるのもののように２個のケト基）で置換されている縮合環芳香族系である。適する多環式芳香族化合物（ｂ）の例にはアンタントロン類、キナクリドン類、およびフラバントロン類が包含される。種々の多環式芳香族化合物の混合物を使用することもできるが、あまり好ましくない。
【００１７】
好適なアンタントロン類は式（II）
【００１８】
【化７】
【００１９】
［式中、Ｘ1およびＸ2は独立して水素またはハロゲンである］
の化合物、特にＸ1およびＸ2が両者とも同じハロゲンであるもの、最も好適には臭素であるもの（すなわち、４,８−ジブロモアンタントロン、すなわちこれまでに Indanthrene Brilliant Orange RK としても知られている C.I.Pigment Red 168）である。例えば、W. Herbst and K. Hunger, Industrial Organic Pigments (New York: VCH Publishers, Inc., 1993), pages 509-511; H. Zollinger, Color Chemistry (VCH Verlagsgessellschaft, 1973), pages 225、および M. S. Whelen, "Anthanthrones" in The Chemistry of Synthetic Dyes and Pigments, ed. H. A. Lubs (Malabar, Florida: Robert E. Krieger Publishing Company, 1995), pages 444-446 も参照のこと。
【００２０】
好適なキナクリドン類は式（IIIａ）
【００２１】
【化８】
【００２２】
［式中、Ｙ1およびＹ2は独立して水素またはハロゲンである］
の２,９−ジ置換されたキナクリドン類、特にＹ1およびＹ2が両者とも同じハロゲンであるもの、最も好適には塩素であるもの（すなわち、２,９−ジクロロキナクリドン）である。例えば、W. Herbst and K. Hunger, Industrial Organic Pigments (New York: VCH Publishers, Inc., 1993), pages 447-463; H. Zollinger, Color Chemistry (VCH Verlagsgessellschaft, 1973), pages 236-240 も参照のこと。
【００２３】
好適なフラバントロンは式（IVａ）
【００２４】
【化９】
【００２５】
の未置換のフラバントロンである（C.I.Vat Yellow 1 または Pigment Yellow 24）。例えば、W. Herbst and K. Hunger, Industrial Organic Pigments (New York: VCH Publishers, Inc., 1993), pages 501-503 および 504-505; H. Zollinger, Color Chemistry (VCH Verlagsgessellschaft, 1973), pages 236-240 も参照のこと。
【００２６】
ここで使用されている「Ｃ1−Ｃ6アルキル」という語は炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝鎖状の脂肪族炭化水素基をさす。Ｃ1−Ｃ6アルキルの例はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、およびそれらの異性体形である。「Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル」という語は炭素数５〜７の脂環式炭化水素基をさす。Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルの例はシクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロヘプチルである。「Ｃ7−Ｃ16アラルキル」という語は合計炭素数が７〜１６となるようにＣ6−Ｃ10アリールで置換されたＣ1−Ｃ6アルキルをさす。Ｃ7−Ｃ16アラルキルの例はベンジル、フェネチル、およびナフチルメチルである。「Ｃ6−Ｃ10アリール」という語はフェニルおよび１−もしくは２−ナフチルをさす。ここで使用されている「アリール」という語はアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、シアノ、ニトロ、および他の既知の基で置換されたアリール基もさす。「Ｃ1−Ｃ6アルコキシ」という語は炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルオキシ基をさす。Ｃ1−Ｃ6アルコキシの例はメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、およびそれらの異性体形である。適するハロゲンの例は弗素、塩素、臭素、およびヨウ素である。
【００２７】
本発明の顔料組成物は最初に式（Ｉ）のペリレン顔料および式（II）の多環式芳香族化合物の混合物を特定量の強酸、好適には例えば濃（すなわち９６−９８％）硫酸、発煙硫酸、クロロスルホン酸、またはそれらの混合物の如き鉱酸、の中で酸ペースト化または酸膨潤することにより製造される。「酸ペースト化」という語はプロトン化された顔料を含有する酸性溶液が製造される方法をさすために使用され、一方「酸膨潤」という語はプロトン化された顔料の懸濁液が製造される方法を一般的にさす。もちろん、段階（１）の方法は完全に溶解した顔料ないしほとんど完全に溶解していない顔料の範囲にわたる連続段階を含む。しかしながら、強酸中への本質的に完全な溶解が好ましい。段階（１）で使用される強酸の量は適度な時間内に酸性溶液または懸濁液の生成を確実にするように選択される。段階（１）は酸性混合物を（例えば、約５０℃に）暖めることによりさらに迅速に実施することができるが、一般的には顔料成分の変性を最少にするために３５℃もしくはそれ以下を使用することが好ましい。段階（１）でどの変法を使用したかにかかわらず、次に段階（２）において強酸性混合物を顔料が実質的に不溶性である液体に加えることによりこの強酸性混合物を沈澱させ（すなわち、「沈め」）、それにより本発明に従う共沈した配合物を生成する。水中の沈めが好ましいが、低級アルコール類（特にメタノール）または他の既知の水−混和性有機溶媒を、好ましくは水と混合して、使用することもできる。沈め用液体を酸性溶融物に加えることもできるが（例えば、米国特許第３,２６５,６９９号）、本発明は好適には酸性溶融物を溶媒に加えることにより実施される（米国特許第４,１００,１６２号参照）。
【００２８】
沈めを行う温度は一般的には厳密でないが、沈め用液体の温度は普通は約５℃〜約６５℃の間である。一般的には、比較的低い温度が比較的小さい粒子寸法を有する顔料を与える。しかしながら、工程サイクル時間も（製造価格のために）非常に重要なため、比較的短い沈め時間が好適である。
【００２９】
沈んだ顔料を次に段階（３）において例えば濾過の如き当技術で既知の方法を使用して単離し、そして次に所望するなら乾燥する。例えば遠心または簡単な傾斜の如き他の当技術で既知の収集方法も適する。
【００３０】
生じた共沈した顔料組成物は（Ｘ線結晶写真により測定すると）固溶体にはみえないが、その代わりにペリレン顔料および多環式芳香族化合物の「ドメイン」を含有する結晶性または部分的結晶性粒子の形態をとるようにみえる。少量の固溶体ドメインの存在は除外されないが、本発明の顔料組成物の独特な性質はそのようなドメインによるものではない。
【００３１】
段階（３）で得られた顔料を任意の段階（４）において例えば溶媒処理または溶媒処理と組み合わされた粉砕の如き当技術で既知の方法を使用してコンディショニングすることができる。顔料の最終的な粒子寸法は後処理方法を変えることにより調節できる。例えば、粒子寸法を減じることにより顔料をさらに透明にすることができまたは粒子寸法を増加させることによりさらに不透明にすることができる。適する粉砕方法には乾燥−粉砕方法、例えば添加剤を用いるもしくは用いないサンドミル−粉砕、ボールミル−粉砕など、または湿潤−粉砕方法、例えば水中もしくは有機溶媒中での添加剤を用いるもしくは用いない塩−混練、ビーズ−混練などが包含される。
【００３２】
顔料の着色強度および透明度はしばしば添加剤の存在下で適当な溶媒中で顔料の分散液を加熱することにより行われる溶媒処理によっても影響を受ける可能性がある。適する溶媒には有機溶媒、例えばアルコール類、エステル類、ケトン類、並びに脂肪族および芳香族炭化水素類およびそれらの混合物、並びに無機溶媒、例えば水が包含される。適する添加剤にはフロキュレーションを減らすかまたは避ける、顔料分散安定性を高める、およびコーテイング粘度を減じる組成物、例えば重合体状分散剤（または界面活性剤）、が包含される。例えば、米国特許第４,４５５,１７３号、第４,７５８,６６５号、第４,８４４,７４２号、第４,８９５,９４８号、および第４,８９５,９４９号。
【００３３】
顔料を単離しそして場合によりコンディショニングした後に、顔料をさらに１種もしくはそれ以上の当技術で既知の顔料誘導体と（好適には乾燥配合により）配合することができる。
【００３４】
それらの光安定性および泳動性質のために、本発明の顔料組成物は多種の顔料用途に適する。例えば、本発明に従い製造される顔料は非常に光堅牢性の顔料着色系のための着色剤として（または２種もしくはそれ以上の着色剤の１種として）使用することができる。例には、他の物質、顔料調合物、塗料、印刷インキ、着色紙、または着色高分子量物質との顔料着色混合物が包含される。「他の物質との混合物」という語は例えば無機白色顔料、例えば二酸化チタン（ルチル）もしくはセメント、または他の無機顔料との混合物を包含すると理解される。顔料調合物の例には、有機液体とのフラッシュドペーストまたは水、分散剤および適宜防腐剤のペーストもしくは分散液が包含される。本発明の顔料を中で使用することができる塗料の例には、例えば、物理的または酸化的乾燥ラッカー、ストービングエナメル、反応性塗料、二成分塗料、溶媒または水をベースとした塗料、耐水性コーテイング用のエマルション塗料、および水性塗料が包含される。印刷インキには、紙、布、および錫版印刷における使用に関して既知であるものが包含される。適する高分子量物質には、天然源のもの、例えばゴム；化学修飾により得られるもの、例えばアセチルセルロース、酪酸セルロース、もしくはビスコース；または合成により製造されるもの、例えば重合体、重付加生成物、および重縮合物が包含される。合成により製造される高分子量物質の例には、プラスチック物質、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、およびポリプロピオン酸ビニル；ポリオレフィン類、例えばポリエチレンおよびポリプロピレン；高分子量ポリアミド類；アクリレート類、メタクリレート類、アクリロニトリル、アクリルアミド、ブタジエン、またはスチレンの重合体および共重合体；ポリウレタン類；並びにポリカーボネート類が包含される。本発明の顔料組成物で顔料着色された物質はいずれの所望する形状または形態でも有することができる。
【００３５】
本発明に従い製造される顔料は高度に耐水性であり、耐油性であり、耐石灰性であり、耐アルカリ性であり、耐溶媒性であり、重複ラッカー塗装に対して堅牢性があり、重複噴霧に対して堅牢性があり、昇華に対して堅牢性があり、耐熱性であり、且つ耐加硫性であり、さらに非常に良好な色彩収率を与え且つ容易に分散可能である。
【００３６】
下記の実施例で本発明の組成物の製造に関する詳細をさらに説明する。以上の開示に示されている本発明は精神または範囲のいずれにおいてもこれらの実施例により限定されるものではない。当技術の専門家はこれらの組成物を製造するために下記の製造工程の条件および方法の既知の変更を使用できることを容易に理解するであろう。断らない限り、全ての温度は摂氏目盛りでありそして全ての百分率は重量百分率である。
【００３７】
【実施例】
色彩性質は水を原料としたベースコート／溶媒を原料としたクリアコート塗料系を使用して評価された。１２.４％のＡＲＯＬＯＮR５５９−Ｇ４−７０アクリル樹脂（ノース・カロライナ州、レサーチ・トリアングル・パークのライヒホルド・ケミカルズ・インコーポレーテッド）、３.２％のＳＯＬＳＰＥＲＳＥR２７０００超分散剤（デラウェア州、ウィルミントンのゼネカ・インコーポレーテッド）、１.６％の２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（イリノイ州、バッファロー・グローブのアンガス・ケミカル）、および１８％の顔料の混合物を使用して水性分散液を製造し、それは１８：１２の顔料対結合剤比および３０％の合計固体含有量を与えた。顔料対結合剤比を次に追加のＡＲＯＬＯＮR５５９−Ｇ４−７０アクリル樹脂（合計量２６％）および２５％のＣＹＭＥＬR３２５メラミン／ホルムアルデヒド樹脂（ニュージャージー州、ウエスト・パターソンのサイテック・インダストリーズ）を用いて１０：４０に減じ、それは５０％の合計固体含有量を与えた。各々７６μｍおよび３８μｍの湿潤厚さで適用され、室温で１５分間にわたりそして１００℃において５分間にわたり放置されたフィルムを使用して、マストーンおよび透明度の測定を行った。８０％のＡＲＯＰＬＡＺＡR１４５３−Ｘ−５０アルキド樹脂（ライヒホルド・ケミカルズ）および２０％のＣＹＭＥＬR３２５メラミン／ホルムアルデヒド樹脂の混合物を５７％の合計固体水準で含有するクリアコートを次にベースコート上に７６μｍの湿潤フィルム厚さで適用し、室温で１５分間にわたりそして１２１℃において１５分間にわたり放置した。
【００３８】
上記の減じられた１０：４０の顔料対結合剤比を有する水性分散液から、追加のＡＲＯＬＯＮR５５９−Ｇ４−７０アクリル樹脂、ＣＹＭＥＬR３２５メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、および３５％のＴＩＮＴ−ＡＹＤRＣＷ−５００３白色分散液（ニュージャージー州、ジャージーシティのダニエル・プロダクツ・カンパニー）を加えることにより底色塗料を製造し、それは１：１.１の顔料対結合剤比、５５％の合計固体含有量、および９０：１０のＴｉＯ2対顔料比を与えた。３８μｍの湿潤厚さで適用され、室温で１５分間にわたりそして１００℃で５分間にわたり放置されたフィルムを使用して、色測定を行った。クリアコートを次に上記の通りにして適用しそしてベーキングした。
【００３９】
１８：１２の顔料対結合剤比を有する上記の分散液から、水−分散性アルミニウム顔料（ペンシルヴァニア州、タマクアのシルバーライン・マニュファクチュアリング・カンパニー・インコーポレーテッドからＨＹＤＲＯ ＰＡＳＴＥR８７２６として入手できる）、ＡＲＯＬＯＮR５５９−Ｇ４−７０アクリル樹脂、およびＣＹＭＥＬR３２５メラミン／ホルムアルデヒド樹脂を１：２の顔料対結合剤比、２０：８０のアルミニウム対顔料比、および４３％の合計固体含有量を与える量で使用して、金属塗料を製造した。３８μｍの湿潤厚さで適用され、室温で１５分間にわたりそして１００℃で５分間にわたり放置されたフィルムを使用して、色測定を行った。クリアコートを次に上記の通りにして適用しそしてベーキングした。
【００４０】
マストーン、底色、および金属塗料の色相および彩度における差をＣＳ−５Ｃｈｒｏｍａ Ｓｅｎｓｏｒ（ニュージャージー州、ローレンセヴィルのデータカラー・インターナショナル）を使用して測定した。
【００４１】
実施例１
実施例１は８０重量％のペリレン顔料および２０重量％のアンタントロン顔料を含有する本発明の顔料組成物の製造を説明する。
【００４２】
６０４ｇの約９９％硫酸（５５１ｇの工業用９８％硫酸および１００ｇの２０％発煙硫酸の混合物から製造された）に２５−３０℃において８ｇの４,８−ジブロモアンタントロン（C.I.Pigment Red 168；ドイツ、フランクフルトのカッセラＡＧから Brilliant Orange RK として入手できる）および次に３２ｇのＮ,Ｎ−ジメチルペリレンジイミド（C.I.Pigment Red 179；米国特許第３,３３１,８４７号に記載されている通りにして製造された）を加えた。混合物を２５−３０℃において１７〜１８時間にわたり撹拌し、次に５−１０℃の１リットルの水中に注ぎ、温度を氷の定期的な添加により５−１０℃に保った。混合物を９０℃に加熱し、次に９０−９５℃に１時間にわたり保った。生じた沈澱を濾過により集め、水で洗浄し、８０ｍｌの水中に５.０−６.０のｐＨにおいて再スラリー化し、そして８０℃に加熱した。スラリーを８０℃において５分間にわたり１.６ｇのＳＯＬＳＰＥＲＳＥR２４０００（デラウェア州、ウィルミントンのゼネカ・インコーポレーテッドから入手できる）、０.５ｇの１４〜１５のＨＬＢ価を有する非イオン性界面活性剤、０.６ｇの氷酢酸、および５.０ｇの水を含有する分散剤混合物と共にそして次にさらに１５分間にわたり８０−８５℃において３.２ｇのデヒドロアビエチルアミンの酢酸塩の５０％水溶液および１０ｍｌの水の混合物と共に急速撹拌した。生じた混合物を約８.０−８.５のｐＨに調節しそして８０−８５℃において２時間にわたり撹拌した。固体成分を濾過により集め、水で洗浄し、そして炉の中で６０℃において乾燥して深い透明な赤色を示す４１.８ｇの顔料組成物を生成した。試験結果は表１に示されている。
【００４３】
実施例２
実施例２は７５重量％のペリレン顔料および２５重量％のアンタントロン顔料を含有する本発明の顔料組成物の製造を説明する。
【００４４】
９９％硫酸（１２６９ｇの工業用９８％硫酸および２３１ｇの２０％発煙硫酸の混合物から製造された）に２５−３０℃において２５ｇの４,８−ジブロモアンタントロンおよび次に７５ｇのＮ,Ｎ−ジメチルペリレンジイミドを加えた。混合物を２５−３０℃において１７〜１８時間にわたり撹拌し、次に５−１０℃の２.５リットルの水中に注ぎ、温度を氷の定期的な添加により５−１０℃に約１時間にわたり保った。混合物を８０℃に加熱し、次に８０−９０℃に１時間にわたり保った。生じた沈澱を濾過により集め、水で洗浄し、２リットルの水中に８−９のｐＨにおいて再スラリー化し、そして５０℃に加熱した。スラリーを１５分間にわたり３０ｇの石油蒸留物、１.０ｇのアニオン性スルホ琥珀酸塩界面活性剤、および１００ｇの水を含有するエマルション混合物と共に急速撹拌した。ｐＨを希水性硫酸を用いて約３.０−３.５に調節しそして５０℃において４時間にわたり撹拌した。１６ｇのデヒドロアビエチルアミンの酢酸塩の５０％水溶液および１００ｍｌの水の混合物を加え、そして生じた混合物を約５０℃において１５分間にわたり撹拌した。ｐＨを約８.５−９.５に調節した後に、混合物を約５０℃において１時間にわたり撹拌した。固体成分を濾過により集め、水で洗浄し、６０℃において乾燥し、粉砕し、そして８０メッシュスクリーンを通してふるいにかけて、深赤色を示す１０６.５ｇの顔料組成物を生成した。試験結果は表１に示されている。
【００４５】
実施例３（比較例）
実施例３はアンタントロン顔料を含有しない比較用ペリレン顔料の製造を説明する。生じた顔料を実施例１および２の顔料（表１参照）の標準として並びに実施例４−６（表２参照）との直接的比較用に使用した。
【００４６】
４４０ｇの工業用９８％硫酸に４０ｇのＮ,Ｎ−ジメチルペリレンジイミドを加えた。混合物を４０℃に加熱し、４０−４５℃に４時間にわたり保ち、室温で１２〜１４時間にわたり撹拌し、そして次に５−１０℃の８００ｍｌの水中に注ぎ、温度を氷の定期的な添加により５−１０℃に保った。混合物を次に約３０分間にわたり５−１５℃において撹拌し、６０℃に加熱し、そしてさらに３０分間にわたり撹拌した。生じた沈澱を濾過により集め、水で洗浄し、４００ｍｌの水中に６.５−７.５のｐＨにおいて再スラリー化した。スラリーを室温で１５分間にわたり１２.０ｇの石油蒸留物、０.４ｇのアニオン性スルホ琥珀酸塩界面活性剤、および４０ｇの水を含有するエマルション混合物と共に急速撹拌し、次に１１０℃において２時間にわたりオートクレーブ処理した。オートクレーブ処理した混合物を８００ｍｌの水中に４−５のｐＨにおいて注いだ。６.４ｇのデヒドロアビエチルアミンの酢酸塩の５０％水溶液および２０ｍｌの水の混合物を加え、そして生じた混合物を８０℃において１５分間にわたり撹拌した。ｐＨを約８.５−９.５に調節した後に、混合物を８０−８５℃において１時間にわたり撹拌し、次に水の添加により７０℃より低い温度に冷却した。固体成分を濾過により集め、水で洗浄し、そして６０℃において乾燥して、本発明に従い製造される顔料組成物と比較した時に劣った色彩性質を示す４０.３ｇの顔料組成物を生成した。
【００４７】
【表１】
【００４８】
実施例４−６
本発明の実施例４−６は、Ｎ,Ｎ−ジメチルペリレンジイミドおよび４,８−ジブロモアンタントロンの混合物を表２に示されている量で使用すること以外は、比較例３の方法に従い実施された。試験結果（実施例３の比較顔料に関する）も表２に示されている。
【００４９】
実施例７（比較例）
実施例７は８０重量％のペリレン顔料および２０重量％のアンタントロン顔料を含有する比較用の乾燥−混合された組成物の製造を説明する。
【００５０】
Ｎ,Ｎ−ジメチルペリレンジイミドの代わりに４,８−ジブロモアンタントロンを使用すること以外は、実施例３の方法を繰り返した。１.８ｇ部分の生じた橙色顔料を１６.２ｇの比較例３からのペリレン顔料と乾燥配合した。生じた乾燥配合物は実施例４−６に従い製造された本発明の顔料組成物と比べた時に劣った色彩性質を示した。試験結果は表２に示されている。
【００５１】
【表２】
【００５２】
実施例８
実施例８は９０重量％のペリレン顔料および１０重量％のキナクリドン顔料を含有する本発明の顔料組成物の製造を説明する。
【００５３】
４４０ｇの工業用９８％硫酸に３６ｇのＮ,Ｎ−ジメチルペリレンジイミドを加えた。混合物を４０℃に加熱し、４０−４５℃に４時間にわたり保ち、そして室温で１２〜１４時間にわたり撹拌した。この混合物に４ｇの米国特許第３,２５７,４０５号に記載されている方法に従い製造された粗製ジクロロキナクリドンを加えた。生じた混合物を室温で１時間にわたり撹拌しそして次に５−１０℃の９００ｍｌの水中に注ぎ、温度を氷の定期的な添加により５−１０℃に保った。混合物を次に約３０分間にわたり５−１５℃において撹拌し、６０℃に加熱し、そしてさらに３０分間にわたり撹拌した。生じた沈澱を濾過により集め、水で洗浄し、４５０ｍｌの水中に６.５−７.５のｐＨにおいて再スラリー化した。スラリーを室温で１５分間にわたり１２.０ｇの石油蒸留物、０.４ｇのアニオン性スルホ琥珀酸塩界面活性剤、および２０ｇの水を含有するエマルション混合物と共に急速撹拌し、次に１１０−１１５℃において２時間にわたりオートクレーブ処理した。オートクレーブ処理した混合物を８００ｍｌの水中に６より下のｐＨにおいて注いだ。４.８ｇのデヒドロアビエチルアミンの酢酸塩の５０％水溶液および２０ｍｌの水の混合物を加え、そして生じた混合物を８０−８５℃において１５分間にわたり撹拌した。ｐＨを約９.０−９.５に調節した後に、混合物を８０−８５℃においてさらに１５分間にわたり撹拌し、次に水の添加により７０℃より低い温度に冷却した。固体成分を濾過により集め、水で洗浄し、そして６０℃において乾燥して、深赤色の顔料を生成した。試験結果は表３に示されている。
【００５４】
実施例９
実施例９は９０重量％のペリレン顔料および１０重量％のフラバントロン顔料を含有する本発明の顔料組成物の製造を説明する。
【００５５】
５００ｇの工業用９８％硫酸に５ｇのフラバントロン（アセト・ケミカルズから C.I.VAT Yellow 1 として入手できる）および次に４５ｇのＮ,Ｎジメチルペリレンジイミドを加えた。混合物を４０℃に加熱し、４０−４５℃において４時間にわたり保ち、そして室温において１２〜１４時間にわたり撹拌し、そして次に５−１０℃の１リットルの水に滴下し、この温度を氷の定期的な添加により保った。混合物を次に約３０分間にわたり５−１５℃において撹拌し、６０℃に加熱し、そしてさらに３０分間にわたり撹拌した。生じた沈澱を濾過により集め、水で洗浄し、そして二等分し、それらの各々を５００ｍｌの水中に再スラリー化した。
【００５６】
（Ａ）生じたスラリーの第一部分をｐＨ１１.０−１１.５に調節し、４５℃に加熱し、そして４５−５０℃において２時間にわたり７.５ｇの石油蒸留物、０.１ｇのアニオン性スルホ琥珀酸塩界面活性剤、および１０ｇの水を含有するエマルション混合物と共に急速撹拌した。ｐＨを４.０−５.０に調節した後に、４.０ｇのデヒドロアビエチルアミンの酢酸塩の５０％水溶液および１０ｍｌの水の混合物を加えそして生じた混合物を４５−５０℃において３０分間にわたり撹拌した。ｐＨを８.５−９.０に調節した後に、混合物を４５−５０℃においてさらに１５分間にわたり撹拌した。固体成分を濾過により集め、水で洗浄し、そして６０℃において乾燥して、２４.４ｇの黄赤色の顔料を生成した。試験結果は表３に示されている。
【００５７】
（Ｂ）上記のスラリーの第二部分をｐＨ１１.５−１２.０に調節し、その後に２５ｇの工業用次亜塩素酸ナトリウム溶液を加えた。生じた混合物を９０℃において１時間にわたり撹拌し、次に４５℃に冷却しそして４５−５０℃において２時間にわたり７.５ｇの石油蒸留物、０.１ｇのアニオン性スルホ琥珀酸塩界面活性剤、および１０ｇの水を含有するエマルション混合物と共に急速撹拌した。ｐＨを４.０−５.０に調節した後に、４.０ｇのデヒドロアビエチルアミンの酢酸塩の５０％水溶液および１０ｍｌの水の混合物を加えそして生じた混合物を４５−５０℃において３０分間にわたり撹拌した。ｐＨを８.５−５.０に調節した後に、混合物を４５−５０℃において１５分間にわたり撹拌した。固体成分を濾過により集め、水で洗浄し、そして６０℃において乾燥して、２２.８ｇの黄赤色の顔料を生成した。試験結果は表３に示されている。
【００５８】
【表３】
【００５９】
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【００６０】
１．（ａ）６０〜９５重量％の式
【００６１】
【化１０】
【００６２】
［式中、Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するペリレン顔料、および
（ｂ）５〜４０重量％の多環式芳香族化合物
を含んでなる共沈した配合物を含んでなる顔料組成物。
【００６３】
２．多環式芳香族化合物が
（ｉ）式
【００６４】
【化１１】
【００６５】
［式中、Ｘ1およびＸ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するアンタントロン、
（ii）式
【００６６】
【化１２】
【００６７】
［式中、Ｙ1およびＹ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するキナクリドン、または
（iii）式
【００６８】
【化１３】
【００６９】
［式中、Ｚ1およびＺ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するフラバントロン
である、上記１の顔料組成物。
【００７０】
３．共沈した配合物が７５〜９０重量％のペリレン顔料（ａ）および１０〜２５重量％の多環式芳香族化合物（ｂ）を含んでなる、上記１の顔料組成物。
【００７１】
４．多環式芳香族化合物が式
【００７２】
【化１４】
【００７３】
［式中、Ｘ1およびＸ2は独立して水素またはハロゲンである］
を有するアンタントロンである、上記１の顔料組成物。
【００７４】
５．多環式芳香族化合物が４,８−ジブロモアンタントロンである、上記１の顔料組成物。
【００７５】
６．多環式芳香族化合物が式
【００７６】
【化１５】
【００７７】
［式中、Ｙ1およびＹ2は独立して水素またはハロゲンである］
を有する２,９−ジ置換されたキナクリドンである、上記１の顔料組成物。
【００７８】
７．多環式芳香族化合物が２,９−ジクロロキナクリドンである、上記１の顔料組成物。
【００７９】
８．多環式芳香族化合物が式
【００８０】
【化１６】
【００８１】
を有する未置換のフラバントロンである、上記１の顔料組成物。
【００８２】
９．（１）（ａ）６０〜９５重量％の式
【００８３】
【化１７】
【００８４】
［式中、Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
のペリレン顔料、
（ｂ）５〜４０重量％の多環式芳香族化合物、並びに
（ｃ）成分（ａ）および（ｂ）の合計に関して５〜２５重量部の強酸
を含んでなる混合物を酸ペースト化または酸膨潤し、
（２）段階（１）からの混合物を１部の該混合物当たり０.５〜１００重量部の顔料が実質的に不溶性である液体を加えることにより該混合物を沈めて、それにより顔料組成物を沈澱させ、
（３）顔料組成物を単離し、
（４）場合により、顔料組成物をコンディショニングする
ことを含んでなる上記１の顔料組成物の製造方法。
【００８５】
１０．多環式芳香族化合物が
（ｉ）式
【００８６】
【化１８】
【００８７】
［式中、Ｘ1およびＸ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するアンタントロン、
（ii）式
【００８８】
【化１９】
【００８９】
［式中、Ｙ1およびＹ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するキナクリドン、または
（iii）式
【００９０】
【化２０】
【００９１】
［式中、Ｚ1およびＺ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するフラバントロン
である、上記９の方法。
【００９２】
１１．段階（１）で使用される混合物が７５〜９０重量％のペリレン顔料（ａ）および１０〜２５重量％の多環式芳香族化合物（ｂ）を含んでなる、上記９の方法。
【００９３】
１２．段階（１）で使用される強酸が濃硫酸、発煙硫酸、またはそれらの混合物である、上記９の方法。
【００９４】
１３．成分（ａ）および（ｂ）の合計に関して９〜１５重量部の強酸が段階（１）で使用される、上記９の方法。
【００９５】
１４．沈め段階（２）で使用される液体が水である、上記９の方法。
【発明の背景】
本発明はペリレン顔料および多環式芳香族化合物の共沈した配合物を含んでなる顔料組成物に関する。
【０００２】
ペリレン顔料は既知である。例えば、W. Herbst and K. Hunger, Industrial Organic Pigments (New York: VCH Publishers, Inc., 1993), pages 9 and 467-475; H. Zollinger, Color Chemistry (VCH Verlagsgessellschaft, 1973), pages 227-228 and 297-298, 並びに M. A. Perkins, "Pyridines and Pyridones" in The Chemistry of Synthetic Dyes and Pigments, ed. H. A. Lubs (Malabar, Florida: Robert E. Krieger Publishing Company, 19955), pages 481-482 も参照のこと。ペリレン顔料は優れた光堅牢性および気候堅牢性と組み合わされた高い着色強度を典型的に示す。しかしながら、改良された色彩性質は追加の技術的および商業的な利点を与えるであろう。
【０００３】
ペリレン顔料とある種の多環式芳香族化合物、特にある種のアンタントロン類、との共沈した配合物が未処理のペリレン類に関しては見られなかった透明度および深さの増加を与えることが今回見いだされた。
【０００４】
多環式芳香族顔料である４,８−ジブロモアンタントロンとの従来の配合物（すなわち、Pigment Red 168）がペリレンテトラカルボン酸顔料の色調を変えるために有用であると記載されているが（例えば、W. Herbst and K. Hunger, Industrial Organic Pigments (New York: VCH Publishers, Inc., 1993), page 511）、本発明に記載されているタイプの共沈した配合物はこれまでに報告されていない。
【０００５】
【発明の要旨】
本発明は
（ａ）約６０〜約９５重量％（好適には７５〜９０重量％）の式（Ｉ）
【０００６】
【化３】
［式中、Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するペリレン顔料、および
（ｂ）約５〜約４０重量％（好適には１０〜２５重量％）の多環式芳香族化合物、好適には
（ｉ）式（II）
【０００８】
【化４】
［式中、Ｘ1およびＸ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するアンタントロン、
（ii）式（III）
【００１０】
【化５】
［式中、Ｙ1およびＹ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するキナクリドン、または
（iii）式（IV）
【００１２】
【化６】
［式中、Ｚ1およびＺ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するフラバントロン
よりなる群から選択される多環式芳香族化合物、
を含んでなる共沈した配合物を含んでなる顔料組成物に関する。
【００１４】
本発明はさらに
（１）（ａ）約６０〜約９５重量％（好適には７５〜９０重量％）の式（Ｉ）のペリレン顔料、
（ｂ）約５〜約４０重量％（好適には１０〜２５重量％）の多環式芳香族化合物、好適には式（II）、式（III）、もしくは式（IV）の多環式芳香族化合物、またはそれらの混合物、並びに
（ｃ）成分（ａ）および（ｂ）の合計に関して約５〜約２５重量部（好適には９〜１５重量部）の強酸（好適には濃硫酸）
を含んでなる混合物を酸ペースト化または酸膨潤し、
（２）段階（１）からの混合物を１部の該混合物当たり約０.５〜約１００重量部（好適には１.５〜５重量部）の顔料が実質的に不溶性である液体（好適には水）を（好適には約０〜約６０℃の温度において）加えることにより該混合物を沈めて、それにより顔料組成物を沈澱させ、
（３）顔料組成物を単離し、
（４）場合により、顔料組成物をコンディショニングする
ことを含んでなる上記の顔料組成物の製造方法にも関する。
【００１５】
【発明の詳細な記述】
適するペリレン顔料（ａ）には式（Ｉ）の定義内の既知のペリレン顔料のいずれも包含されるが、好適なペリレン類はＲ1およびＲ2の両者が同一である対称性化合物である。特に好適なペリレン顔料はＲ1およびＲ2の両者が同一のＣ1−Ｃ6アルキル基であるもの、最も好適にはメチル基であるもの（すなわち、カラーインデックス Pigment Red 179）である。他の適するペリレン顔料には、Ｒ1およびＲ2が水素であるもの（例えば、C.I.Pigment Violet 29）、種々の芳香脂肪族基であるもの（例えば、C.I.Pigment Black 31および32）、または種々のアリール基であるもの（例えば、C.I.Pigment Red 123、149、178、および190）が包含される。例えば、W. Herbst and K. Hunger, Industrial Organic Pigments (New York: VCH Publishers, Inc., 1993), pages 470-475。
【００１６】
適する多環式芳香族化合物（ｂ）は少なくとも５個の環（好適には５〜１０個の環）を含有し、それらの少なくとも１個が１個もしくはそれ以上のケト基（好適にはキノン類または同族体およびそれらの誘導体の特徴であるのもののように２個のケト基）で置換されている縮合環芳香族系である。適する多環式芳香族化合物（ｂ）の例にはアンタントロン類、キナクリドン類、およびフラバントロン類が包含される。種々の多環式芳香族化合物の混合物を使用することもできるが、あまり好ましくない。
【００１７】
好適なアンタントロン類は式（II）
【００１８】
【化７】
［式中、Ｘ1およびＸ2は独立して水素またはハロゲンである］
の化合物、特にＸ1およびＸ2が両者とも同じハロゲンであるもの、最も好適には臭素であるもの（すなわち、４,８−ジブロモアンタントロン、すなわちこれまでに Indanthrene Brilliant Orange RK としても知られている C.I.Pigment Red 168）である。例えば、W. Herbst and K. Hunger, Industrial Organic Pigments (New York: VCH Publishers, Inc., 1993), pages 509-511; H. Zollinger, Color Chemistry (VCH Verlagsgessellschaft, 1973), pages 225、および M. S. Whelen, "Anthanthrones" in The Chemistry of Synthetic Dyes and Pigments, ed. H. A. Lubs (Malabar, Florida: Robert E. Krieger Publishing Company, 1995), pages 444-446 も参照のこと。
【００２０】
好適なキナクリドン類は式（IIIａ）
【００２１】
【化８】
［式中、Ｙ1およびＹ2は独立して水素またはハロゲンである］
の２,９−ジ置換されたキナクリドン類、特にＹ1およびＹ2が両者とも同じハロゲンであるもの、最も好適には塩素であるもの（すなわち、２,９−ジクロロキナクリドン）である。例えば、W. Herbst and K. Hunger, Industrial Organic Pigments (New York: VCH Publishers, Inc., 1993), pages 447-463; H. Zollinger, Color Chemistry (VCH Verlagsgessellschaft, 1973), pages 236-240 も参照のこと。
【００２３】
好適なフラバントロンは式（IVａ）
【００２４】
【化９】
の未置換のフラバントロンである（C.I.Vat Yellow 1 または Pigment Yellow 24）。例えば、W. Herbst and K. Hunger, Industrial Organic Pigments (New York: VCH Publishers, Inc., 1993), pages 501-503 および 504-505; H. Zollinger, Color Chemistry (VCH Verlagsgessellschaft, 1973), pages 236-240 も参照のこと。
【００２６】
ここで使用されている「Ｃ1−Ｃ6アルキル」という語は炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝鎖状の脂肪族炭化水素基をさす。Ｃ1−Ｃ6アルキルの例はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、およびそれらの異性体形である。「Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル」という語は炭素数５〜７の脂環式炭化水素基をさす。Ｃ5−Ｃ7シクロアルキルの例はシクロペンチル、シクロヘキシル、およびシクロヘプチルである。「Ｃ7−Ｃ16アラルキル」という語は合計炭素数が７〜１６となるようにＣ6−Ｃ10アリールで置換されたＣ1−Ｃ6アルキルをさす。Ｃ7−Ｃ16アラルキルの例はベンジル、フェネチル、およびナフチルメチルである。「Ｃ6−Ｃ10アリール」という語はフェニルおよび１−もしくは２−ナフチルをさす。ここで使用されている「アリール」という語はアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、シアノ、ニトロ、および他の既知の基で置換されたアリール基もさす。「Ｃ1−Ｃ6アルコキシ」という語は炭素数１〜６の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルオキシ基をさす。Ｃ1−Ｃ6アルコキシの例はメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、およびそれらの異性体形である。適するハロゲンの例は弗素、塩素、臭素、およびヨウ素である。
【００２７】
本発明の顔料組成物は最初に式（Ｉ）のペリレン顔料および式（II）の多環式芳香族化合物の混合物を特定量の強酸、好適には例えば濃（すなわち９６−９８％）硫酸、発煙硫酸、クロロスルホン酸、またはそれらの混合物の如き鉱酸、の中で酸ペースト化または酸膨潤することにより製造される。「酸ペースト化」という語はプロトン化された顔料を含有する酸性溶液が製造される方法をさすために使用され、一方「酸膨潤」という語はプロトン化された顔料の懸濁液が製造される方法を一般的にさす。もちろん、段階（１）の方法は完全に溶解した顔料ないしほとんど完全に溶解していない顔料の範囲にわたる連続段階を含む。しかしながら、強酸中への本質的に完全な溶解が好ましい。段階（１）で使用される強酸の量は適度な時間内に酸性溶液または懸濁液の生成を確実にするように選択される。段階（１）は酸性混合物を（例えば、約５０℃に）暖めることによりさらに迅速に実施することができるが、一般的には顔料成分の変性を最少にするために３５℃もしくはそれ以下を使用することが好ましい。段階（１）でどの変法を使用したかにかかわらず、次に段階（２）において強酸性混合物を顔料が実質的に不溶性である液体に加えることによりこの強酸性混合物を沈澱させ（すなわち、「沈め」）、それにより本発明に従う共沈した配合物を生成する。水中の沈めが好ましいが、低級アルコール類（特にメタノール）または他の既知の水−混和性有機溶媒を、好ましくは水と混合して、使用することもできる。沈め用液体を酸性溶融物に加えることもできるが（例えば、米国特許第３,２６５,６９９号）、本発明は好適には酸性溶融物を溶媒に加えることにより実施される（米国特許第４,１００,１６２号参照）。
【００２８】
沈めを行う温度は一般的には厳密でないが、沈め用液体の温度は普通は約５℃〜約６５℃の間である。一般的には、比較的低い温度が比較的小さい粒子寸法を有する顔料を与える。しかしながら、工程サイクル時間も（製造価格のために）非常に重要なため、比較的短い沈め時間が好適である。
【００２９】
沈んだ顔料を次に段階（３）において例えば濾過の如き当技術で既知の方法を使用して単離し、そして次に所望するなら乾燥する。例えば遠心または簡単な傾斜の如き他の当技術で既知の収集方法も適する。
【００３０】
生じた共沈した顔料組成物は（Ｘ線結晶写真により測定すると）固溶体にはみえないが、その代わりにペリレン顔料および多環式芳香族化合物の「ドメイン」を含有する結晶性または部分的結晶性粒子の形態をとるようにみえる。少量の固溶体ドメインの存在は除外されないが、本発明の顔料組成物の独特な性質はそのようなドメインによるものではない。
【００３１】
段階（３）で得られた顔料を任意の段階（４）において例えば溶媒処理または溶媒処理と組み合わされた粉砕の如き当技術で既知の方法を使用してコンディショニングすることができる。顔料の最終的な粒子寸法は後処理方法を変えることにより調節できる。例えば、粒子寸法を減じることにより顔料をさらに透明にすることができまたは粒子寸法を増加させることによりさらに不透明にすることができる。適する粉砕方法には乾燥−粉砕方法、例えば添加剤を用いるもしくは用いないサンドミル−粉砕、ボールミル−粉砕など、または湿潤−粉砕方法、例えば水中もしくは有機溶媒中での添加剤を用いるもしくは用いない塩−混練、ビーズ−混練などが包含される。
【００３２】
顔料の着色強度および透明度はしばしば添加剤の存在下で適当な溶媒中で顔料の分散液を加熱することにより行われる溶媒処理によっても影響を受ける可能性がある。適する溶媒には有機溶媒、例えばアルコール類、エステル類、ケトン類、並びに脂肪族および芳香族炭化水素類およびそれらの混合物、並びに無機溶媒、例えば水が包含される。適する添加剤にはフロキュレーションを減らすかまたは避ける、顔料分散安定性を高める、およびコーテイング粘度を減じる組成物、例えば重合体状分散剤（または界面活性剤）、が包含される。例えば、米国特許第４,４５５,１７３号、第４,７５８,６６５号、第４,８４４,７４２号、第４,８９５,９４８号、および第４,８９５,９４９号。
【００３３】
顔料を単離しそして場合によりコンディショニングした後に、顔料をさらに１種もしくはそれ以上の当技術で既知の顔料誘導体と（好適には乾燥配合により）配合することができる。
【００３４】
それらの光安定性および泳動性質のために、本発明の顔料組成物は多種の顔料用途に適する。例えば、本発明に従い製造される顔料は非常に光堅牢性の顔料着色系のための着色剤として（または２種もしくはそれ以上の着色剤の１種として）使用することができる。例には、他の物質、顔料調合物、塗料、印刷インキ、着色紙、または着色高分子量物質との顔料着色混合物が包含される。「他の物質との混合物」という語は例えば無機白色顔料、例えば二酸化チタン（ルチル）もしくはセメント、または他の無機顔料との混合物を包含すると理解される。顔料調合物の例には、有機液体とのフラッシュドペーストまたは水、分散剤および適宜防腐剤のペーストもしくは分散液が包含される。本発明の顔料を中で使用することができる塗料の例には、例えば、物理的または酸化的乾燥ラッカー、ストービングエナメル、反応性塗料、二成分塗料、溶媒または水をベースとした塗料、耐水性コーテイング用のエマルション塗料、および水性塗料が包含される。印刷インキには、紙、布、および錫版印刷における使用に関して既知であるものが包含される。適する高分子量物質には、天然源のもの、例えばゴム；化学修飾により得られるもの、例えばアセチルセルロース、酪酸セルロース、もしくはビスコース；または合成により製造されるもの、例えば重合体、重付加生成物、および重縮合物が包含される。合成により製造される高分子量物質の例には、プラスチック物質、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、およびポリプロピオン酸ビニル；ポリオレフィン類、例えばポリエチレンおよびポリプロピレン；高分子量ポリアミド類；アクリレート類、メタクリレート類、アクリロニトリル、アクリルアミド、ブタジエン、またはスチレンの重合体および共重合体；ポリウレタン類；並びにポリカーボネート類が包含される。本発明の顔料組成物で顔料着色された物質はいずれの所望する形状または形態でも有することができる。
【００３５】
本発明に従い製造される顔料は高度に耐水性であり、耐油性であり、耐石灰性であり、耐アルカリ性であり、耐溶媒性であり、重複ラッカー塗装に対して堅牢性があり、重複噴霧に対して堅牢性があり、昇華に対して堅牢性があり、耐熱性であり、且つ耐加硫性であり、さらに非常に良好な色彩収率を与え且つ容易に分散可能である。
【００３６】
下記の実施例で本発明の組成物の製造に関する詳細をさらに説明する。以上の開示に示されている本発明は精神または範囲のいずれにおいてもこれらの実施例により限定されるものではない。当技術の専門家はこれらの組成物を製造するために下記の製造工程の条件および方法の既知の変更を使用できることを容易に理解するであろう。断らない限り、全ての温度は摂氏目盛りでありそして全ての百分率は重量百分率である。
【００３７】
【実施例】
色彩性質は水を原料としたベースコート／溶媒を原料としたクリアコート塗料系を使用して評価された。１２.４％のＡＲＯＬＯＮR５５９−Ｇ４−７０アクリル樹脂（ノース・カロライナ州、レサーチ・トリアングル・パークのライヒホルド・ケミカルズ・インコーポレーテッド）、３.２％のＳＯＬＳＰＥＲＳＥR２７０００超分散剤（デラウェア州、ウィルミントンのゼネカ・インコーポレーテッド）、１.６％の２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（イリノイ州、バッファロー・グローブのアンガス・ケミカル）、および１８％の顔料の混合物を使用して水性分散液を製造し、それは１８：１２の顔料対結合剤比および３０％の合計固体含有量を与えた。顔料対結合剤比を次に追加のＡＲＯＬＯＮR５５９−Ｇ４−７０アクリル樹脂（合計量２６％）および２５％のＣＹＭＥＬR３２５メラミン／ホルムアルデヒド樹脂（ニュージャージー州、ウエスト・パターソンのサイテック・インダストリーズ）を用いて１０：４０に減じ、それは５０％の合計固体含有量を与えた。各々７６μｍおよび３８μｍの湿潤厚さで適用され、室温で１５分間にわたりそして１００℃において５分間にわたり放置されたフィルムを使用して、マストーンおよび透明度の測定を行った。８０％のＡＲＯＰＬＡＺＡR１４５３−Ｘ−５０アルキド樹脂（ライヒホルド・ケミカルズ）および２０％のＣＹＭＥＬR３２５メラミン／ホルムアルデヒド樹脂の混合物を５７％の合計固体水準で含有するクリアコートを次にベースコート上に７６μｍの湿潤フィルム厚さで適用し、室温で１５分間にわたりそして１２１℃において１５分間にわたり放置した。
【００３８】
上記の減じられた１０：４０の顔料対結合剤比を有する水性分散液から、追加のＡＲＯＬＯＮR５５９−Ｇ４−７０アクリル樹脂、ＣＹＭＥＬR３２５メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、および３５％のＴＩＮＴ−ＡＹＤRＣＷ−５００３白色分散液（ニュージャージー州、ジャージーシティのダニエル・プロダクツ・カンパニー）を加えることにより底色塗料を製造し、それは１：１.１の顔料対結合剤比、５５％の合計固体含有量、および９０：１０のＴｉＯ2対顔料比を与えた。３８μｍの湿潤厚さで適用され、室温で１５分間にわたりそして１００℃で５分間にわたり放置されたフィルムを使用して、色測定を行った。クリアコートを次に上記の通りにして適用しそしてベーキングした。
【００３９】
１８：１２の顔料対結合剤比を有する上記の分散液から、水−分散性アルミニウム顔料（ペンシルヴァニア州、タマクアのシルバーライン・マニュファクチュアリング・カンパニー・インコーポレーテッドからＨＹＤＲＯ ＰＡＳＴＥR８７２６として入手できる）、ＡＲＯＬＯＮR５５９−Ｇ４−７０アクリル樹脂、およびＣＹＭＥＬR３２５メラミン／ホルムアルデヒド樹脂を１：２の顔料対結合剤比、２０：８０のアルミニウム対顔料比、および４３％の合計固体含有量を与える量で使用して、金属塗料を製造した。３８μｍの湿潤厚さで適用され、室温で１５分間にわたりそして１００℃で５分間にわたり放置されたフィルムを使用して、色測定を行った。クリアコートを次に上記の通りにして適用しそしてベーキングした。
【００４０】
マストーン、底色、および金属塗料の色相および彩度における差をＣＳ−５Ｃｈｒｏｍａ Ｓｅｎｓｏｒ（ニュージャージー州、ローレンセヴィルのデータカラー・インターナショナル）を使用して測定した。
【００４１】
実施例１
実施例１は８０重量％のペリレン顔料および２０重量％のアンタントロン顔料を含有する本発明の顔料組成物の製造を説明する。
【００４２】
６０４ｇの約９９％硫酸（５５１ｇの工業用９８％硫酸および１００ｇの２０％発煙硫酸の混合物から製造された）に２５−３０℃において８ｇの４,８−ジブロモアンタントロン（C.I.Pigment Red 168；ドイツ、フランクフルトのカッセラＡＧから Brilliant Orange RK として入手できる）および次に３２ｇのＮ,Ｎ−ジメチルペリレンジイミド（C.I.Pigment Red 179；米国特許第３,３３１,８４７号に記載されている通りにして製造された）を加えた。混合物を２５−３０℃において１７〜１８時間にわたり撹拌し、次に５−１０℃の１リットルの水中に注ぎ、温度を氷の定期的な添加により５−１０℃に保った。混合物を９０℃に加熱し、次に９０−９５℃に１時間にわたり保った。生じた沈澱を濾過により集め、水で洗浄し、８０ｍｌの水中に５.０−６.０のｐＨにおいて再スラリー化し、そして８０℃に加熱した。スラリーを８０℃において５分間にわたり１.６ｇのＳＯＬＳＰＥＲＳＥR２４０００（デラウェア州、ウィルミントンのゼネカ・インコーポレーテッドから入手できる）、０.５ｇの１４〜１５のＨＬＢ価を有する非イオン性界面活性剤、０.６ｇの氷酢酸、および５.０ｇの水を含有する分散剤混合物と共にそして次にさらに１５分間にわたり８０−８５℃において３.２ｇのデヒドロアビエチルアミンの酢酸塩の５０％水溶液および１０ｍｌの水の混合物と共に急速撹拌した。生じた混合物を約８.０−８.５のｐＨに調節しそして８０−８５℃において２時間にわたり撹拌した。固体成分を濾過により集め、水で洗浄し、そして炉の中で６０℃において乾燥して深い透明な赤色を示す４１.８ｇの顔料組成物を生成した。試験結果は表１に示されている。
【００４３】
実施例２
実施例２は７５重量％のペリレン顔料および２５重量％のアンタントロン顔料を含有する本発明の顔料組成物の製造を説明する。
【００４４】
９９％硫酸（１２６９ｇの工業用９８％硫酸および２３１ｇの２０％発煙硫酸の混合物から製造された）に２５−３０℃において２５ｇの４,８−ジブロモアンタントロンおよび次に７５ｇのＮ,Ｎ−ジメチルペリレンジイミドを加えた。混合物を２５−３０℃において１７〜１８時間にわたり撹拌し、次に５−１０℃の２.５リットルの水中に注ぎ、温度を氷の定期的な添加により５−１０℃に約１時間にわたり保った。混合物を８０℃に加熱し、次に８０−９０℃に１時間にわたり保った。生じた沈澱を濾過により集め、水で洗浄し、２リットルの水中に８−９のｐＨにおいて再スラリー化し、そして５０℃に加熱した。スラリーを１５分間にわたり３０ｇの石油蒸留物、１.０ｇのアニオン性スルホ琥珀酸塩界面活性剤、および１００ｇの水を含有するエマルション混合物と共に急速撹拌した。ｐＨを希水性硫酸を用いて約３.０−３.５に調節しそして５０℃において４時間にわたり撹拌した。１６ｇのデヒドロアビエチルアミンの酢酸塩の５０％水溶液および１００ｍｌの水の混合物を加え、そして生じた混合物を約５０℃において１５分間にわたり撹拌した。ｐＨを約８.５−９.５に調節した後に、混合物を約５０℃において１時間にわたり撹拌した。固体成分を濾過により集め、水で洗浄し、６０℃において乾燥し、粉砕し、そして８０メッシュスクリーンを通してふるいにかけて、深赤色を示す１０６.５ｇの顔料組成物を生成した。試験結果は表１に示されている。
【００４５】
実施例３（比較例）
実施例３はアンタントロン顔料を含有しない比較用ペリレン顔料の製造を説明する。生じた顔料を実施例１および２の顔料（表１参照）の標準として並びに実施例４−６（表２参照）との直接的比較用に使用した。
【００４６】
４４０ｇの工業用９８％硫酸に４０ｇのＮ,Ｎ−ジメチルペリレンジイミドを加えた。混合物を４０℃に加熱し、４０−４５℃に４時間にわたり保ち、室温で１２〜１４時間にわたり撹拌し、そして次に５−１０℃の８００ｍｌの水中に注ぎ、温度を氷の定期的な添加により５−１０℃に保った。混合物を次に約３０分間にわたり５−１５℃において撹拌し、６０℃に加熱し、そしてさらに３０分間にわたり撹拌した。生じた沈澱を濾過により集め、水で洗浄し、４００ｍｌの水中に６.５−７.５のｐＨにおいて再スラリー化した。スラリーを室温で１５分間にわたり１２.０ｇの石油蒸留物、０.４ｇのアニオン性スルホ琥珀酸塩界面活性剤、および４０ｇの水を含有するエマルション混合物と共に急速撹拌し、次に１１０℃において２時間にわたりオートクレーブ処理した。オートクレーブ処理した混合物を８００ｍｌの水中に４−５のｐＨにおいて注いだ。６.４ｇのデヒドロアビエチルアミンの酢酸塩の５０％水溶液および２０ｍｌの水の混合物を加え、そして生じた混合物を８０℃において１５分間にわたり撹拌した。ｐＨを約８.５−９.５に調節した後に、混合物を８０−８５℃において１時間にわたり撹拌し、次に水の添加により７０℃より低い温度に冷却した。固体成分を濾過により集め、水で洗浄し、そして６０℃において乾燥して、本発明に従い製造される顔料組成物と比較した時に劣った色彩性質を示す４０.３ｇの顔料組成物を生成した。
【００４７】
【表１】
実施例４−６
本発明の実施例４−６は、Ｎ,Ｎ−ジメチルペリレンジイミドおよび４,８−ジブロモアンタントロンの混合物を表２に示されている量で使用すること以外は、比較例３の方法に従い実施された。試験結果（実施例３の比較顔料に関する）も表２に示されている。
【００４９】
実施例７（比較例）
実施例７は８０重量％のペリレン顔料および２０重量％のアンタントロン顔料を含有する比較用の乾燥−混合された組成物の製造を説明する。
【００５０】
Ｎ,Ｎ−ジメチルペリレンジイミドの代わりに４,８−ジブロモアンタントロンを使用すること以外は、実施例３の方法を繰り返した。１.８ｇ部分の生じた橙色顔料を１６.２ｇの比較例３からのペリレン顔料と乾燥配合した。生じた乾燥配合物は実施例４−６に従い製造された本発明の顔料組成物と比べた時に劣った色彩性質を示した。試験結果は表２に示されている。
【００５１】
【表２】
実施例８
実施例８は９０重量％のペリレン顔料および１０重量％のキナクリドン顔料を含有する本発明の顔料組成物の製造を説明する。
【００５３】
４４０ｇの工業用９８％硫酸に３６ｇのＮ,Ｎ−ジメチルペリレンジイミドを加えた。混合物を４０℃に加熱し、４０−４５℃に４時間にわたり保ち、そして室温で１２〜１４時間にわたり撹拌した。この混合物に４ｇの米国特許第３,２５７,４０５号に記載されている方法に従い製造された粗製ジクロロキナクリドンを加えた。生じた混合物を室温で１時間にわたり撹拌しそして次に５−１０℃の９００ｍｌの水中に注ぎ、温度を氷の定期的な添加により５−１０℃に保った。混合物を次に約３０分間にわたり５−１５℃において撹拌し、６０℃に加熱し、そしてさらに３０分間にわたり撹拌した。生じた沈澱を濾過により集め、水で洗浄し、４５０ｍｌの水中に６.５−７.５のｐＨにおいて再スラリー化した。スラリーを室温で１５分間にわたり１２.０ｇの石油蒸留物、０.４ｇのアニオン性スルホ琥珀酸塩界面活性剤、および２０ｇの水を含有するエマルション混合物と共に急速撹拌し、次に１１０−１１５℃において２時間にわたりオートクレーブ処理した。オートクレーブ処理した混合物を８００ｍｌの水中に６より下のｐＨにおいて注いだ。４.８ｇのデヒドロアビエチルアミンの酢酸塩の５０％水溶液および２０ｍｌの水の混合物を加え、そして生じた混合物を８０−８５℃において１５分間にわたり撹拌した。ｐＨを約９.０−９.５に調節した後に、混合物を８０−８５℃においてさらに１５分間にわたり撹拌し、次に水の添加により７０℃より低い温度に冷却した。固体成分を濾過により集め、水で洗浄し、そして６０℃において乾燥して、深赤色の顔料を生成した。試験結果は表３に示されている。
【００５４】
実施例９
実施例９は９０重量％のペリレン顔料および１０重量％のフラバントロン顔料を含有する本発明の顔料組成物の製造を説明する。
【００５５】
５００ｇの工業用９８％硫酸に５ｇのフラバントロン（アセト・ケミカルズから C.I.VAT Yellow 1 として入手できる）および次に４５ｇのＮ,Ｎジメチルペリレンジイミドを加えた。混合物を４０℃に加熱し、４０−４５℃において４時間にわたり保ち、そして室温において１２〜１４時間にわたり撹拌し、そして次に５−１０℃の１リットルの水に滴下し、この温度を氷の定期的な添加により保った。混合物を次に約３０分間にわたり５−１５℃において撹拌し、６０℃に加熱し、そしてさらに３０分間にわたり撹拌した。生じた沈澱を濾過により集め、水で洗浄し、そして二等分し、それらの各々を５００ｍｌの水中に再スラリー化した。
【００５６】
（Ａ）生じたスラリーの第一部分をｐＨ１１.０−１１.５に調節し、４５℃に加熱し、そして４５−５０℃において２時間にわたり７.５ｇの石油蒸留物、０.１ｇのアニオン性スルホ琥珀酸塩界面活性剤、および１０ｇの水を含有するエマルション混合物と共に急速撹拌した。ｐＨを４.０−５.０に調節した後に、４.０ｇのデヒドロアビエチルアミンの酢酸塩の５０％水溶液および１０ｍｌの水の混合物を加えそして生じた混合物を４５−５０℃において３０分間にわたり撹拌した。ｐＨを８.５−９.０に調節した後に、混合物を４５−５０℃においてさらに１５分間にわたり撹拌した。固体成分を濾過により集め、水で洗浄し、そして６０℃において乾燥して、２４.４ｇの黄赤色の顔料を生成した。試験結果は表３に示されている。
【００５７】
（Ｂ）上記のスラリーの第二部分をｐＨ１１.５−１２.０に調節し、その後に２５ｇの工業用次亜塩素酸ナトリウム溶液を加えた。生じた混合物を９０℃において１時間にわたり撹拌し、次に４５℃に冷却しそして４５−５０℃において２時間にわたり７.５ｇの石油蒸留物、０.１ｇのアニオン性スルホ琥珀酸塩界面活性剤、および１０ｇの水を含有するエマルション混合物と共に急速撹拌した。ｐＨを４.０−５.０に調節した後に、４.０ｇのデヒドロアビエチルアミンの酢酸塩の５０％水溶液および１０ｍｌの水の混合物を加えそして生じた混合物を４５−５０℃において３０分間にわたり撹拌した。ｐＨを８.５−５.０に調節した後に、混合物を４５−５０℃において１５分間にわたり撹拌した。固体成分を濾過により集め、水で洗浄し、そして６０℃において乾燥して、２２.８ｇの黄赤色の顔料を生成した。試験結果は表３に示されている。
【００５８】
【表３】
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【００６０】
１．（ａ）６０〜９５重量％の式
【００６１】
【化１０】
［式中、Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するペリレン顔料、および
（ｂ）５〜４０重量％の多環式芳香族化合物
を含んでなる共沈した配合物を含んでなる顔料組成物。
【００６３】
２．多環式芳香族化合物が
（ｉ）式
【００６４】
【化１１】
［式中、Ｘ1およびＸ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するアンタントロン、
（ii）式
【００６６】
【化１２】
［式中、Ｙ1およびＹ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するキナクリドン、または
（iii）式
【００６８】
【化１３】
［式中、Ｚ1およびＺ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するフラバントロン
である、上記１の顔料組成物。
【００７０】
３．共沈した配合物が７５〜９０重量％のペリレン顔料（ａ）および１０〜２５重量％の多環式芳香族化合物（ｂ）を含んでなる、上記１の顔料組成物。
【００７１】
４．多環式芳香族化合物が式
【００７２】
【化１４】
［式中、Ｘ1およびＸ2は独立して水素またはハロゲンである］
を有するアンタントロンである、上記１の顔料組成物。
【００７４】
５．多環式芳香族化合物が４,８−ジブロモアンタントロンである、上記１の顔料組成物。
【００７５】
６．多環式芳香族化合物が式
【００７６】
【化１５】
［式中、Ｙ1およびＹ2は独立して水素またはハロゲンである］
を有する２,９−ジ置換されたキナクリドンである、上記１の顔料組成物。
【００７８】
７．多環式芳香族化合物が２,９−ジクロロキナクリドンである、上記１の顔料組成物。
【００７９】
８．多環式芳香族化合物が式
【００８０】
【化１６】
を有する未置換のフラバントロンである、上記１の顔料組成物。
【００８２】
９．（１）（ａ）６０〜９５重量％の式
【００８３】
【化１７】
［式中、Ｒ1およびＲ2は独立してＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ5−Ｃ7シクロアルキル、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
のペリレン顔料、
（ｂ）５〜４０重量％の多環式芳香族化合物、並びに
（ｃ）成分（ａ）および（ｂ）の合計に関して５〜２５重量部の強酸
を含んでなる混合物を酸ペースト化または酸膨潤し、
（２）段階（１）からの混合物を１部の該混合物当たり０.５〜１００重量部の顔料が実質的に不溶性である液体を加えることにより該混合物を沈めて、それにより顔料組成物を沈澱させ、
（３）顔料組成物を単離し、
（４）場合により、顔料組成物をコンディショニングする
ことを含んでなる上記１の顔料組成物の製造方法。
【００８５】
１０．多環式芳香族化合物が
（ｉ）式
【００８６】
【化１８】
［式中、Ｘ1およびＸ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するアンタントロン、
（ii）式
【００８８】
【化１９】
［式中、Ｙ1およびＹ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するキナクリドン、または
（iii）式
【００９０】
【化２０】
［式中、Ｚ1およびＺ2は独立して水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ、Ｃ7−Ｃ16アラルキル、またはＣ6−Ｃ10アリールである］
を有するフラバントロン
である、上記９の方法。
【００９２】
１１．段階（１）で使用される混合物が７５〜９０重量％のペリレン顔料（ａ）および１０〜２５重量％の多環式芳香族化合物（ｂ）を含んでなる、上記９の方法。
【００９３】
１２．段階（１）で使用される強酸が濃硫酸、発煙硫酸、またはそれらの混合物である、上記９の方法。
【００９４】
１３．成分（ａ）および（ｂ）の合計に関して９〜１５重量部の強酸が段階（１）で使用される、上記９の方法。
【００９５】
１４．沈め段階（２）で使用される液体が水である、上記９の方法。
Claims (2)
- （ａ）６０〜９５重量％の式
を有するペリレン顔料、および
（ｂ）５〜４０重量％の少なくとも５個の環を含有し、それらの少なくとも１個が１個もしくはそれ以上のケト基で置換されている縮合環芳香族系化合物
を含んでなる共沈した配合物を含んでなる顔料組成物。 - （１）（ａ）６０〜９５重量％の式
のペリレン顔料、
（ｂ）５〜４０重量％の少なくとも５個の環を含有し、それらの少なくとも１個が１個もしくはそれ以上のケト基で置換されている縮合環芳香族系化合物、並びに
（ｃ）成分（ａ）および（ｂ）の合計に関して５〜２５重量部の強酸
を含んでなる混合物を酸ペースト化または酸膨潤し、
（２）段階（１）からの混合物を１部の該混合物当たり０.５〜１００重量部の顔料が実質的に不溶性である液体を加えることにより該混合物を沈めて、それにより顔料組成物を沈澱させ、
（３）顔料組成物を単離し、
（４）場合により、顔料組成物をコンディショニングする
ことを含んでなる請求項１に記載の顔料組成物の製造方法。
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