JP3883651B2 - Flat cable covering material and flat cable using the same - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フラットケ−ブル用被覆材およびそれを使用したフラットケ−ブルに関し、更に詳しくは、導体との密着性、難燃性等が良好であり、更に、より高い耐熱性を有し、かつ、耐ブロッキング性も有し、高温環境下における使用に耐え得るフラットケ−ブル用被覆材およびそれを使用したフラットケ−ブルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、フラットケ−ブル用被覆材としては、種々の形態のものが開発され、提案されている。例えば、（１）．ポリエチレンテレフタレ−トフィルムにポリ塩化ビニルフィルムをドライラミネ−トした構成からなるフラットケ−ブル用被覆材、（２）．上記のフラットケ−ブル用被覆材において、ポリ塩化ビニルフィルム面に、更に、導体との密着性を向上させるために、プライマ−剤を塗布した構成からなるフラットケ−ブル用被覆材、（３）．ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの上に、難燃性を付与したポリエステル系樹脂層を設けた構成からなるフラットケ−ブル用被覆材、（４）．ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの上に、押し出し塗工法による汎用ポリエステル系樹脂層を設けた構成からなるフラットケ−ブル用被覆材等のフラットケ−ブル用被覆材が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のようなフラットケ−ブル用被覆材においては、ある点においては満足するものではあるが、他の点において十分に満足し得るものではないというのが実状である。例えば、上記の（１）のものは、導体に対する密着性に劣ることから、フラットケ−ブルとして、屈曲の大きな部分への適用については、殆ど、使用不可能であるという問題点がある。また、上記の（２）のものは、プライマ−剤を塗布したと言えども、導体との密着性において十分に満足し得るものではなく、これによりその用途を拡大することが困難であるという問題点がある。更に、上記の（３）のものは、導体との密着性においては非常に優れているものであり、このために、厳しい屈曲動作部分が必要な箇所にも十分に適用可能なものであるという利点を有する。しかしながら、例えば、厚さ約３５μｍの導体間の隙間を埋めるためには、接着性樹脂層としての難燃性を付与したポリエステル系樹脂層の厚さを約４０μｍ以上にする必要があり、このために、該難燃性を付与したポリエステル系樹脂層を形成するに当たっては、例えば、二度塗り等の厚塗り塗工方法等を採用する必要があり、その結果、製造コストを著しく高めるという問題点があり、更に、厚塗り塗工方法等を採用することにより、該難燃性を付与したポリエステル系樹脂層中に残留溶剤等が存在する傾向にあり、その結果、耐熱性に悪影響を及ぼすという問題点もある。次に、上記の（４）のものは、接着性樹脂層としての押し出し塗工法による汎用ポリエステル系樹脂層が、加水分解等により劣化し、ブロッキング現象等を発生するという問題点がある。そこで本発明は、導体との密着性、難燃性等が良好であり、更に，より高い耐熱性を有し、かつ、耐ブロッキング性を有し、高温環境下における使用にも耐え得るフラットケ−ブル用被覆材およびそれを使用したフラットケ−ブルを提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記のような問題点を解決すべく種々研究の結果、接着性樹脂層を構成する樹脂分に対し、硬化剤を使用することに着目し、耐熱性基材の片面に、ヒートシール性難燃剤層を設けてなるフラットケーブル用被覆材において、前記耐熱性基材と前記ヒートシール性難燃剤層との間に、主剤であるポリオール成分と硬化剤であるイソシアネート成分との組み合わせからなる２液硬化型促進剤をビヒクルの主成分とする樹脂組成物によるプライマー層からなる厚さ０．０１〜２μｍの硬化型接着促進剤層を有し、かつ、前記ヒートシール性難燃剤層は、熱可塑性の飽和共重合ポリエステル系樹脂の二種以上を混合した柔軟性に富み、かつ、ヒートシール性を有する樹脂と難燃剤とを含む樹脂組成物から成 ると共に、該樹脂分に対しイソシアネートあるいはその変性体からなる硬化剤を０．１〜５重量％の配合割合で含有しているフラットケーブル用被覆材を製造し、而して、該フラットケ−ブル用被覆材を使用してフラットケ−ブルを製造したところ、導体への加熱接着性を損なうことなく、しかも、難燃性にも優れ、更に、耐熱性、耐ブロッキング性等をも有し、かつ、低コストにてフラットケ−ブル用被覆材およびそれを使用したフラットケ−ブルを製造し得ることができることを見出して本発明を完成したものである。
【０００５】
すなわち、本発明は、耐熱性基材の片面に、ヒートシール性難燃剤層を設けてなるフラットケーブル用被覆材において、前記耐熱性基材と前記ヒートシール性難燃剤層との間に、主剤であるポリオール成分と硬化剤であるイソシアネート成分との組み合わせからなる２液硬化型促進剤をビヒクルの主成分とする樹脂組成物によるプライマー層からなる厚さ０．０１〜２μｍの硬化型接着促進剤層を有し、かつ、前記ヒートシール性難燃剤層は、熱可塑性の飽和共重合ポリエステル系樹脂の二種以上を混合した柔軟性に富み、かつ、ヒートシール性を有する樹脂と難燃剤とを含む樹脂組成物から成ると共に、該樹脂分に対しイソシアネートあるいはその変性体からなる硬化剤を０．１〜５重量％の配合割合で含有していることを特徴とするフラットケーブル用被覆材に関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。まず、フラットケ−ブル用被覆材およびそれを使用したフラットケ−ブルについて説明すると、図２は、本発明にかかるフラットケーブル用被覆材の層構成を示す概略的断面図である。また、図１および図３は、その他の例である。尚、図３は、図１に示すフラットケ−ブル用被覆材を使用して製造したフラットケ−ブルの層構成を示す概略的断面図である。
【０００７】
まず、フラットケ−ブル用被覆材Ａとしては、図１に示すように、耐熱性基材１の片面に、柔軟性に富み、かつ、ヒ−トシ−ル性を有する樹脂と難燃剤とを含む樹脂組成物によるヒ−トシ−ル性難燃剤層２を設けてなるフラットケ−ブル用被覆材Ａ1 において、ヒ−トシ−ル性難燃剤層２を構成する樹脂組成物として、少なくとも、柔軟性に富み、かつ、ヒ−トシ−ル性を有する樹脂と、難燃剤と、上記の樹脂分に対し０．１〜５重量％の配合割合で添加してなる硬化剤とを含有している樹脂組成物を使用し、該樹脂組成物によるヒ−トシ−ル性難燃剤層２ａを形成した構成からなるものである。本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材Ｂとしては、図２に示すように、上記の図１に示すフラットケ−ブル用被覆材Ａにおいて、基材１と、ヒ−トシ−ル性難燃剤層２ａとの間に、硬化型接着促進剤層３を設けた構成からなるものである。尚、上記において、樹脂組成物には、その他の添加剤等を任意に添加して調整することができるものである。
【０００８】
次に、上記のようなフラットケ−ブル用被覆材を使用して製造したフラットケ−ブルの構成について説明すると、図３に示すように、上記の図１に示すフラットケ−ブル用被覆材Ａを使用して形成したフラットケ−ブルを例示すると、耐熱性基材１の片面に、少なくとも、柔軟性に富み、かつ、ヒ−トシ−ル性を有する樹脂と、難燃剤と、上記の樹脂分に対し０．１〜５重量％の配合割合で添加してなる硬化剤とを含有している樹脂組成物によるヒ−トシ−ル性難燃剤層２ａを形成したフラットケ−ブル用被覆材Ａ、Ａを、そのヒ−トシ−ル性難燃剤層２ａ、２ａを対向させて重ね合わせ、更に、その層間に、導体４を密接着させた構成からなるフラットケ−ブルＣを挙げることができる。本発明にかかるフラットケーブルの構成について、図示しないが、上記の図２に示すフラットケ−ブル用被覆材を使用して、上記と同様に、本発明にかかるフラットケ−ブルを製造し得ることは言うまでもないことである。
【０００９】
次に、本発明において、上記のような本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材およびそれを使用したフラットケ−ブルを構成する材料、あるいは、その製造法等について説明すると、まず、本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材において、耐熱性基材としては、機械的強度、寸法安定性等に優れ、かつ耐熱性、可撓性、耐薬品性、耐溶剤性、屈曲性、絶縁性等に富む樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリテトラメチレンテレフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ナイロン１２、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエ−テルイミド等のポリイミド系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル等のフッ素含有樹脂、ポリエ−テルスルフォン、ポリエ−テルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレ−ト、ポリエステルエ−テル、全芳香族ポリアミド、ポリカ−ボネ−ト等の、いわゆるエンジニアリングプラスチック、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。而して、これらの樹脂のフィルムは、未延伸、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸したフィルム等のいずれでもよく、また、その厚さは、６μｍないし１００μｍ位、好ましくは、１０μｍないし５０μｍ位が望ましい。
【００１０】
次にまた、本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材において、ヒ−トシ−ル性難燃剤層を構成する樹脂組成物において、柔軟性に富み、かつ、ヒ−トシ−ル性を有する樹脂としては、加熱溶融して金属等の導体への密接着性（接着性）に優れ、更に、加熱溶融して相互に自己接着性を有する各種の樹脂もしくはプレポリマ−等を使用することができる。例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アイオノマ−樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ酢酸ビニル系樹脂、アクリル系またとメタクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリペンテン系樹脂、飽和ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアセタ−ル系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、熱可塑性ポリイミド系樹脂、その他等の熱可塑性樹脂、あるいは、例えば、フエノ−ル系樹脂、エポキシ系樹脂、けい素系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ジアリルフタレ−ト系樹脂、キシレン系樹脂、その他等の熱硬化性樹脂もしくはそのプレポリマ−の一種ないしそれ以上の混合物を使用することができる。
【００１１】
而して、本発明にかかるヒ−トシ−ル性難燃剤層を構成する樹脂組成物は、上記のような、柔軟性に富み、かつ、ヒ−トシ−ル性を有する樹脂の中でも、ジカルボン酸成分とグリコ−ル成分との重縮合により得られる熱可塑性の飽和共重合ポリエステル系樹脂を使用するものである。上記において、ジカルボン酸成分としては、具体的には、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、パラフェニレンジカルボン酸、２，６−テフタレンジカルボン酸等の芳香族二塩基酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン酸、β−メチルアジピン酸、ピメリン酸、１，６−ヘキサンジカルボン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族二塩基酸等を使用することができる。また、上記において、グリコ−ル成分としては、例えば、エチレングリコ−ル、１，２−プロパンジオ−ル、１，３−プロパンジオ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、３−メチルペンタンジオ−ル、ビスフェノ−ルＡ−エチレンオキサイド付加物、１，３−ヘキサンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、水添ビスフェノ−ルＡ、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル等の他、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラエチレングリコ−ル等のポリアルキレングリコ−ル等を使用することができる。
【００１２】
本発明においては、上記のような酸成分の一種ないしそれ以上と、また、上記のグリコ−ル成分の一種ないしそれ以上とを適宜に選択して常法により共重合して、本発明にかかる熱可塑性の飽和共重合ポリエステル系樹脂を製造することができる。なお、本発明においては、特に、上記のような単量体成分を限定するものではないが、その接着性、経済性（コスト）等から、酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸を主成分とし、これらに、ガラス転移点の調整等を目的として、脂肪族二塩基酸を必要量使用することが好ましく、また、グリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル、１，４−テトラメチレングリコ−ルを主成分とし、これらに、主に、結晶性の調整を目的として、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等を必要量使用することが好ましい。また、本発明においては、結晶性の調整等の物性改良を目的として、トリメリット酸、ピロメリット酸等の三官能以上のポリオ−ル成分を微量使用することもできる。更に、本発明にかかる熱可塑性の飽和共重合ポリエステル系樹脂においては、上記のように製造した熱可塑性の飽和共重合ポリエステル系樹脂の二種以上を混合して使用するものである。また、同一組成で重合度の異なる樹脂等を混合して使用することもできる。
【００１３】
次にまた、本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材において、ヒ−トシ−ル性難燃剤層を構成する樹脂組成物において、難燃剤としては、例えば、塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリフェニル、パ−クロルペンタシクロデカン、無水ヘット酸、クロルエンド酸等の塩素系、テトラブロモエタン、テトラブロモブタン、テトラブロモビスフェノ−ルＡ、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモビスフェニルエ−テル、テトラブロモ無水フタ−ル酸、ポリジブロモフェニレンオキサイド、キサブロモシクロデカン、臭化アンモニウム等の臭素系等の含ハロゲン有機化合物または無機化合物、赤リン、トリアリルフォスフェ−ト、アルキルアリルフォスフェ−ト、アルキルフォスフェ−ト、ジメチルメチルフォスフェ−ト、フォスフォリネ−ト、ハロゲン化フォスフォネ−トエステル、トリメチルフォスフェ−ト、トリエチルフォスフェ−ト、トリブチルフォスフェ−ト、トリオクチルフォスフェ−ト、トリブトキシエチルフォスフェ−ト、オクチルジフェニルフォスフェ−ト、トリクレジルフォスフェ−ト、クレジルジフェニルフォスフェ−ト、トリフェニルフォスフェ−ト、トリス（クロロエチル）フォスフェ−ト、トリス（２−クロロプロピル）フォスフェ−ト、トリス（２．３−ジクロロプロピル）フォスフェ−ト、トリス（２．３−ジブロモプロピル）フォスフェ−ト、トリス（ブロモクロロプロピル）フォスフェ−ト、ビス（２．３−ジブロモプロピル）２．３−ジクロロプロピルフォスフェ−ト、ビス（クロロプロピル）モノオクチルフォスフェ−ト、ポリフォスホネ−ト、ポリフォスフェ−ト、芳香族ポリフォスフェ−ト、ジブロモネオベンチルグリコ−ル等のリン酸エステルまたはリン化合物、フォスフォネ−ト型ポリオ−ル、フォスフェ−ト型ポリオ−ル、含ハロゲンポリオ−ル等のポリオ−ル化合物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、三塩化アンチモン、五酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンチモン、ホウ酸、モリブデン酸アンチモン、モリブデン酸化物、酸化モリブデン、リン−窒素化合物、カルシウム−アルミ−シリケ−ト、ジルコニウム化合物、錫化合物、ド−ソナイト、アルミン酸カルシウム水和物、酸化銅、銅粉末、炭酸カルシウム、メタホウ酸バリウム等の金属粉または無機化合物、その他、シリコ−ン系ポリマ−、フェロセン、フマ−ル酸、マレイン酸、トリアジン、イソシアヌレ−ト、尿素、グアニジン化合物等の窒素含有化合物等を使用することができる。
【００１４】
更にまた、本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材において、ヒ−トシ−ル性難燃剤層を構成する樹脂組成物において、硬化剤としては、上記の柔軟性に富み、かつ、ヒ−トシ−ル性を有する樹脂に作用し、これを架橋ないし硬化する性質を有する化合物を使用することができる。例えば、ポリエチレンイミン系化合物、有機チタン系化合物、ポリオレフィン系化合物、ポリブタジエン系化合物、イソシアネ−ト系化合物、ポリエステルウレタン系化合物、ポリエ−テルウレタン系化合物等を使用することができる。而して、上記のような硬化剤の中でも本発明にかかる硬化剤としては、例えば、トリレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、イソホリンジイソシアネ−ト、トリス（イソシアネ−トフェニル）、メタン−トリス（イソシアネ−トフェニル）チオホスフェ−ト等のイソシアネ−トモノマ−、トリレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト等のイソシアネ−トモノマ−をトリメチロ−ルプロパンに付加したウレタンプレポリマ−、ヘキサメチレンジイソシアネ−トビュ−レット、ヘキサメチレンジイソシアネ−トおよびイソホロンジイソシアネ−トトリマ−等のイソシアネ−トあるいはその変性体等を使用するものである。その添加量としては、ヒ−トシ−ル性難燃剤層を構成する樹脂組成物において、樹脂分に対し硬化剤を０．１〜５重量％の配合割合で添加することが望ましいものである。具体的には、ヒ−トシ−ル性難燃剤層を構成する樹脂組成物において、樹脂分２０〜６０重量部に対し硬化剤を０．０２〜３重量部の配合割合で添加することが望ましい。
【００１５】
ところで、本発明においては、上記のヒ−トシ−ル性難燃剤層を構成する樹脂組成物において、それを調整する際に、その他の添加剤を任意に添加することができる。上記のその他の添加剤としては、例えば、充填剤、安定剤、可塑剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤、その他等を使用することができる。具体的には、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の体質顔料または白色顔料、その他の無機化合物の粉末、ガラスフリット、フッ素系樹脂粉末、ポリオレフィン系樹脂粉末、その他等を使用することができる。なお、本発明においては、上記の体質顔料または白色顔料において、酸化チタンまたは酸化亜鉛等のものは、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム等のものと比較して、その粒子径が小さいことから、耐ブロッキング性に優れているフラットケ−ブル用被覆材を製造することができるという利点を有している。
【００１６】
次に、本発明においては、上記のような柔軟性に富み、かつ、ヒ−トシ−ル性を有する樹脂の一種ないしそれ以上を主成分とし含有し、更に、上記のような難燃剤の一種またはそれ以上を加え、更に、上記の樹脂に合う硬化剤を添加し、更に、必要ならば、その他の添加剤を任意に加え、例えば、トルエン、酢酸エチル、アルコ−ル類、メチルエチルケトン等の溶剤、希釈剤等にて十分に混練して可溶化または分散化して樹脂組成物を製造し、次いで、該樹脂組成物を使用し、これを、例えば、ナイフコ−ト、ロ−ルコ−ト、グラビアコ−ト、キスコ−ト、バ−コ−ト、ロッドコ−ト、コンマコ−ト、ダイコ−ト、その他等のコ−ティング方式でコ−ティングし、厚さ２０ないし６０μｍ／ｄｒｙ位の難燃剤を含有するヒ−トシ−ル性難燃剤層を形成することができる。なお、上記において、樹脂の一種またはそれ以上と、難燃剤の一種またはそれ以上との配合割合としては、耐ブロッキング性、層間接着性、残留溶剤量等の点を考慮して、前者が約２０ないし６０重量部に対し、後者を約４０ないし８０重量部位の割合で配合して使用することが望ましいものである。
【００１７】
次にまた、本発明にかかる硬化型接着促進剤層としては、上記の耐熱性基材と、ヒ−トシ−ル性難燃剤層との密着力を向上させてデラミネ−ションを抑制し、更に熱接着加工速度を向上させ、また、耐熱接着性を向上させるために設けるものである。而して、硬化型接着促進剤層を構成する硬化型接着促進剤としては、例えば、ポリエチレンイミン系化合物、有機チタン系化合物、ポリオレフィン系化合物、ポリブタジエン系化合物、イソシアネ−ト系化合物、ポリエステルウレタン系化合物、ポリエ−テルウレタン系化合物等を使用することができる。
【００１８】
上記のような硬化剤の中でも、本発明にかかる２液硬化型接着促進剤は、耐熱接着性、製造加工適性、および３０〜４０℃位の低温にて硬化可能であるという点から、主剤であるポリオ−ル成分と硬化剤であるイソシアネ−ト成分との組み合わせからなる２液硬化型接着促進剤を使用するものである。上記において、主剤としては、例えば、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、１．４−ブタンジオ−ル、１．６−ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等のジオ−ル成分と、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の二塩基成分とから合成されるポリエステルポリオ−ルもしくはその変性物、ポリエチレングリコ−ル、ポリオキシプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレネ−テルグリコ−ル等のポリエ−テルポリオ−ルもしくはその変性物、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、１．４−ブタンジオ−ル、１．６−ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、トリメチロ−ルプロパン等の低分子ポリオ−ル等を使用することができる。
【００１９】
また、上記において、硬化剤としては、例えば、トリレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、イソホリンジイソシアネ−ト、トリス（イソシアネ−トフェニル）、メタン−トリス（イソシアネ−トフェニル）チオホスフェ−ト等のイソシアネ−トモノマ−、トリレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト等のイソシアネ−トモノマ−をトリメチロ−ルプロパンに付加したウレタンプレポリマ−、ヘキサメチレンジイソシアネ−トビュ−レット、ヘキサメチレンジイソシアネ−トおよびイソホロンジイソシアネ−トトリマ−等のイソシアネ−ト変性体等を使用することができる。なお、本発明においては、上記のような硬化型接着促進剤に対し、例えば、接着促進力、耐熱接着性、高速熱接着性等を向上させるために、チタンカップリング剤、シランカップリング剤、無機フィラ−等の助剤を任意に加えることができる。
【００２０】
本発明において、硬化型接着促進剤層の厚さとしては、耐熱性基材と、ヒ−トシ−ル性難燃剤層との密着力を向上させることができれば、適宜選択して設定することができ、例えば、０．０１ないし２μｍ位が好ましい。また、本発明において、硬化型接着促進剤層の形成は、予め、耐熱性基材の上に形成することが好ましく、その形成法としては、上記のような硬化型接着促進剤をトルエン、酢酸エチル、アルコ−ル類、メチルエチルケトン等の溶剤に可溶化または分散した状態で組成物を構成し、これを耐熱性基材上に、例えば、グラビアリバ−ス法、ロ−ルコ−ト法、グラビアダイレクト法等のコ−ティング方式を用いて形成することができる。
【００２１】
次に、本発明においては、上記の本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材を使用し、該フラットケ−ブル用被覆材を、そのヒ−トシ−ル性難燃剤層面を対向させて重ね合わせ、更に、その層間に、金属等の導体を介在させ、しかる後該フラットケ−ブル用被覆材、導体等を加熱加圧してヒ−トシ−ルすることにより、該フラットケ−ブル用被覆材を構成するヒ−トシ−ル性難燃剤層と導体とを蜜接着させ、更に、該ヒ−トシ−ル性難燃剤層自身も相互に自己接着させ、かかることによって、フラットケ−ブル用被覆材と導体とが蜜接着して一体化してなるフラットケ−ブルを製造することができるものである。
【００２２】
【実施例】
次に上記の本発明について具体例を挙げて更に詳しく本発明を説明する。
実施例１
熱可塑性線状飽和ポリエステル系樹脂（ガラス転移温度６℃、軟化点１２３℃）２０重量部と熱可塑性線状飽和ポリエステル系樹脂（ガラス転移温度６７℃、軟化点１６３℃）１０重量部とをトルエン１００重量部とメチルエチルケトン８０重量部とからなる溶剤中に溶解して樹脂溶液を生成した。次に、上記で製造した樹脂溶液中に、〔臭素化エチレン系難燃主剤（比重３．２５、臭素含有率８２％、平均粒子径３μ）＋三酸化アンチモン（平均粒子径０．５μ）＋水酸化アルミニウム（平均粒子径１μ）＋炭酸マグネシウム（平均粒子径３μ）〕７０重量部を添加し、十分に混練した後、イソシアネ−ト系硬化剤２．５重量部を添加して、粘度４５００ｃｐｓのヒ−トシ−ル性難燃剤層用樹脂組成物を製造した。他方、予め、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム〔引っ張り強さ：（ＭＤ）６．５Ｋｇ／１０ｍｍ、（ＴＤ）７．０Ｋｇ／１０ｍｍ、伸び、（ＭＤ）１４０％、（ＴＤ）１３０％、融点２６５℃〕の片面に、熱硬化性のポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物をコ−ティングしてプライマ−層（硬化型接着促進剤層）を形成し、次いで、該プライマ−層の上に、上記で製造したヒ−トシ−ル性難燃剤層用樹脂組成物をコンマコ−ト法により、１３０ｇ／ｍ2 （ｗｅｔ）コ−ティングし、次いで、乾燥して、厚さ３５μｍのヒ−トシ−ル性難燃剤層を形成して、本発明にかかるフラットケ−ブル被覆材を製造した。次に、上記で製造したフラットケ−ブル被覆材を使用し、これを、厚さ３５μｍの導体の両面に、ラインスピ−ド約５ｍ／ｍｉｎで貼り合わせて、本発明にかかるフラットケ−ブルを製造した。
【００２３】
実施例２
熱可塑性線状飽和ポリエステル系樹脂（ガラス転移温度６℃、軟化点１２３℃）２５重量部と熱可塑性線状飽和ポリエステル系樹脂（ガラス転移温度６７℃、軟化点１６３℃）１５重量部とをトルエン９０重量部とメチルエチルケトン９０重量部とからなる溶剤中に溶解して樹脂溶液を生成した。次に、上記で製造した樹脂溶液中に、〔臭素化エチレン系難燃主剤（比重３．２５、臭素含有率８２％、平均粒子径３μ）＋三酸化アンチモン（平均粒子径０．５μ）＋水酸化アルミニウム（平均粒子径１μ）＋酸化チタン（平均一次粒子径０．０５μ）＋酸化亜鉛（平均粒子径０．５μ）〕６０重量部を添加し、十分に混練した後、イソシアネ−ト系硬化剤１．４重量部を添加して、粘度３７００ｃｐｓのヒ−トシ−ル性難燃剤層用樹脂組成物を製造した。次に、上記で製造したヒ−トシ−ル性難燃剤層用樹脂組成物を使用し、以下、上記の実施例１に記載した方法と同様にして、本発明にかかるフラットケ−ブル被覆材およびフラットケ−ブルを製造した。
【００２４】
実施例３
熱可塑性線状飽和ポリエステル系樹脂（ガラス転移温度６℃、軟化点１２３℃）２０重量部と熱可塑性線状飽和ポリエステル系樹脂（ガラス転移温度６７℃、軟化点１６３℃）１０重量部とをトルエン１００重量部とメチルエチルケトン８０重量部とからなる溶剤中に溶解して樹脂溶液を生成した。次に、上記で製造した樹脂溶液中に、〔臭素化エチレン系難燃主剤（比重３．２５、臭素含有率８２％、平均粒子径３μ）＋三酸化アンチモン（平均粒子径０．５μ）＋水酸化アルミニウム（平均粒子径１μ）＋炭酸マグネシウム（平均粒子径３μ）＋酸化チタン（平均一次粒子径８０ｎｍ）〕７０重量部を添加し、十分に混練した後、イソシアネ−ト系硬化剤２．５重量部を添加して、粘度４５００ｃｐｓのヒ−トシ−ル性難燃剤層用樹脂組成物を製造した。他方、予め、厚さ２５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム〔引っ張り強さ：（ＭＤ）６．５Ｋｇ／１０ｍｍ、（ＴＤ）７．０Ｋｇ／１０ｍｍ、伸び、（ＭＤ）１４０％、（ＴＤ）１３０％、融点２６５℃〕の片面に、熱硬化性のポリエステル系樹脂をビヒクルの主成分とする樹脂組成物をコ−ティングしてプライマ−層（硬化型接着促進剤層）を形成し、次いで、該プライマ−層の上に、上記で製造したヒ−トシ−ル性難燃剤層用樹脂組成物をコンマコ−ト法により、１３０ｇ／ｍ2 （ｗｅｔ）コ−ティングし、次いで、乾燥して、厚さ３５μｍのヒ−トシ−ル性難燃剤層を形成して、本発明にかかるフラットケ−ブル被覆材を製造した。次に、上記で製造したフラットケ−ブル被覆材を使用し、これを、厚さ３５μｍの導体の両面に、ラインスピ−ド約５ｍ／ｍｉｎで貼り合わせて、本発明にかかるフラットケ−ブルを製造した。
【００２５】
比較例１
（１）．上記の実施例１において、硬化剤として、イソシアネ−ト系硬化剤を削除して使用せず、その他は、上記の実施例１と同様にして、フラットケ−ブル被覆材およびフラットケ−ブルを製造した。
（２）．上記の実施例１において、硬化剤として、イソシアネ−ト系硬化剤を２．５重量部添加する代わりに、１５重量部添加して使用し、その他は、上記の実施例１と同様にして、フラットケ−ブル被覆材およびフラットケ−ブルを製造した。
【００２６】
比較例２
（１）．上記の実施例２において、硬化剤として、イソシアネ−ト系硬化剤を削除して使用せず、その他は、上記の実施例２と同様にして、フラットケ−ブル被覆材およびフラットケ−ブルを製造した。
（２）．上記の実施例１において、硬化剤として、イソシアネ−ト系硬化剤を１．４重量部添加する代わりに、０．０１重量部添加して使用し、その他は、上記の実施例２と同様にして、フラットケ−ブル被覆材およびフラットケ−ブルを製造した。
【００２７】
実験例
上記の実施例１〜３、および比較例１〜２で製造したフラットケ−ブルについて、ヒ−トシ−ル性難燃剤層とヒ−トシ−ル性難燃剤層との間の接着強度（Ａ）、導体とヒ−トシ−ル性難燃剤層との間の接着強度（Ｂ）、および、耐ブロッキング性等について測定した。その結果を下記の表１に示す。
【００２８】
【表１】
上記の表１において、ヒ−トシ−ル性難燃剤層とヒ−トシ−ル性難燃剤層との間の接着強度（Ａ）は、ヒ−トシ−ル性難燃剤層面どうしを、１５０℃の金属板とシリコンゴムとの間で３Ｋｇ／ｃｍ2 、３秒間の条件下で圧着して試料を作製し、しかる後、該試料について、速度１００ｍｍ／ｍｉｎのＴ型剥離試験機を使用して剥離試験を行って測定した。なお、上記の接着強度（Ａ）の単位は、ｇｆ／１０ｍｍ巾である。また、上記の表１において、導体とヒ−トシ−ル性難燃剤層との間の接着強度（Ｂ）は、ヒ−トシ−ル性難燃剤層面と銅板とを重ね合わせ、１５０℃の金属板とシリコンゴムとの間で３Ｋｇ／ｃｍ2 、３秒間の条件下で圧着して試料を作製し、しかる後、該試料について、速度１００ｍｍ／ｍｉｎのＴ型剥離試験機を使用して剥離試験を行って測定した。なお、上記の接着強度（Ｂ）の単位は、ｇｆ／１０ｍｍ巾である。次に、上記の表１において、耐ブロッキング性は、ヒ−トシ−ル性難燃剤層面と耐熱性基材面とが接触するように重ね合わせ、３Ｋｇ／ｃｍ2 の荷重をかけて４０℃、湿度９０％の環境下にて３４０時間保存し、しかる後、試料について、手で剥離し、その状態を観察して、耐ブロッキング性を評価した。表１において、◎は、全くブロッキング無しを表し、○は、剥離に多少抵抗はあるが塗面外観は良好を表し、△は、剥離に抵抗は大きいが塗面外観は良好を表す。
【００３０】
上記の表１に示すように、本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材を使用して製造したフラットケ−ブルは、ヒ−トシ−ル性難燃剤層とヒ−トシ−ル性難燃剤層との間の接着強度（Ａ）、導体とヒ−トシ−ル性難燃剤層との間の接着強度（Ｂ）、および、耐ブロッキング性等において、優れているものであった。
【００３１】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明は、接着性樹脂層を構成する樹脂分に対し、硬化剤を使用することに着目し、まず、耐熱性基材の片面に、ヒートシール性難燃剤層を設けてなるフラットケーブル用被覆材において、前記耐熱性基材と前記ヒートシール性難燃剤層との間に、主剤であるポリオール成分と硬化剤であるイソシアネート成分との組み合わせからなる２液硬化型促進剤をビヒクルの主成分とする樹脂組成物によるプライマー層からなる厚さ０．０１〜２μｍの硬化型接着促進剤層を有し、かつ、前記ヒートシール性難燃剤層は、熱可塑性の飽和共重合ポリエステル系樹脂の二種以上を混合した柔軟性に富み、かつ、ヒートシール性を有する樹脂と難燃剤とを含む樹脂組成物から成ると共に、該樹脂分に対しイソシアネートあるいはその変性体からなる硬化剤を０．１〜５重量％の配合割合で含有しているフラットケーブル用被覆材を製造し、
而して、該フラットケ−ブル用被覆材を使用してフラットケ−ブルを製造して、導体への加熱接着性を損なうことなく、しかも、難燃性にも優れ、更に、耐熱性、耐ブロッキング性等をも有し、かつ、低コストにてフラットケ−ブル用被覆材およびそれを使用したフラットケ−ブルを製造し得ることができるというものである。特に、本発明にかかるフラットケ−ブル被覆材においては、
耐熱性基材、硬化型接着促進剤層及びヒートシール性難燃剤層を有し、かつ、前記ヒートシール性難燃剤層は、硬化剤を添加することにより、ヒ−トシ−ル性難燃剤層の塗膜硬度が向上し、該ヒ−トシ−ル性難燃剤層の塗膜厚さを厚くしても、十分に高い耐ブロッキング性能を有するものである。更にまた、本発明にかかるフラットケ−ブル被覆材においては、硬化剤を添加することにより、高温環境下における導体との接着強度に極めて優れているものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】フラットケ−ブル用被覆材の層構成を示す概略的断面図である。
【図２】本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材の層構成を示す概略的断面図である。
【図３】図１に示すフラットケ−ブル用被覆材を使用して製造したフラットケ−ブルの層構成を示す概略的断面図である。
【符号の説明】
１ 耐熱性基材
２ａ ヒ−トシ−ル性難燃剤層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a coating material for a flat cable and a flat cable using the same, and more specifically, has good adhesion to a conductor, flame retardancy, etc., and further has higher heat resistance, and Further, the present invention relates to a flat cable coating material that also has blocking resistance and can withstand use in a high-temperature environment, and a flat cable using the same.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, various types of coating materials for flat cables have been developed and proposed. For example, (1). A flat cable covering material comprising a polyethylene terephthalate film and a polyvinyl chloride film dry laminated; (2). In the flat cable coating material, a flat cable coating material comprising a structure in which a primer agent is applied to the surface of the polyvinyl chloride film in order to further improve adhesion to the conductor, (3). A flat cable covering material comprising a polyethylene terephthalate film provided with a flame retardant polyester resin layer; (4). 2. Description of the Related Art Flat cable coating materials such as a flat cable coating material having a configuration in which a general-purpose polyester resin layer is formed on a polyethylene terephthalate film by an extrusion coating method are known.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, the flat cable covering material as described above is satisfactory in certain respects, but is not sufficiently satisfactory in other respects. For example, the above (1) is inferior in adhesion to the conductor, and therefore, there is a problem that it is almost unusable as a flat cable when applied to a portion with a large bend. In addition, the above (2) is not satisfactory in terms of adhesion to the conductor even though the primer agent is applied, and it is difficult to expand its application. There is a point. Furthermore, the above (3) is very excellent in the adhesion to the conductor, and for this reason, it can be sufficiently applied to a place where a severe bending motion part is required. Have advantages. However, for example, in order to fill a gap between conductors having a thickness of about 35 μm, the thickness of the polyester resin layer imparted with flame retardancy as the adhesive resin layer needs to be about 40 μm or more. In forming the polyester-based resin layer imparted with flame retardancy, for example, it is necessary to employ a thick coating method such as double coating, resulting in a significant increase in manufacturing cost. Furthermore, by adopting a thick coating method or the like, there is a tendency that residual solvent or the like exists in the polyester-based resin layer imparted with the flame retardancy, and as a result, the heat resistance is adversely affected. There are also problems. Next, the above (4) has a problem that the general-purpose polyester resin layer by the extrusion coating method as the adhesive resin layer deteriorates due to hydrolysis or the like, and a blocking phenomenon or the like occurs. Accordingly, the present invention provides a flat cage that has good adhesion to a conductor, flame retardancy, etc., has higher heat resistance, has blocking resistance, and can withstand use in a high temperature environment. It is to provide a covering material for a bull and a flat cable using the same.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies to solve the above problems, the present inventor has focused on using a curing agent for the resin component constituting the adhesive resin layer,In a flat cable covering material in which a heat-sealable flame retardant layer is provided on one side of a heat-resistant substrate, a polyol component as a main agent and curing between the heat-resistant substrate and the heat-sealable flame retardant layer A curable adhesion promoter layer having a thickness of 0.01 to 2 μm comprising a primer layer made of a resin composition comprising a two-component curable accelerator comprising a combination with an isocyanate component as an agent as a main component of the vehicle, and The heat-sealable flame retardant layer is composed of a resin composition comprising a resin having a high flexibility and a heat-sealable resin and a flame retardant mixed with two or more thermoplastic saturated copolymer polyester resins. And a flat cable covering material containing a curing agent composed of isocyanate or a modified product thereof in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the resin content,Thus, when the flat cable was produced using the coating material for the flat cable, it did not impair the heat adhesion to the conductor, had excellent flame retardancy, and further had heat resistance and blocking resistance. The present invention has been completed by finding that a flat cable coating material and a flat cable using the same can be produced at low cost.
[0005]
That is, the present inventionIn a flat cable covering material in which a heat-sealable flame retardant layer is provided on one side of a heat-resistant substrate, a polyol component as a main agent and curing between the heat-resistant substrate and the heat-sealable flame retardant layer A curable adhesion promoter layer having a thickness of 0.01 to 2 μm comprising a primer layer made of a resin composition comprising a two-component curable accelerator comprising a combination with an isocyanate component as an agent as a main component of the vehicle, and The heat-sealable flame retardant layer is composed of a resin composition that is rich in flexibility in which two or more thermoplastic saturated copolyester resins are mixed, and includes a heat-sealable resin and a flame retardant. And a flat cable covering material characterized by containing a curing agent comprising an isocyanate or a modified product thereof in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the resin content.It is about.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The above-described present invention will be described in more detail below. First, covering materials for flat cables and flat cables using the sameIf it demonstrates, FIG. 2 is a schematic sectional drawing which shows the layer structure of the coating | covering material for flat cables concerning this invention. 1 and 3 are other examples. still,FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing the layer structure of a flat cable manufactured using the flat cable coating material shown in FIG.
[0007]
First,As shown in FIG. 1, the flat cable coating material A is a resin composition containing, on one side of the heat-
[0008]
Then as aboveFThe structure of the flat cable manufactured using the coating material for the rat cable will be described. As shown in FIG. 3, the flat cable formed using the coating material A for flat cable shown in FIG. As an example, on one side of the heat-
[0009]
Next, in the present invention, the covering material for a flat cable according to the present invention as described above and the material constituting the flat cable using the same, or the manufacturing method thereof will be described first. In flat cable coating materials, the heat-resistant substrate is excellent in mechanical strength, dimensional stability, etc., and has excellent heat resistance, flexibility, chemical resistance, solvent resistance, flexibility, insulation, etc. Resin films or sheets can be used, such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polytetramethylene terephthalate and other polyester resins, polypropylene, Polyolefin resins such as ethylene-propylene copolymer, polyamide resins such as nylon 12 and nylon 66, polyimide, polyamid Polyimide resins such as imide and polyetherimide, fluorine-containing resins such as polytetrafluoroethylene, polytrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride, and polyvinyl fluoride, polyether sulfone, polyether ketone, polyphenylene sulfide, polyarylate, Various resin films or sheets such as so-called engineering plastics such as polyester ether, wholly aromatic polyamide, polycarbonate and the like can be used. Thus, these resin films may be either unstretched or uniaxially or biaxially stretched, and the thickness thereof is about 6 μm to 100 μm, preferably about 10 μm to 50 μm. Is desirable.
[0010]
Next, in the covering material for a flat cable according to the present invention, in the resin composition constituting the heat-sealable flame retardant layer, the resin having high flexibility and heat-sealability is used. Is excellent in close adhesion (adhesiveness) to conductors such as metals by heating and melting, and various resins or prepolymers that are self-adhesive to each other by heating and melting can be used.TheFor example, polyethylene resin, polypropylene resin, ionomer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid or methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester or methacrylic acid ester copolymer, ethylene-propylene copolymer Polymer, polyvinyl acetate resin, acrylic or methacrylic resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylonitrile resin, polybutene resin, polypentene resin, saturated polyester resin, polyamide resin, Polyvinyl acetal resin, thermoplastic polyurethane resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, polycarbonate resin, thermoplastic polyester resin, fluorine resin, polyvinyl alcohol -Thermoplastic resins such as vinyl resins, thermoplastic polyimide resins, etc., or, for example, phenol resins, epoxy resins, silicon resins, urea resins, melamine resins, unsaturated polyester resins Further, a thermosetting resin such as diallyl phthalate resin, xylene resin, and the like, or a mixture of one or more prepolymers thereof can be used.
[0011]
Thus, in the present inventionResin composition constituting such heat-sealable flame retardant layerIs a resin having high flexibility and heat sealing properties as described above.,Use a thermoplastic saturated copolymer polyester resin obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a glycol component.AlsoIt is. In the above, specific examples of the dicarboxylic acid component include aromatic dibasic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, paraphenylene dicarboxylic acid, and 2,6-tephthalenedicarboxylic acid, succinic acid, and glutar. Fats such as acid, suberic acid, β-methyladipic acid, pimelic acid, 1,6-hexanedicarboxylic acid, azelaic acid, sebacic acid, nonanedicarboxylic acid, decanedicarboxylic acid, hexadecanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Group dibasic acids and the like can be used. In the above, examples of the glycol component include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol. -L, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 3-methylpentanediol, bisphenol A-ethylene oxide adduct, 1,3-hexanediol, 1,6-hexanediol In addition to hydrogenated bisphenol A, 1,4-cyclohexanedimethanol, etc., polyethylene glycol such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetraethylene glycol, etc. Alkylene glycol and the like can be used.
[0012]
In the present invention, one or more of the above acid components and one or more of the above glycol components are appropriately selected and copolymerized by a conventional method, and the present invention is applied. A thermoplastic saturated copolyester resin can be produced. In the present invention, the monomer component as described above is not particularly limited, but terephthalic acid and isophthalic acid are the main components as the acid component because of its adhesiveness, economy (cost), and the like. In addition, it is preferable to use a necessary amount of an aliphatic dibasic acid for the purpose of adjusting the glass transition point, etc., and the glycol components include ethylene glycol and 1,4-tetramethylene glycol. It is preferable to use a necessary amount of diethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol or the like mainly for the purpose of adjusting crystallinity. In the present invention, for the purpose of improving physical properties such as crystallinity adjustment, a tri- or higher functional polyol component such as trimellitic acid or pyromellitic acid can be used in a trace amount. Furthermore,Thermoplastic saturated copolymer polyester resin according to the present inventionIs used as a mixture of two or more of the thermoplastic saturated copolyester resins produced as described above.Is.In addition, resins having the same composition and different degrees of polymerization can be mixed and used.
[0013]
Next, in the covering material for a flat cable according to the present invention, in the resin composition constituting the heat-sealable flame retardant layer, examples of the flame retardant include chlorinated paraffin, chlorinated polyethylene, and chlorinated Chlorine such as polyphenyl, perchloropentacyclodecane, het acid anhydride, chloroendoic acid, tetrabromoethane, tetrabromobutane, tetrabromobisphenol A, hexabromobenzene, decabromobisphenyl ether, Halogen-containing organic or inorganic compounds such as tetrabromophthalic anhydride, polydibromophenylene oxide, xabromocyclodecane, and ammonium bromide, red phosphorus, triallyl phosphate, alkylallyl phosphate , Alkyl phosphate, dimethyl methyl phosphate, phosphate Line, halogenated phosphate ester, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, Tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tris (chloroethyl) phosphate, tris (2-chloropropyl) phosphate, tris (2.3-dichloropropyl) ) Phosphate, tris (2.3-dibromopropyl) phosphate, tris (bromochloropropyl) phosphate, bis (2.3-dibromopropyl) 2.3-dichloropropyl phosphate, bis ( Chloropropyl) monooctyl phosphate, poly Phosphonate, polyphosphate, aromatic polyphosphate, phosphate ester or phosphorus compound such as dibromoneobutene glycol, phosphonate-type polyol, phosphate-type polyol, halogen-containing polyol Polyol compounds such as aluminum, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, antimony trichloride, antimony pentoxide, zinc borate, antimony borate, boric acid, antimony molybdate, molybdenum oxide, molybdenum oxide, Metal powder or inorganic compound such as phosphorus-nitrogen compound, calcium-aluminum-silicate, zirconium compound, tin compound, dosonite, calcium aluminate hydrate, copper oxide, copper powder, calcium carbonate, barium metaborate, Other silicone polymers, ferrocene, fumales Nitrogen-containing compounds such as acid, maleic acid, triazine, isocyanurate, urea and guanidine compounds can be used.
[0014]
Furthermore, in the coating material for a flat cable according to the present invention, in the resin composition constituting the heat-sealable flame retardant layer, as the curing agent, the above-mentioned flexibility is high, and It is possible to use a compound that acts on a resin having a property of crosslinking and curing the resin.TheFor example, a polyethyleneimine compound, an organic titanium compound, a polyolefin compound, a polybutadiene compound, an isocyanate compound, a polyester urethane compound, a polyether urethane compound, or the like can be used. Thus,Among the curing agents as described above, as the curing agent according to the present invention,For example, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorin diisocyanate, tris (isocyanatophenyl), methane-tris (isocyanatophenyl) thiophosphate Isocyanate monomers such as isocyanate monomers, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc., urethane prepolymers obtained by adding isocyanate monomers to trimethylolpropane, hexamethylene diisocyanate burette, hexa Use isocyanates such as methylene diisocyanate and isophorone diisocyanate trimer, or modified products thereof.AlsoIt is. As the addition amount, it is desirable to add a curing agent in a blending ratio of 0.1 to 5% by weight with respect to the resin content in the resin composition constituting the heat-sealable flame retardant layer. Specifically, in the resin composition constituting the heat-sealable flame retardant layer, it is desirable to add the curing agent in a blending ratio of 0.02 to 3 parts by weight with respect to 20 to 60 parts by weight of the resin component. .
[0015]
By the way, in this invention, when adjusting the resin composition which comprises said heat-sealable flame retardant layer, another additive can be added arbitrarily. As said other additive, a filler, a stabilizer, a plasticizer, a ultraviolet absorber, a lubricant, an antistatic agent, a coloring agent, etc. can be used, for example. Specifically, extender pigments or white pigments such as calcium carbonate, barium sulfate, magnesium carbonate, aluminum oxide, titanium oxide, and zinc oxide, powders of other inorganic compounds, glass frit, fluorine resin powder, polyolefin resin powder, Others can be used. In the present invention, in the above-mentioned extender pigment or white pigment, those having titanium oxide or zinc oxide have a smaller particle diameter than those of magnesium carbonate, aluminum oxide, etc. It has the advantage that the flat cable coating material can be produced.
[0016]
Next, in the present invention, the main component contains one or more kinds of resins having high flexibility and heat sealability as described above, and further, one kind of flame retardant as described above. Further, a curing agent suitable for the above resin is added, and if necessary, other additives are optionally added. For example, solvents such as toluene, ethyl acetate, alcohols, methyl ethyl ketone, etc. Then, it is sufficiently kneaded with a diluent or the like solubilized or dispersed to produce a resin composition, and then the resin composition is used, for example, knife coat, roll coat, gravure A flame retardant having a thickness of 20 to 60 μm / dry, coated by a coating method such as a coat, kiss coat, bar coat, rod coat, comma coat, die coat, etc. Containing heat-sealable flame retardant It can be formed. In the above, the blending ratio of one or more of the resins and one or more of the flame retardants is about 20 for the former in consideration of blocking resistance, interlayer adhesion, residual solvent amount and the like. It is desirable to use the latter in a proportion of about 40 to 80 parts by weight per 60 parts by weight.
[0017]
Then againAccording to the present inventionAs the curable adhesion promoter layer, the adhesion between the above heat-resistant substrate and the heat-sealable flame retardant layer is improved to suppress delamination, and further improve the thermal bonding processing speed, Moreover, it is provided in order to improve heat-resistant adhesiveness. Thus,HardExamples of the curable adhesion promoter constituting the chemical adhesion promoter layer include polyethyleneimine compounds, organic titanium compounds, polyolefin compounds, polybutadiene compounds, isocyanate compounds, polyester urethane compounds, polyesters, and the like. Terurethane compounds and the like can be used.
[0018]
Among the curing agents as described above, the two-component curable adhesion promoter according to the present invention.2 is composed of a combination of a polyol component as a main component and an isocyanate component as a curing agent in view of heat-resistant adhesiveness, suitability for production processing, and curing at a low temperature of about 30 to 40 ° C. Use liquid-curing adhesion promoterIs a thing. In the above, examples of the main agent include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1.4-butanediol, 1.6-hexanediol, and neopentyl glycol. Polyester polyol synthesized from the components and dibasic components such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, isophthalic acid, terephthalic acid or the like, polyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetra Polyether polyols such as methylene terglycol or modified products thereof, ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1.4-butanediol, 1.6-hexanediol, neo Low molecular polyols such as pentyl glycol and trimethylol propane can be used. Kill.
[0019]
In the above, examples of the curing agent include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorin diisocyanate, tris (isocyanatophenyl), methane. -Urethane prepolymer obtained by adding isocyanate monomer such as tris (isocyanatophenyl) thiophosphate, isocyanate monomer such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate to trimethylolpropane, hexa Isocyanate-modified products such as methylene diisocyanate burette, hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate trimer can be used. In the present invention, for the curable adhesion promoter as described above, for example, in order to improve adhesion promoting power, heat-resistant adhesiveness, high-speed thermal adhesiveness, etc., a titanium coupling agent, a silane coupling agent, An auxiliary agent such as an inorganic filler can be optionally added.
[0020]
In the present invention, the thickness of the curable adhesion promoter layer can be appropriately selected and set as long as the adhesion between the heat resistant substrate and the heat-sealable flame retardant layer can be improved. For example, about 0.01 to 2 μm is preferable. In the present invention, the curable adhesion promoter layer is preferably formed in advance on a heat-resistant substrate, and the curable adhesion promoter as described above is added with toluene, acetic acid. A composition is formed in a state of being solubilized or dispersed in a solvent such as ethyl, alcohols, methyl ethyl ketone, and the like, and this is formed on a heat-resistant substrate, for example, a gravure reverse method, a roll coat method, a gravure It can be formed using a coating method such as a direct method.
[0021]
Next, in the present invention, the flat cable coating material according to the present invention described above is used, and the flat cable coating material is overlapped with the heat-seal flame retardant layer faced, Further, a conductor such as a metal is interposed between the layers, and then the flat cable covering material, the conductor and the like are heated and pressurized to heat seal, thereby forming the flat cable covering material. The heat-sealable flame retardant layer and the conductor are adhered to each other, and the heat-sealable flame retardant layer itself is also self-adhered to each other, whereby the covering material for the flat cable and the conductor are bonded to each other. It is possible to produce a flat cable in which nectar is bonded and integrated.
[0022]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples.
Example 1
20 parts by weight of thermoplastic linear saturated polyester resin (glass transition temperature 6 ° C., softening point 123 ° C.) and 10 parts by weight of thermoplastic linear saturated polyester resin (glass transition temperature 67 ° C., softening point 163 ° C.) in toluene A resin solution was formed by dissolving in a solvent consisting of 100 parts by weight and 80 parts by weight of methyl ethyl ketone. Next, in the resin solution produced above, [brominated ethylene-based flame retardant main component (specific gravity 3.25, bromine content 82%,
[0023]
Example 2
25 parts by weight of thermoplastic linear saturated polyester resin (glass transition temperature 6 ° C., softening point 123 ° C.) and 15 parts by weight of thermoplastic linear saturated polyester resin (glass transition temperature 67 ° C., softening point 163 ° C.) A resin solution was produced by dissolving in a solvent consisting of 90 parts by weight and 90 parts by weight of methyl ethyl ketone. Next, in the resin solution produced above, [brominated ethylene-based flame retardant main component (specific gravity 3.25, bromine content 82%,
[0024]
Example 3
20 parts by weight of thermoplastic linear saturated polyester resin (glass transition temperature 6 ° C., softening point 123 ° C.) and 10 parts by weight of thermoplastic linear saturated polyester resin (glass transition temperature 67 ° C., softening point 163 ° C.) in toluene A resin solution was formed by dissolving in a solvent consisting of 100 parts by weight and 80 parts by weight of methyl ethyl ketone. Next, in the resin solution produced above, [brominated ethylene-based flame retardant main component (specific gravity 3.25, bromine content 82%,
[0025]
Comparative Example 1
(1). In Example 1 above, the isocyanate-based curing agent was not used as a curing agent, and the flat cable coating material and flat cable were produced in the same manner as in Example 1 above. .
(2). In Example 1 above, instead of adding 2.5 parts by weight of an isocyanate-based curing agent as a curing agent, 15 parts by weight was added and used, and the others were the same as in Example 1 above. Flat cable coatings and flat cables were produced.
[0026]
Comparative Example 2
(1). In Example 2 above, the isocyanate curing agent was not used as a curing agent, and the flat cable coating material and flat cable were produced in the same manner as in Example 2 above. .
(2). In Example 1 above, instead of adding 1.4 parts by weight of an isocyanate curing agent as a curing agent, 0.01 part by weight was added and used, and the others were the same as in Example 2 above. Thus, a flat cable covering material and a flat cable were produced.
[0027]
Experimental example
About the flat cable manufactured in said Examples 1-3 and Comparative Examples 1-2, the adhesive strength (A) between a heat-sealable flame retardant layer and a heat-sealable flame retardant layer The adhesion strength (B) between the conductor and the heat-sealable flame retardant layer, and blocking resistance were measured. The results are shown in Table 1 below.
[0028]
[Table 1]
In Table 1 above, the adhesive strength (A) between the heat-seal flame retardant layer and the heat-seal flame retardant layer is 150 ° C between the heat-seal flame retardant layer surfaces. A sample was prepared by press-bonding between 3 kg / cm @ 2 and 3 seconds between a metal plate and silicon rubber, and then peeled off using a T-type peel tester with a speed of 100 mm / min. Tests were performed and measured. In addition, the unit of said adhesive strength (A) is gf / 10mm width. Further, in Table 1 above, the adhesive strength (B) between the conductor and the heat-seal flame retardant layer is obtained by superimposing the heat-seal flame retardant layer surface and the copper plate on a 150 ° C. metal. A sample is prepared by pressure bonding between a plate and silicon rubber under conditions of 3 kg / cm @ 2 for 3 seconds, and then the sample is subjected to a peel test using a T-type peel tester with a speed of 100 mm / min. Went and measured. In addition, the unit of said adhesive strength (B) is gf / 10mm width. Next, in Table 1 above, the blocking resistance is such that the heat-sealable flame retardant layer surface and the heat-resistant substrate surface are brought into contact with each other, and a load of 3 kg / cm @ 2 is applied and the humidity is 40.degree. The sample was stored in a 90% environment for 340 hours, and then the sample was peeled off by hand, and its state was observed to evaluate blocking resistance. In Table 1, “◎” indicates no blocking at all, “◯” indicates that the coating surface appearance is good although there is some resistance to peeling, and “Δ” indicates that the coating surface appearance is good although resistance to peeling is large.
[0030]
As shown in Table 1 above, the flat cable produced using the flat cable coating material according to the present invention comprises a heat seal flame retardant layer, a heat seal flame retardant layer, and a heat seal flame retardant layer. The adhesive strength (A) between the conductor, the adhesive strength (B) between the conductor and the heat-sealable flame retardant layer, and the blocking resistance were excellent.
[0031]
【The invention's effect】
As apparent from the above description, the present invention focuses on the use of a curing agent for the resin component constituting the adhesive resin layer.In a flat cable covering material in which a heat-sealable flame retardant layer is provided on one side of a heat-resistant substrate, a polyol component as a main agent and curing between the heat-resistant substrate and the heat-sealable flame retardant layer A curable adhesion promoter layer having a thickness of 0.01 to 2 μm comprising a primer layer made of a resin composition comprising a two-component curable accelerator comprising a combination with an isocyanate component as an agent as a main component of the vehicle, and The heat-sealable flame retardant layer is composed of a resin composition that is rich in flexibility in which two or more thermoplastic saturated copolyester resins are mixed, and includes a heat-sealable resin and a flame retardant. And producing a covering material for a flat cable containing a curing agent composed of isocyanate or a modified product thereof in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the resin content,
Thus, a flat cable is manufactured using the coating material for the flat cable, without impairing the heat adhesiveness to the conductor, and excellent in flame retardancy, and further, heat resistance and blocking resistance. The covering material for flat cable and the flat cable using the same can be manufactured at low cost. In particular, in the flat cable covering material according to the present invention,
The heat-sealable flame retardant layer has a heat-resistant base material, a curable adhesion promoter layer, and a heat-sealable flame retardant layer, and the heat-sealable flame retardant layer has a heat-sealable flame retardant layer by adding a curing agent. Even if the coating film hardness is improved and the coating thickness of the heat-sealable flame retardant layer is increased, the coating film hardness is sufficiently high. Furthermore, in the flat cable coating material according to the present invention, by adding a curing agent, the adhesive strength with a conductor in a high temperature environment is extremely excellent.
[Brief description of the drawings]
[Figure 1]FIt is a schematic sectional drawing which shows the layer structure of the coating | covering material for rat cables.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of a covering material for a flat cable according to the present invention.
FIG. 3 shows in FIG.FManufactured using a coating material for rat cablesFIt is a schematic sectional drawing which shows the layer structure of a rat cable.
[Explanation of symbols]
1 Heat resistant substrate
2a Heat seal flame retardant layer
Claims (3)
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