JP3905512B2

JP3905512B2 - エアゾール組成物

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Publication number: JP3905512B2
Application number: JP2003422293A
Authority: JP
Inventors: 伸雄高澤; 友彦佐野; 淳中島
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2003-12-19
Filing date: 2003-12-19
Publication date: 2007-04-18
Anticipated expiration: 2023-12-19
Also published as: JP2005179262A

Description

本発明は、尿素を含有する原液と、噴射剤として炭酸ガスを含有するエアゾール組成物に関する。

エアゾール組成物は、主に水性の原液と噴射剤とから構成され、噴射剤として、通常、液化ガス又は圧縮ガスが用いられている。このような噴射剤は、皮膚に適用した際に、皮膚表面から気化熱を奪うことによって使用者に冷却感をもたらす効果を有するため、冷却効果を特徴とするエアゾール組成物に広く用いられている。

一方、尿素は、角質の水分保持量を増加させ、乾燥性角化症における角質層の水分保有力の低下を改善させたり、角質を溶解剥離させる作用を有するほか、皮膚透過性亢進作用、殺菌作用、創傷治癒作用、細胞賦活作用、乾燥による掻痒の止痒作用などを有することが知られている。また、保湿作用、角質軟化作用又は鎮痒作用を有する皮膚外用剤に広く用いられている。このような効果を得るためには、尿素を製剤中にある一定濃度以上配合する必要があり、その水溶性から水を担体として製剤中に尿素を溶解保持させるのが一般的である。

しかしながら、尿素は水溶液中では不安定であり、加水分解によってアンモニアと二酸化炭素に分解する。その結果、尿素による効果が低下するのみならず、分解によって製剤のｐＨが変化するために製剤の劣化、例えば製剤が変色（着色）したり、アンモニア臭が発生して、商品価値が著しく低下してしまう。そこで、皮膚外用剤等において、尿素の安定化を図る方法が種々検討されている。特に、尿素をエアゾール組成物に使用する場合には、使用形態が噴霧式であるため、尿素の分解による僅かなアンモニアの臭気も悪臭として感じられることから、より十分な安定化が必要である。

原液に尿素を含有するエアゾール組成物として、例えば、原液の凍結を防ぐために１０〜５０重量％の尿素を含有するエアゾール組成物（特許文献１）、原液に尿素を２〜３５％配合し、原液中の水配合比率や噴射剤と原液の比率を調整したエアゾール組成物（特許文献２）などが提案されている。
しかしながら、これらの組成物においても、尿素の安定化は未だ十分ではなかった。
特開２００２−２７５４５４号公報特開２００３−１２５１１号公報

本発明の目的は、水存在下においても、尿素を安定化し、尿素の分解に伴う悪臭の発生が抑制されたエアゾール組成物を提供することにある。

本発明者は、原液中に、尿素に対して特定の割合でｐＨ調整剤を用いるとともに、噴射剤として炭酸ガスを用いることにより、(i)原液と噴射剤の混合時にｐＨ変化を抑えて組成物を安定にすることができる、(ii)水存在下で尿素を経時的に安定化できる、(iii)尿素の分解による悪臭が生じない、(iv)尿素を安定に含有することで、尿素による十分な効果が得られることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、原液中に尿素１〜２０質量％、尿素に対してモル当量比で１〜１０％のｐＨ調整剤及び水１０〜９０質量％を含有する原液と、炭酸ガスとを含有し、製造時のｐＨが５〜８（２５℃）であるエアゾール組成物を提供するものである。
また、本発明は、原液中に尿素１〜２０質量％及び水１０〜９０質量％を含有する原液と、炭酸ガスを５０容積％（２５℃）以上含む噴射剤を、容積比率（２５℃）で原液：噴射剤＝１：５０〜１：３の割合で混合することによる尿素の安定化方法を提供するものである。

本発明のエアゾール組成物は、尿素を含む原液のｐＨを安定な状態で保持でき、尿素の分解によるアンモニア臭の発生を有意に抑制できる。すなわち、水の共存下でも尿素を長期にわたり安定化することができ、配合した量に応じて尿素による効果（保湿効果、角質軟化効果、鎮痒効果等）を十分に得ることができる。また、尿素の分解による悪臭の発生がないため、噴霧吐出して使用されるエアゾール剤として好適である。さらに、長期保存によっても尿素が析出したり沈殿することなく安定に含有されるため、エアゾール容器の吐出口に詰まるなどの不都合も生じない。本発明のエアゾール組成物は、保湿作用、角質軟化作用又は鎮痒作用を有するエアゾール剤として有用である。

本発明のエアゾール組成物は、尿素、ｐＨ調整剤及び水を含有する原液と、炭酸ガスとを含有するものである。
尿素は、原液中に１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％含有される。原液中に１質量％以上の尿素を含有させることにより、保湿効果、角質軟化効果及び鎮痒効果、特に優れた保湿効果を得ることができる。また、２０質量％以下であれば、特に優れた安定性が得られる。

本発明で用いられるｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸、コハク酸、乳酸、クエン酸、各種アミノ酸等を含み、またこれらの塩であっても良い。
原液中のｐＨ調整剤の含有量は、原液のｐＨのみならず、原液と噴射剤を混合した後の組成物のｐＨの関係により調整することができ、尿素に対してモル当量比で１〜１０％、好ましくは３〜１０％である。この範囲内であれば、原液のｐＨと噴射剤を混合したときのｐＨの変化量を小さくすることができ、粘度変化や乳化状態劣化などの組成物の状態変化を抑えることができる。

原液中の水の含有量は、尿素の溶解性及び安定性、特に尿素の分解による悪臭発生防止を考慮して、１０〜９０質量％、好ましくは３０〜９０質量％である。

原液中には、更に多価アルコールを含有することができ、尿素の持つ保湿効果とあいまって、より高い保湿効果と、良好な使用感が得られるので好ましい。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、エトキシジグリコール、グリセリン等が挙げられる。これらのうち、保湿効果の点から、特に、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、エトキシジグリコール、グリセリンが好ましい。
多価アルコールは１種以上を用いることができ、原液中に１〜２０質量％、特に３〜２０質量％含有させるのが好ましい。

また、原液には、通常の皮膚外用剤等に用いられる成分を含有させることもできる。
かかる成分としては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖の低級アルコールを挙げることができる。低級アルコールを配合すると、エアゾール組成物を皮膚に塗布した際、気化熱によって皮膚に冷却感を与え、爽快感を与えることができる。また、低級アルコールは、原液中の水と噴射剤との相溶性を高め、エアゾール組成物を均質化するのにも有効である。低級アルコールとしては、製剤安定性の面から、特に、エタノール、イソプロパノールが好ましい。低級アルコールは１種以上を用いることができ、原液中に０.１〜１０質量％、特に０．1〜５質量％含有させるのが好ましい。

また、原液には、尿素以外の有効成分を含有させることもできる。かかる有効成分としては、外用剤に通常用いられるもので、保湿効果、角質軟化効果を有するか、又はこれらの効果を増強する効果を有するものが好ましい。具体的には、抗炎症成分、抗菌成分、保湿成分、ビタミン成分、動植物エキス等が挙げられる。

抗炎症成分としては、グアイアズレン又はその塩、アラントイン、グリチルレチン酸及びその誘導体（グリチルレチン酸の硝酸エステル又は酢酸エステル等）、グリチルリチン酸及びその誘導体（グリチルリチン酸の硝酸エステル又は酢酸エステル、グリチルリチン酸ステアリル等）などが挙げられ、特に、アラントイン、グリチルレチン酸及びその誘導体、グリチルリチン酸及びその誘導体が好ましい。

抗菌成分としては、ウンデシレン酸、ペンタクロールフェノール、クロトリマゾール、トルナフテート、トリコマイシン、ミコナゾール、ヨウ化カリウム、クロルヘキシジン、アクリノール、ベンザルコニウム、ペニシリン、テトラサイクリン、フラジオマイシン、カナマイシン、これらの誘導体等が挙げられる。

保湿成分としては、スクワラン、流動パラフィン、アボガド油、大豆油、ヒマシ油、コメ胚芽油等の液状油；グリシン、アラニン、アスパラギン酸等のアミノ酸；ソルビトール、マルチトール、トレハロース、グルコース等の糖類；ピロリドンカルボン酸等の有機酸などが挙げられる。

ビタミン成分としては、ＮＭＦ（天然保湿因子）成分や肌の損傷を回復したり、炎症を抑える効果を有するものが好ましく、トコフェロール等のビタミンＥ及びその誘導体、ピリドキシン等のビタミンＢ₆及びその誘導体、レチノール等のビタミンＡ及びその誘導体、パントテン酸及びその誘導体、アスコルビン酸等のビタミンＣ及びその誘導体などが挙げられる。

動植物エキスとしては、保湿効果、抗炎症効果、肌荒れ等に対して改善効果を有するものが好ましく、具体的には、ケラチン類、コラーゲン類、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、アロエ抽出物、ハマメリス抽出物、ローズマリー抽出物、マロニエ抽出物、きゅうり抽出物、ローヤルゼリー抽出物、海藻抽出物、茶抽出物、ニンジン抽出物、桃抽出物、桃の葉抽出物、カンゾウ抽出物、オウゴン抽出物、ユーカリ抽出物、ハッカ抽出物、ラベンダー抽出物、月見草抽出物、カミツレ抽出物、トウキ抽出物、コメ発酵エキス等が挙げられる。

このような成分には、その薬学上許容される塩、特に外用の目的で通常使用される薬学上許容される塩も包含される。

さらに、原液は、鎮痒を目的として、清涼剤を含むことができる。清涼剤としては、ｌ−メントール、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール等が挙げられ、特に、ｌ−メントール又はｌ−メントールを含有する精油が好ましい。

原液は水性組成物だけでなく、油剤を含む乳化組成物であってもよい。油剤には皮膚表面を保護し水分蒸散を抑えることで保湿効果があり、尿素の効果を高める目的で有用である。油剤は常温で液体又は固体のいずれでも良く、液体のものとしては、オリーブ油等の植物油、スクワラン、流動パラフィン、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン油などが挙げられ、固体のものとしては、高級アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、コレステロール、コレステロールエステル等が挙げられる。油剤を含有する場合、組成物の安定性や使用感を良好にする目的で、界面活性剤や乳化力を有するポリマーなどを含有しても良い。

油剤を含む原液の乳化剤としては、一般的な界面活性剤を用いることができる。界面活性剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸グリセリル等が挙げられる。

さらに、本発明のエアゾール組成物の原液は、必要に応じて、キレート剤、防腐剤、抗酸化剤、香料等を含有することができる。キレート剤としては、エデト酸類、ヒドロキシエタンジホスホン酸類等；防腐剤としては、パラベン、安息香酸塩、イソプロピルメチルフェノール等；抗酸化剤としては、トコフェロール及びその誘導体、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。

本発明で用いる原液は、前記成分を混合することにより製造される。原液は、ｐＨ５〜９、特にｐＨ６〜８であるのが好ましい。

本発明においては、炭酸ガスを噴射剤として用いる。炭酸ガスは、尿素が分解して生じるアンモニアを中和するため、エアゾール組成物の臭い劣化及びｐＨ上昇を防ぐ効果がある。さらにアンモニアの発生によるエアゾール組成物のｐＨ上昇を防ぐことによって、尿素の分解が加速されることを防ぐ効果もある。これらの効果は、原液やｐＨが本発明の範囲内であっても、噴射剤として炭酸ガスを含まないものでは達成できない。

また、噴射剤としては、炭酸ガスを主成分とするのであれば、他の噴射剤を組み合わせて用いることもできる。
炭酸ガスとともに用いられる噴射剤としては、例えば、液化石油ガス（エタン、プロパン、エチレン、イソブタン、ノルマルブタン、プロピレン等、これらの混合ガス（例えば、イソブタンとプロパン、プロパンとブタンの混合ガス等））、エーテル系噴射剤（ジメチルエーテル等）、フロロカーボン（フロロカーボン、クロロフロロカーボン、ブロモクロロフロロカーボン等）、圧縮ガス（窒素、空気、これらの混合ガス等）、フロンガス（モノクロロジフルオロエタン、テトラフルオロエタン等）が挙げられ、１種以上を用いることができる。特に、窒素、ジメチルエーテル、液化石油ガスが好ましい。
噴射剤が混合物である場合には、炭酸ガス：他の噴射剤の混合比率（容積比）は、気体状態（１気圧、２５℃）で１０：０〜５：５であるのが好ましい。

本発明のエアゾール組成物は、前記のような原液と炭酸ガスを配合して製造することができる。本発明のエアゾール組成物は、製造時のｐＨが５〜８、好ましくはｐＨ６〜８の弱酸性〜中性である。原液に尿素を配合し、噴射剤として炭酸ガスを用いたエアゾール組成物は、尿素の分解により発生するアンモニアが炭酸ガスによって中和されるため、ｐＨ上昇が６〜８程度までに抑えられる。そのため、エアゾール組成物製造時のｐＨを５〜８に調整することで経時での組成物のｐＨ変化を抑え、外観、性状、匂いなどの状態変化を抑えることができる。

ここで、エアゾール組成物の製造時のｐＨとは、原液と噴射剤とを混合した直後のｐＨをいい、噴射剤が溶解する前の原液のｐＨとは必ずしも一致しない。炭酸ガスは酸性であるため、噴射剤が原液に混合溶解することにより、製造時のｐＨは原液とは異なることもある。なお、製造時のｐＨは、エアゾール組成物を噴射したものを回収し、希釈しないままｐＨメーターにより測定される（２５℃）。

本発明のエアゾール組成物における原液と噴射剤の混合比は、１気圧、２５℃における容量基準で、原液：噴射剤＝１：５０〜１：３（容積比）、特に、１：２０〜１：５（容積比）であるのが、尿素の安定性が十分に保持され、しかも、エアゾール剤として使用した場合に有効成分を含む原液の全てを最後まで使用することができるので好ましい。

本発明のエアゾール組成物は、原液と噴射剤をスチール、アルミ等のエアゾール容器に公知の方法により充填することにより製造され、エアゾール形態として使用される。本発明の目的が損なわれない限り、原液の組成のみならず、内容物の噴射量、噴霧・噴射状態は、エアゾール容器内の圧力やエアゾール容器のバルブにおける噴射孔径またはステム通路の径等を適宜設定することによって目的に応じて適宜選択して使用することができる。

本発明のエアゾール組成物は、例えば、ファンデーション、口紅、美爪料等のメーキャップ化粧料や基礎化粧料；洗顔料やクレンジング、ボディ洗浄料などの洗浄料；腋臭防止剤、水虫治療剤、鎮痒剤、創傷治癒剤、消炎鎮痛剤、にきび治療剤、殺菌消毒剤、美白剤、紫外線防御剤、保湿剤、角質軟化剤などの、化粧品、外用医薬品又は外用医薬部外品の分野に属する各種の外用用途に、エアゾール剤として使用することができる。
特に、尿素の効果である保湿効果、角質軟化効果又は鎮痒効果を有するエアゾール剤、具体的には、エアゾール剤形態の化粧料又は洗浄料、エアゾール剤の形態を有する鎮痒製剤、保湿製剤、角質軟化製剤などとして好適である。

実施例１
表１に示す処方に従い、常法により、原液成分を混合して原液を製造し、次いでこの原液と噴射剤を所定の割合でエアゾール缶に充填して、エアゾール組成物を得た。製造直後及び４５℃の恒温槽で１ヶ月間保存した後において、組成物の臭い、しっとり感及びｐＨを評価した。結果を表１に併せて示す。

（評価方法）
（１）臭い：
エアゾール組成物を、容器から噴射したとき、噴射された液のにおいを直接嗅ぎ、その臭いを、臭い（０点）／臭くない（１点）で評価した。５名の専門パネラーによって評価した合計の点数を示す。

（２）しっとり感：
エアゾール組成物を肌上に噴射し、肌になじませるように伸ばした際に感じるしっとり感を、しっとりする（２点）／ややしっとりする（１点）／しっとりしない（０点）で評価した。５名の専門パネラーによって評価した合計の点数を示す。

表１の結果より、本発明のエアゾール組成物は、いずれもしっとり感が得られ、安定性（ΔｐＨ、臭い）に優れていた。

Claims

原液中に尿素１〜２０質量％、尿素に対してモル当量比で１〜１０％のｐＨ調整剤及び水１０〜９０質量％を含有する原液と、炭酸ガスとを含有し、製造時のｐＨが５〜８（２５℃）であるエアゾール組成物。
原液中に、多価アルコールを１〜２０質量％含有する請求項１記載のエアゾール組成物。
原液中に、尿素を１〜１０質量％含有する請求項１又は２記載のエアゾール組成物。
原液中に尿素１〜２０質量％及び水１０〜９０質量％を含有する原液と、炭酸ガスを５０容積％（２５℃）以上含む噴射剤を、容積比率（２５℃）で原液：噴射剤＝１：５０〜１：３の割合で混合することによる尿素の安定化方法。