JP3868581B2

JP3868581B2 - Cover material for flat cable

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Publication number: JP3868581B2
Application number: JP17127497A
Authority: JP
Inventors: 貴樹宮地
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 1997-06-13
Filing date: 1997-06-13
Publication date: 2007-01-17
Anticipated expiration: 2017-06-13
Also published as: JPH117838A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フラットケ−ブル用被覆材に関し、更に詳しくは、導体との密着性、難燃性等が良好であり、更に、より高い耐熱性を有し、かつ、低コストで製造可能なフラットケ−ブル用被覆材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、フラットケ−ブル用被覆材としては、種々の形態のものが開発され、提案されている。
例えば、（１）．ポリエチレンテレフタレ−トフィルムにポリ塩化ビニルフィルムをドライラミネ−トした構成からなるフラットケ−ブル用被覆材、（２）．上記のフラットケ−ブル用被覆材において、ポリ塩化ビニルフィルム面に、更に、導体との密着性を向上させるために、プライマ−剤を塗布した構成からなるフラットケ−ブル用被覆材、（３）．ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの上に、難燃性を付与したポリエステル系樹脂層を設けた構成からなるフラットケ−ブル用被覆材、（４）．ポリエチレンテレフタレ−トフィルムの上に、押し出し塗工法による汎用ポリエステル系樹脂層を設けた構成からなるフラットケ−ブル用被覆材等のフラットケ−ブル用被覆材が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のようなフラットケ−ブル用被覆材においては、ある点においては満足するものではあるが、他の点において十分に満足し得るものではないというのが実状である。
例えば、上記の（１）のものは、導体に対する密着性に劣ることから、フラットケ−ブルとして、屈曲の大きな部分への適用については、殆ど、使用不可能であるという問題点がある。
また、上記の（２）のものは、プライマ−剤を塗布したと言えども、導体との密着性において十分に満足し得るものではなく、これによりその用途を拡大することが困難であるという問題点がある。
更に、上記の（３）のものは、導体との密着性においては非常に優れているものであり、このために、厳しい屈曲動作部分が必要な箇所にも十分に適用可能なものであるという利点を有する。
しかしながら、例えば、厚さ約３５μｍの導体間の隙間を埋めるためには、接着性樹脂層としての難燃性を付与したポリエステル系樹脂層の厚さを約４０μｍ以上にする必要があり、このために、該難燃性を付与したポリエステル系樹脂層を形成するに当たっては、例えば、二度塗り等の厚塗り塗工方法等を採用する必要があり、その結果、製造コストを著しく高めるという問題点があり、更に、厚塗り塗工方法等を採用することにより、該難燃性を付与したポリエステル系樹脂層中に残留溶剤等が存在する傾向にあり、その結果、耐熱性に悪影響を及ぼすという問題点もある。
次に、上記の（４）のものは、接着性樹脂層としての押し出し塗工法による汎用ポリエステル系樹脂層が、加水分解等により劣化し、ブロッキング現象等を発生するという問題点がある。
そこで本発明は、導体との密着性、難燃性等が良好であり、更に，より高い耐熱性を有し、かつ、低コストで製造可能なフラットケ−ブル用被覆材を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記のような問題点を解決すべく種々研究の結果、接着性樹脂層を構成する樹脂成分として、分子量、融点、溶融粘度等において特定の範囲を有するポリエステル系共重合体に着目し、これを使用して接着性樹脂層を形成すべく、基材の上に、該ポリエステル系共重合体を主成分として含有する樹脂組成物による溶融押し出し被膜を形成してフラットケ−ブル用被覆材を製造し、而して、該フラットケ−ブル用被覆材を使用してフラットケ−ブルを製造したところ、導体への加熱接着性を損なうことなく、しかも、難燃性にも優れ、更に、耐熱性、耐ブロッキング性等をも有し、かつ、低コストにてフラットケ−ブル用被覆材を製造し得ることができることを見出して本発明を完成したものである。
【０００５】
すなわち、本発明は、基材と導体に密着する接着性樹脂層とからなるフラットケ−ブル用被覆材において、該接着性樹脂層が、分子量２５，０００〜４５，０００、融点１００〜１６５℃、溶融粘度２，０００〜７，０００ポイズであるポリエステル系共重合体を主成分として含有する樹脂組成物による溶融押し出し被膜からなることを特徴とするフラットケ−ブル用被覆材に関するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。まず、本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材について、その二三例を例示して図面を用いて説明すると、図１および図２は、本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材の層構成を示す概略的断面図である。すなわち、本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材Ａは、図１に示すように、基材１と導体に密着する接着性樹脂層２とからなるフラットケ−ブル用被覆材において、該接着性樹脂層２を、分子量２５，０００〜４５，０００、融点１００〜１６５℃、溶融粘度２，０００〜７，０００ポイズであるポリエステル系共重合体を主成分として含有する樹脂組成物による溶融押し出し被膜２ａで構成することからなるものである。あるいは、本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材Ｂは、図２に示すように、上記の図１に示すフラットケ−ブル用被覆材Ａにおいて、基材１と、導体に密着する接着性樹脂層２、すなわち、分子量２５，０００〜４５，０００、融点１００〜１６５℃、溶融粘度２，０００〜７，０００ポイズであるポリエステル系共重合体を主成分として含有する樹脂組成物による溶融押し出し被膜２ａとの間に、硬化型接着促進剤層３を設けた構成からなるものである。而して、上記の例示は、本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材につて、その一二例を示したものであり、これによって本発明は限定されるものではないことは言うまでもないことである。
【０００７】
次に、本発明において、上記のような本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材を構成する材料、あるいは、その製造法等について説明すると、まず、本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材において、基材としては、機械的強度、寸法安定性等に優れ、かつ耐熱性、可撓性、耐薬品性、耐溶剤性、屈曲性、絶縁性等に富む樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリテトラメチレンテレフタレ−ト等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ナイロン１２、ナイロン６６等のポリアミド系樹脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエ−テルイミド等のポリイミド系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン、ポリトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル等のフッ素含有樹脂、ポリエ−テルスルフォン、ポリエ−テルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレ−ト、ポリエステルエ−テル、全芳香族ポリアミド、ポリカ−ボネ−ト等の、いわゆるエンジニアリングプラスチック、その他等の各種の樹脂のフィルムないしシ−トを使用することができる。
而して、これらの樹脂のフィルムは、未延伸、あるいは一軸方向または二軸方向に延伸したフィルム等のいずれでもよく、また、その厚さは、６μｍないし１００μｍ位、好ましくは、１０μｍないし５０μｍ位が望ましい。
【０００８】
次にまた、本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材において、溶融押し出し被膜を構成するポリエステル系共重合体としては、例えば、グリコ−ルとジカルボン酸との重縮合により得られる熱可塑性の飽和共重合ポリエステル系樹脂を使用することができる。上記において、酸成分としてのジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸パラフェニレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族二塩基酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン酸、β−メチルアジピン酸、ピメリン酸、１，６−ヘキサンジカルボン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族二塩基酸等を使用することができる。また、上記において、グリコ−ル成分としては、例えば、エチレングリコ−ル、１，２−プロパンジオ−ル、１，３−プロパンジオ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、３−メチルペンタンジオ−ル、ビスフェノ−ルＡ−エチレンオキサイド付加物、１，３−ヘキサンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、水添ビスフェノ−ルＡ、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル等の他、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラエチレングリコ−ル等のポリアルキレングリコ−ル等を使用することができる。
【０００９】
本発明においては、上記のような酸成分の一種ないしそれ以上と、また、上記のグリコ−ル成分の一種ないしそれ以上とを適宜に選択して常法により共重合して、本発明にかかる熱可塑性の飽和共重合ポリエステル系樹脂を製造することができる。
なお、本発明においては、特に、上記のような単量体成分を限定するものではないが、その接着性、経済性（コスト）等から、酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸を主成分とし、これらに、ガラス転移点の調整等を目的として、脂肪族二塩基酸を必要量使用することが好ましく、また、グリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル、１，４−テトラメチレングリコ−ルを主成分とし、これらに、主に、結晶性の調整を目的として、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等を必要量使用することが好ましい。
また、本発明においては、結晶性の調整等の物性改良を目的として、トリメリット酸、ピロメリット酸等の三官能以上のポリオ−ル成分を微量使用することもできる。
更に、本発明においては、上記のように製造した熱可塑性の飽和共重合ポリエステル系樹脂の二種以上を混合して使用することもでき、また、同一組成で重合度の異なる樹脂等を混合して使用することもできる。
【００１０】
而して、本発明において、上記のようにして製造されるポリエステル系共重合体としては、分子量が、２０，０００〜４５，０００位、また、融点が、１００〜１６５℃位、更に、溶融粘度が、２，０００〜７，０００ポイズ位のものを使用することが望ましい。
上記において、分子量が、２０，０００以下のものは、自己接着性および金属導体との耐熱接着性が８０℃（環境）以上にて著しく劣化するという問題点があることから好ましくなく、また、分子量が、４５，０００以上のものは、溶融押し出し法による接着性樹脂層の形成が大変に困難になるという問題点があることから好ましくないものである。
また、上記において、融点が、１００℃以下のもの、および、融点が、１６５℃以上のもの、更に、上記において、溶融粘度が、２，０００ポイズ以下のもの、および、溶融粘度が、７，０００ポイズ以上のもの等も、該融点、溶融粘度等が、上記の分子量とリニア−な関係にあることから、上記と同様な理由により、好ましくないものである。
【００１１】
次に、本発明においては、上記のようなポリエステル系共重合体を主成分として含有する樹脂組成物を調整する際に、上記のようなポリエステル系共重合体の他に、更に、他の熱可塑性ないし熱硬化性の樹脂を任意に選択して使用することができ、具体的には、熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリアミド系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリアクリルもしくはメタクリル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、その他等を使用することができ、また、熱硬化性樹脂としては、熱硬化型アクリル系樹脂、ポリイミド系樹脂、フエノ−ル系樹脂、エポキシ系樹脂、けい素系樹脂、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ジアリルフタレ−ト系樹脂、キシレン系樹脂、その他等を使用することができる。
【００１２】
次にまた、本発明においては、上記のようなポリエステル系共重合体を主成分として含有する樹脂組成物を調整する際に、難燃性付与剤を添加することができる。
而して、上記の難燃性付与剤としては、例えば、塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリフェニル、パ−クロルペンタシクロデカン、無水ヘット酸、クロルエンド酸等の塩素系、テトラブロモエタン、テトラブロモブタン、テトラブロモビスフェノ−ルＡ、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモビスフェニルエ−テル、テトラブロモ無水フタ−ル酸、ポリジブロモフェニレンオキサイド、キサブロモシクロデカン、臭化アンモニウム等の臭素系等の含ハロゲン有機化合物または無機化合物、赤リン、トリアリルフォスフェ−ト、アルキルアリルフォスフェ−ト、アルキルフォスフェ−ト、ジメチルメチルフォスフェ−ト、フォスフォリネ−ト、ハロゲン化フォスフォネ−トエステル、トリメチルフォスフェ−ト、トリエチルフォスフェ−ト、トリブチルフォスフェ−ト、トリオクチルフォスフェ−ト、トリブトキシエチルフォスフェ−ト、オクチルジフェニルフォスフェ−ト、トリクレジルフォスフェ−ト、クレジルジフェニルフォスフェ−ト、トリフェニルフォスフェ−ト、トリス（クロロエチル）フォスフェ−ト、トリス（２−クロロプロピル）フォスフェ−ト、トリス（２．３−ジクロロプロピル）フォスフェ−ト、トリス（２．３−ジブロモプロピル）フォスフェ−ト、トリス（ブロモクロロプロピル）フォスフェ−ト、ビス（２．３−ジブロモプロピル）２．３−ジクロロプロピルフォスフェ−ト、ビス（クロロプロピル）モノオクチルフォスフェ−ト、ポリフォスホネ−ト、ポリフォスフェ−ト、芳香族ポリフォスフェ−ト、ジブロモネオベンチルグリコ−ル等のリン酸エステルまたはリン化合物、フォスフォネ−ト型ポリオ−ル、フォスフェ−ト型ポリオ−ル、含ハロゲンポリオ−ル等のポリオ−ル化合物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、三塩化アンチモン、五酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、ホウ酸アンチモン、ホウ酸、モリブデン酸アンチモン、モリブデン酸化物、酸化モリブデン、リン−窒素化合物、カルシウム−アルミ−シリケ−ト、ジルコニウム化合物、錫化合物、ド−ソナイト、アルミン酸カルシウム水和物、酸化銅、銅粉末、炭酸カルシウム、メタホウ酸バリウム等の金属粉または無機化合物、その他、シリコ−ン系ポリマ−、フェロセン、フマ−ル酸、マレイン酸、トリアジン、イソシアヌレ−ト、尿素、グアニジン化合物等の窒素含有化合物等の各種の難燃剤を使用することができる。
【００１３】
更にまた、本発明においては、上記のようなポリエステル系共重合体を主成分として含有する樹脂組成物を調整する際に、その他の添加剤を任意に添加することができる。
上記のその他の添加剤としては、例えば、充填剤、安定剤、可塑剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤、その他等を使用することができる。
具体的には、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の体質顔料または白色顔料、その他の無機化合物の粉末、ガラスフリット、フッ素系樹脂粉末、ポリオレフィン系樹脂粉末、その他等を使用することができる。
【００１４】
ところで、本発明においては、上記のようなポリエステル系共重合体を主成分とし、これに、その他の熱可塑性ないし熱硬化性の樹脂の一種ないしそれ以上を任意に選択して添加し、更に、難燃性付与剤の一種ないしそれ以上を添加し、更にまた、その他の添加剤等を任意に選択して加え、これらを十分に溶融混練して、ポリエステル系共重合体を主成分として含有する樹脂組成物を調整し、しかる後該樹脂組成物を溶融状態で細い孔またはスリット等から樹脂温度１２０〜２６０℃位、押し出し速度（ライン速度）２０〜５０ｍ／ｍｉｎ位の条件で基材上に連続的に押し出して、接着性樹脂層としての厚さ２５〜１００μｍの溶融押し出し被膜を形成することによって、本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材を製造することができる。
上記の樹脂組成物において、ポリエステル系共重合体と難燃性付与剤との配合割合としては、接着性、耐プロッキング性等の物性を考慮して、ポリエステル系共重合体と難燃性付与剤とが、重量部で、２０／８０〜７０／３０重量部位の配合割合で使用することが望ましい。
【００１５】
次にまた、上記の本発明において、硬化型接着促進剤層としては、上記の基材と、接着性樹脂層としての溶融押し出し被膜との密着力を向上させてデラミネ−ションを抑制し、更に熱接着加工速度を向上させ、また、耐熱接着性を向上させるために設けるものである。
而して、本発明において、硬化型接着促進剤層を構成する硬化型接着促進剤としては、例えば、ポリエチレンイミン系化合物、有機チタン系化合物、ポリオレフィン系化合物、ポリブタジエン系化合物、イソシアネ−ト系化合物、ポリエステルウレタン系化合物、ポリエ−テルウレタン系化合物等を使用することができる。
【００１６】
本発明においては、耐熱接着性、製造加工適性、および３０〜４０℃位の低温にて硬化可能であるという点から、主剤であるポリオ−ル成分と硬化剤であるイソシアネ−ト成分との組み合わせからなる２液硬化型接着促進剤を使用することが望ましい。
上記において、主剤としては、例えば、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、１．４−ブタンジオ−ル、１．６−ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等のジオ−ル成分と、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の二塩基成分とから合成されるポリエステルポリオ−ルもしくはその変性物、ポリエチレングリコ−ル、ポリオキシプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレネ−テルグリコ−ル等のポリエ−テルポリオ−ルもしくはその変性物、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、１．４−ブタンジオ−ル、１．６−ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、トリメチロ−ルプロパン等の低分子ポリオ−ル等を使用することができる。
【００１７】
また、上記において、硬化剤としては、例えば、トリレンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、イソホリンジイソシアネ−ト、トリス（イソシアネ−トフェニル）、メタン−トリス（イソシアネ−トフェニル）チオホスフェ−ト等のイソシアネ−トモノマ−、トリレンジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト等のイソシアネ−トモノマ−をトリメチロ−ルプロパンに付加したウレタンプレポリマ−、ヘキサメチレンジイソシアネ−トビュ−レット、ヘキサメチレンジイソシアネ−トおよびイソホロンジイソシアネ−トトリマ−等のイソシアネ−ト変性体等を使用することができる。
なお、本発明においては、上記のような硬化型接着促進剤に対し、例えば、接着促進力、耐熱接着性、高速熱接着性等を向上させるために、チタンカップリング剤、シランカップリング剤、無機フィラ−等の助剤を任意に加えることができる。
【００１８】
本発明において、硬化型接着促進剤層の厚さとしては、基材と、接着性樹脂層としての溶融押し出し被膜との密着力を向上させることができれば、適宜選択して設定することができ、例えば、０．０１ないし２μｍ位が好ましい。
また、本発明において、硬化型接着促進剤層の形成は、予め、基材野上に形成することが好ましく、その形成法としては、上記のような硬化型接着促進剤をトルエン、酢酸エチル、アルコ−ル類、メチルエチルケトン等の溶剤に可溶化または分散した状態で組成物を構成し、これを基材上に、例えば、グラビアリバ−ス法、ロ−ルコ−ト法、グラビアダイレクト法等のコ−ティング方式を用いて形成することができる。
【００１９】
【実施例】
次に上記の本発明について具体例を挙げて更に詳しく本発明を説明する。
実施例１
厚さ２５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム〔引っ張り強さ（ＭＤ）６．５Ｋｇ／１０ｍｍ、（ＴＤ）７．０Ｋｇ／１０ｍｍ、伸び（ＭＤ）１４０％、（ＴＤ）１３０％、融点２６５℃〕の上に、ポリエステル系共重合体（分子量、３０，０００、ガラス転移温度、−１５℃、融点、１２０℃、溶融粘度、６，０００ポイズ）１００重量部に対し、〔臭素化エチレン系難燃主剤（比重、３．２５、臭素含有率、８２％）＋三酸化アンチモン＋水酸化マグネシウム〕７０重量部を添加し、十分に混練したマスタ−バッチを１３０〜２５０℃の多段階加熱にて押し出し、ライン速度３０ｍ／ｍｉｎにて、厚さ４０μｍの溶融押し出し被膜を形成して、本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材を製造した。
【００２０】
実施例２
厚さ２５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム〔引っ張り強さ（ＭＤ）６．５Ｋｇ／１０ｍｍ、（ＴＤ）７．０Ｋｇ／１０ｍｍ、伸び（ＭＤ）１４０％、（ＴＤ）１３０％、融点２６５℃〕の上に、硬化型接着促進剤（主剤／硬化剤＝ポリエステルポリオ−ル／ジフェニルメタンジイソシアネ−ト＝４／１からなる促進剤）をグラビアリバ−スコ−ト法により厚さ０．５μｍ／ｄｒｙ塗工し、乾燥し、更に、５０℃の雰囲気中にて５日間のエ−ジング処理を行い硬化型接着促進剤層を形成した。
次いで、上記で形成した硬化型接着促進剤層の上に、ポリエステル系共重合体（分子量、３０，０００、ガラス転移温度、−１５℃、融点、１２０℃、溶融粘度、６，０００ポイズ）１００重量部に対し、〔臭素化エチレン系難燃主剤（比重、３．２５、臭素含有率、８２％）＋三酸化アンチモン＋水酸化マグネシウム〕７０重量部を添加し、十分に混練したマスタ−バッチを１３０〜２５０℃の多段階加熱にて押し出し、ライン速度３０ｍ／ｍｉｎにて、厚さ４０μｍの溶融押し出し被膜を形成して、本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材を製造した。
【００２１】
比較例１
厚さ２５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム〔引っ張り強さ（ＭＤ）６．５Ｋｇ／１０ｍｍ、（ＴＤ）７．０Ｋｇ／１０ｍｍ、伸び（ＭＤ）１４０％、（ＴＤ）１３０％、融点２６５℃〕の上に、硬化型接着促進剤（主剤／硬化剤＝ポリエステルポリオ−ル／ジフェニルメタンジイソシアネ−ト＝４／１からなる促進剤）をグラビアリバ−スコ−ト法により厚さ０．５μｍ／ｄｒｙ塗工し、乾燥し、更に、５０℃の雰囲気中にて５日間のエ−ジング処理を行い硬化型接着促進剤層を形成した。
他方、線状飽和ポリエステル樹脂（ガラス転移温度、４０℃、比重、１．２）１００重量部に対し、〔臭素化エチレン系難燃主剤（比重、３．２５、臭素含有率、８２％）＋三酸化アンチモン＋水酸化マグネシウム〕１５０重量部とトルエン１００重量部とメチルエチルケトン１００重量部を添加し、十分に混合して難燃性を有する塗工剤を製造し、次に、該塗工剤を上記で形成した硬化型接着促進剤層の上に、コンマコ−ト法により塗工、乾燥して、フラットケ−ブル用被覆材を製造した。
【００２２】
比較例２
厚さ２５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレ−トフィルム〔引っ張り強さ（ＭＤ）６．５Ｋｇ／１０ｍｍ、（ＴＤ）７．０Ｋｇ／１０ｍｍ、伸び（ＭＤ）１４０％、（ＴＤ）１３０％、融点２６５℃〕の上に、硬化型接着促進剤（主剤／硬化剤＝ポリエステルポリオ−ル／ジフェニルメタンジイソシアネ−ト＝４／１からなる促進剤）をグラビアリバ−スコ−ト法により厚さ０．５μｍ／ｄｒｙ塗工し、乾燥し、更に、５０℃の雰囲気中にて５日間のエ−ジング処理を行い硬化型接着促進剤層を形成した。
次いで、上記で形成した硬化型接着促進剤層の上に、低分子量ポリエステル系共重合体（分子量、２０，０００、ガラス転移温度、−３０℃、融点、１１６℃、比重、１．２３、溶融粘度、６，０００ポイズ）１００重量部に対し、〔臭素化エチレン系難燃主剤（比重、３．２５、臭素含有率、８２％）＋三酸化アンチモン＋水酸化マグネシウム〕７０重量部を添加し、十分に混練したマスタ−バッチを１３０〜２５０℃の多段階加熱にて押し出し、ライン速度３０ｍ／ｍｉｎにて、厚さ４０μｍの溶融押し出し被膜を形成して、フラットケ−ブル用被覆材を製造した。
【００２３】
実験例
上記の実施例１〜２、および比較例１〜２で製造したフラットケ−ブル用被覆材を使用し、厚さ３５μｍの導体を１６０℃、線圧１Ｋｇの条件にて圧着させて、フラ−トケ−ブルを製造し、該フラットケ−ブルについて、そのシ−ル強度、耐熱性、残留溶剤量、加熱収縮性、ブロッキング性、貼り合わせ状態、加工コスト等について測定した。
その結果を下記の表１に示す。
【００２４】
【表１】

【００２５】
上記の表１において、ヒ−トシ−ル層間強度は、ヒ−トシ−ル層どうしを１５０℃の金属板とシリコンゴムとの間で３Ｋｇ／ｃｍ²、３秒間の条件下でヒ−トシ−ルして試料を作製し、次いで、該試料について、速度１００ｍｍ／ｍｉｎのＴ型剥離試験機で剥離試験を行って測定した。
また、上記の表１において、導体／ヒ−トシ−ル層間強度は、ヒ−トシ−ル層と銅板とを１５０℃の金属板とシリコンゴムとの間で３Ｋｇ／ｃｍ²、３秒間の条件下でヒ−トシ−ルして試料を作製し、次いで、該試料について、速度１００ｍｍ／ｍｉｎのＴ型剥離試験機で剥離試験を行って測定した。
更に、上記の表１において、耐熱性は、上記の条件にて作製した試料を１２０℃雰囲気中にて５００時間保存し、しかる後該試料を目視にて観察し、◎は、最良とし、○は、良とし、△は、普通とし、×は、不良とした。
次に、上記の表１において、残留溶剤量は、１２０℃、１５分間の追い出し条件下、ＦＩＤ検出器を有するガスクロマトグラフを用いて検出線法にて算出して測定した。
また、上記の表１において、加熱収縮性は、ヒ−トシ−ル層どうしを加熱温度１５０℃でヒ−トシ−ルした試料に１００ｇ荷重をかけ、１００℃雰囲気下、２時間の条件にて評価し、◎は、最良とし、○は、良とし、△は、普通とし、×は、不良とした。
更にまた、上記の表１において、ブロッキング性は、ヒ−トシ−ル層面と基材面とを互いちがいに重ね合わせ、３Ｋｇ／ｃｍ²ｋ荷重をかけて、４０℃、９０％の湿度の環境にて２０日間保存し、ブロッキング状態を観察し、◎は、最良とし、○は、良とし、△は、普通とし、×は、不良とした。
次にまた、上記の表１において、貼り合わせ状態は、目視にて判定し、◎は、最良とし、○は、良とし、△は、普通とし、×は、不良とした。
また、上記の表１において、加工コストは、原材料費、製造費等から算出し、◎は、最良とし、○は、良とし、△は、普通とし、×は、不良とした。
【００２６】
上記の表１に示すように、本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材は、比較例のそれと比べて優れているものであった。
【００２７】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明は、接着性樹脂層を構成する樹脂成分として、分子量、融点、溶融粘度等において特定の範囲を有するポリエステル系共重合体に着目し、これを使用して接着性樹脂層を形成すべく、基材の上に、該ポリエステル系共重合体を主成分として含有する樹脂組成物による溶融押し出し被膜を形成してフラットケ−ブル用被覆材を製造し、該フラットケ−ブル用被覆材を使用してフラットケ−ブルを製造して、導体への加熱接着性を損なうことなく、しかも、難燃性にも優れ、更に、耐熱性、耐ブロッキング性等をも有し、かつ、低コストにてフラットケ−ブル用被覆材を製造し得ることができるというものである。
特に、本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材は、導体との密着性に優れ、かつ、高い難燃性能、ヒ−トシ−ル強度、屈曲性等にも優れ、更に、格段の耐ブロッキング性および耐熱性を向上し、かつ、低コストで製造することが可能であるという利点を有するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材の層構成を示す概略的断面図である。
【図２】本発明にかかるフラットケ−ブル用被覆材の層構成を示す概略的断面図である。
【符号の説明】
１基材
２接着性樹脂層
２ａ溶融押し出し被膜
３硬化型接着促進剤層
Ａフラットケ−ブル用被覆材
Ｂフラットケ−ブル用被覆材[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a coating material for a flat cable. More specifically, the flat cable has good adhesion to a conductor, flame retardancy, etc., and has higher heat resistance and can be produced at low cost. -It relates to a covering material for bulls.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, various types of coating materials for flat cables have been developed and proposed.
For example, (1). A flat cable covering material comprising a polyethylene terephthalate film and a polyvinyl chloride film dry laminated; (2). In the flat cable coating material, a flat cable coating material comprising a structure in which a primer agent is applied to the surface of the polyvinyl chloride film in order to further improve adhesion to the conductor, (3). A flat cable covering material comprising a polyethylene terephthalate film provided with a flame retardant polyester resin layer; (4). 2. Description of the Related Art Flat cable coating materials such as a flat cable coating material having a configuration in which a general-purpose polyester resin layer is formed on a polyethylene terephthalate film by an extrusion coating method are known.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, the flat cable covering material as described above is satisfactory in certain respects, but is not sufficiently satisfactory in other respects.
For example, the above (1) is inferior in adhesion to the conductor, and therefore, there is a problem that it is almost unusable as a flat cable when applied to a portion with a large bend.
In addition, the above (2) is not satisfactory in terms of adhesion to the conductor even though the primer agent is applied, and it is difficult to expand its application. There is a point.
Furthermore, the above (3) is very excellent in the adhesion to the conductor, and for this reason, it can be sufficiently applied to a place where a severe bending motion part is required. Have advantages.
However, for example, in order to fill a gap between conductors having a thickness of about 35 μm, the thickness of the polyester resin layer imparted with flame retardancy as the adhesive resin layer needs to be about 40 μm or more. In forming the polyester-based resin layer imparted with flame retardancy, for example, it is necessary to employ a thick coating method such as double coating, resulting in a significant increase in manufacturing cost. Furthermore, by adopting a thick coating method or the like, there is a tendency that residual solvent or the like exists in the polyester-based resin layer imparted with the flame retardancy, and as a result, the heat resistance is adversely affected. There are also problems.
Next, the above (4) has a problem that the general-purpose polyester resin layer by the extrusion coating method as the adhesive resin layer deteriorates due to hydrolysis or the like, and a blocking phenomenon or the like occurs.
Accordingly, the present invention is to provide a covering material for a flat cable that has good adhesion to a conductor, flame retardancy, and the like, has higher heat resistance, and can be manufactured at low cost. .
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies to solve the above problems, the inventor has developed a polyester copolymer having a specific range in terms of molecular weight, melting point, melt viscosity, etc. as a resin component constituting the adhesive resin layer. Pay attention and use this to form an adhesive resin layer on a base material by forming a melt-extruded film with a resin composition containing the polyester copolymer as a main component on a substrate. When a covering material was manufactured, and thus a flat cable was manufactured using the covering material for flat cable, the heat adhesion to the conductor was not impaired, and the flame resistance was excellent. The present invention has been completed by finding that a flat cable coating material can be produced at a low cost, as well as having heat resistance and blocking resistance.
[0005]
That is, the present invention comprises a base material and an adhesive resin layer in close contact with the conductor. F In the coating material for a rat cable, the adhesive resin layer is mainly composed of a polyester copolymer having a molecular weight of 25,000 to 45,000, a melting point of 100 to 165 ° C., and a melt viscosity of 2,000 to 7,000 poise. It is related with the coating | covering material for flat cables characterized by consisting of the melt extrusion film | membrane by the resin composition contained as.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The above-described present invention will be described in more detail below. First, the flat cable covering material according to the present invention will be described with reference to the drawings with a few examples. FIGS. 1 and 2 show the layer structure of the flat cable covering material according to the present invention. It is a schematic sectional drawing shown. That is, the covering material A for flat cable according to the present invention comprises a base material 1 and an adhesive resin layer 2 that is in close contact with the conductor, as shown in FIG. F In the coating material for a rat cable, the adhesive resin layer 2 is mainly composed of a polyester copolymer having a molecular weight of 25,000 to 45,000, a melting point of 100 to 165 ° C., and a melt viscosity of 2,000 to 7,000 poise. It consists of comprising a melt-extruded film 2a made of a resin composition contained as a component. Or the coating material B for flat cables concerning this invention is the adhesive resin layer which adhere | attaches the base material 1 and a conductor in the coating material A for flat cables shown in said FIG. 1, as shown in FIG. 2, a melt-extruded film 2 a made of a resin composition containing as a main component a polyester-based copolymer having a molecular weight of 25,000 to 45,000, a melting point of 100 to 165 ° C., and a melt viscosity of 2,000 to 7,000 poise. The curable adhesion promoter layer 3 is provided between the two. Thus, the above examples show one or two examples of the covering material for a flat cable according to the present invention, and it goes without saying that the present invention is not limited thereto. is there.
[0007]
Next, in the present invention, the material constituting the covering material for flat cable according to the present invention as described above, or the production method thereof will be described. First, in the covering material for flat cable according to the present invention, As the base material, a resin film or sheet having excellent mechanical strength, dimensional stability, etc. and having high heat resistance, flexibility, chemical resistance, solvent resistance, flexibility, insulation, etc. is used. For example, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polytetramethylene terephthalate, polyolefins such as polypropylene and ethylene-propylene copolymer Resin, polyamide resin such as nylon 12 and nylon 66, polyimide such as polyimide, polyamideimide and polyetherimide Fluorine-containing resins such as resin, polytetrafluoroethylene, polytrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride, and polyvinyl fluoride, polyether sulfone, polyether ketone, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyester ether, wholly aromatic polyamide Various types of resin films or sheets such as engineering plastics such as polycarbonate and others can be used.
Thus, these resin films may be either unstretched or uniaxially or biaxially stretched, and the thickness thereof is about 6 μm to 100 μm, preferably about 10 μm to 50 μm. Is desirable.
[0008]
Next, in the flat cable coating material according to the present invention, the polyester copolymer constituting the melt-extruded film may be, for example, a thermoplastic saturated copolymer obtained by polycondensation of glycol and dicarboxylic acid. A polymerized polyester resin can be used. In the above, examples of the dicarboxylic acid as the acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid paraphenylene dicarboxylic acid, and 2,6- Na Aromatic dibasic acids such as phthalenedicarboxylic acid, succinic acid, glutaric acid, suberic acid, β-methyladipic acid, pimelic acid, 1,6-hexanedicarboxylic acid, azelaic acid, sebacic acid, nonanedicarboxylic acid, decanedicarboxylic acid Acids, aliphatic dibasic acids such as hexadecanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and the like can be used. In the above, examples of the glycol component include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol. -L, 1,5-pentanediol, neopentyl glycol, 3-methylpentanediol, bisphenol A-ethylene oxide adduct, 1,3-hexanediol, 1,6-hexanediol In addition to hydrogenated bisphenol A, 1,4-cyclohexanedimethanol, etc., polyethylene glycol such as diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetraethylene glycol, etc. Alkylene glycol and the like can be used.
[0009]
In the present invention, one or more of the above acid components and one or more of the above glycol components are appropriately selected and copolymerized by a conventional method, and the present invention is applied. A thermoplastic saturated copolyester resin can be produced.
In the present invention, the monomer component as described above is not particularly limited, but terephthalic acid and isophthalic acid are the main components as the acid component because of its adhesiveness, economy (cost), and the like. In addition, it is preferable to use a necessary amount of an aliphatic dibasic acid for the purpose of adjusting the glass transition point, etc., and the glycol components include ethylene glycol and 1,4-tetramethylene glycol. It is preferable to use a necessary amount of diethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol or the like mainly for the purpose of adjusting crystallinity.
In the present invention, for the purpose of improving physical properties such as crystallinity adjustment, a tri- or higher functional polyol component such as trimellitic acid or pyromellitic acid can be used in a trace amount.
Furthermore, in the present invention, two or more kinds of thermoplastic saturated copolymer polyester resins produced as described above can be mixed and used, and resins having the same composition but different polymerization degrees can be mixed. Can also be used.
[0010]
Thus, in the present invention, the polyester copolymer produced as described above has a molecular weight of about 20,000 to 45,000, a melting point of about 100 to 165 ° C., and a melting point. It is desirable to use one having a viscosity of about 2,000 to 7,000 poise.
In the above, those having a molecular weight of 20,000 or less are not preferable because there is a problem that the self-adhesiveness and the heat-resistant adhesiveness with a metal conductor are significantly deteriorated at 80 ° C. (environment) or more. However, those having a viscosity of 45,000 or more are not preferable because there is a problem that it is very difficult to form an adhesive resin layer by the melt extrusion method.
In the above, the melting point is 100 ° C. or less, the melting point is 165 ° C. or more, and the melt viscosity is 2,000 poise or less, and the melt viscosity is 7, Those having 000 poise or more are also unfavorable for the same reason as described above, because the melting point, melt viscosity and the like are linearly related to the molecular weight.
[0011]
Next, in the present invention, in preparing the resin composition containing the above polyester copolymer as a main component, in addition to the above polyester copolymer, other heat A plastic or thermosetting resin can be arbitrarily selected and used. Specifically, examples of the thermoplastic resin include polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin, and acrylonitrile-butadiene-styrene. Polymer, acrylonitrile-styrene copolymer, polyamide resin, polyacetal resin, polyacrylic or methacrylic resin, polycarbonate resin, thermoplastic polyester resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl chloride Resin, fluorine resin, polyvinyl alcohol resin, thermoplastic polyurethane resin, etc. Thermosetting resins include thermosetting acrylic resins, polyimide resins, phenol resins, epoxy resins, silicon resins, urea resins, melamine resins, and unsaturated resins. Polyester resins, diallyl phthalate resins, xylene resins, and the like can be used.
[0012]
Next, in the present invention, when preparing a resin composition containing the polyester copolymer as a main component as described above, a flame retardancy imparting agent can be added.
Thus, the flame retardant imparting agent includes, for example, chlorinated paraffin, chlorinated polyethylene, chlorinated polyphenyl, perchloropentacyclodecane, heptanoic anhydride, chloroendoic acid and the like, tetrabromo Bromines such as ethane, tetrabromobutane, tetrabromobisphenol A, hexabromobenzene, decabromobisphenyl ether, tetrabromophthalic anhydride, polydibromophenylene oxide, xabromocyclodecane, ammonium bromide Halogen-containing organic compounds or inorganic compounds such as red phosphorus, triallyl phosphate, alkylallyl phosphate, alkyl phosphate, dimethylmethyl phosphate, phosphorate, halogenated phosphate ester, Trimethyl phosphate, triethyl phosphate Phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, triphenyl Phosphate, tris (chloroethyl) phosphate, tris (2-chloropropyl) phosphate, tris (2.3-dichloropropyl) phosphate, tris (2.3-dibromopropyl) phosphate, Tris (bromochloropropyl) phosphate, bis (2.3-dibromopropyl) 2.3-dichloropropyl phosphate, bis (chloropropyl) monooctyl phosphate, polyphosphate, polyphosphate, Aromatic polyphosphate, dibromoneobutylglyco Phosphoric esters or phosphorus compounds such as phosphonate-type polyols, phosphate-type polyols, polyols such as halogen-containing polyols, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, three Antimony chloride, antimony pentoxide, zinc borate, antimony borate, boric acid, antimony molybdate, molybdenum oxide, molybdenum oxide, phosphorus-nitrogen compound, calcium-aluminum silicate, zirconium compound, tin compound, Sonite, calcium aluminate hydrate, copper oxide, copper powder, calcium carbonate, barium metaborate, and other metal powders or inorganic compounds, silicone polymers, ferrocene, fumaric acid, maleic acid, triazine, Nitrogen-containing compounds such as isocyanurate, urea, guanidine compounds, etc. Various flame retardants can be used.
[0013]
Furthermore, in this invention, when preparing the resin composition which contains the above polyester-type copolymers as a main component, another additive can be added arbitrarily.
As said other additive, a filler, a stabilizer, a plasticizer, a ultraviolet absorber, a lubricant, an antistatic agent, a coloring agent, etc. can be used, for example.
Specifically, extender pigments or white pigments such as magnesium carbonate, aluminum oxide, titanium oxide and zinc oxide, powders of other inorganic compounds, glass frit, fluorine resin powders, polyolefin resin powders, etc. Can do.
[0014]
By the way, in the present invention, the polyester-based copolymer as described above is a main component, and one or more kinds of other thermoplastic or thermosetting resins are arbitrarily selected and added thereto. One or more flame retardant imparting agents are added, and other additives are arbitrarily selected and added, and these are sufficiently melt-kneaded to contain a polyester copolymer as a main component. The resin composition is adjusted, and then the resin composition is melted on a base material under conditions of a resin temperature of about 120 to 260 ° C. and an extrusion speed (line speed) of about 20 to 50 m / min from a fine hole or slit. By continuously extruding and forming a melt-extruded film having a thickness of 25 to 100 μm as an adhesive resin layer, the covering material for a flat cable according to the present invention can be produced.
In the above resin composition, the polyester copolymer and flame retardancy-imparting ratio are set in consideration of physical properties such as adhesion and resistance to blocking, and the polyester copolymer and flame retardancy imparted. It is desirable to use the agent at a blending ratio of 20/80 to 70/30 parts by weight in parts by weight.
[0015]
Next, in the present invention, as the curable adhesion promoter layer, the adhesion between the base material and the melt-extruded film as the adhesive resin layer is improved to suppress delamination, and It is provided in order to improve the heat bonding processing speed and to improve the heat resistant adhesion.
Thus, in the present invention, as the curable adhesion promoter constituting the curable adhesion promoter layer, for example, a polyethyleneimine compound, an organic titanium compound, a polyolefin compound, a polybutadiene compound, an isocyanate compound Polyester urethane compounds, polyether urethane compounds and the like can be used.
[0016]
In the present invention, a combination of a polyol component as a main component and an isocyanate component as a curing agent from the viewpoint of heat-resistant adhesiveness, suitability for production processing, and curing at a low temperature of about 30 to 40 ° C. It is desirable to use a two-part curable adhesion promoter comprising
In the above, examples of the main agent include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1.4-butanediol, 1.6-hexanediol, and neopentyl glycol. Polyester polyol synthesized from the components and dibasic components such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, isophthalic acid, terephthalic acid or the like, polyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetra Polyether polyols such as methylene terglycol or modified products thereof, ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1.4-butanediol, 1.6-hexanediol, neo Low molecular polyols such as pentyl glycol and trimethylol propane can be used. Kill.
[0017]
In the above, examples of the curing agent include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorin diisocyanate, tris (isocyanatophenyl), methane. -Urethane prepolymer obtained by adding isocyanate monomer such as tris (isocyanatophenyl) thiophosphate, isocyanate monomer such as tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate to trimethylolpropane, hexa Isocyanate-modified products such as methylene diisocyanate burette, hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate trimer can be used.
In the present invention, for the curable adhesion promoter as described above, for example, in order to improve adhesion promoting power, heat-resistant adhesiveness, high-speed thermal adhesiveness, etc., a titanium coupling agent, a silane coupling agent, An auxiliary agent such as an inorganic filler can be optionally added.
[0018]
In the present invention, the thickness of the curable adhesion promoter layer can be appropriately selected and set as long as the adhesion between the substrate and the melt-extruded film as the adhesive resin layer can be improved, For example, about 0.01 to 2 μm is preferable.
In the present invention, the curable adhesion promoter layer is preferably formed in advance on the base material field, and the curable adhesion promoter as described above may be added with toluene, ethyl acetate, alcohol, or the like. -A composition is prepared in a state of being solubilized or dispersed in a solvent such as laurs, methyl ethyl ketone, etc., and this is coated on a substrate, for example, a gravure reverse method, a roll coat method, a gravure direct method or the like. -It can be formed using a ting system.
[0019]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples.
Example 1
Biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm [Tensile strength (MD) 6.5 kg / 10 mm, (TD) 7.0 kg / 10 mm, elongation (MD) 140%, (TD) 130%, melting point 265 ° C. ] On 100 parts by weight of polyester copolymer (molecular weight, 30,000, glass transition temperature, −15 ° C., melting point, 120 ° C., melt viscosity, 6,000 poise). Combustion master (specific gravity, 3.25, bromine content, 82%) + antimony trioxide + magnesium hydroxide] 70 parts by weight were added and the kneaded master batch was heated at 130 to 250 ° C. in multi-stage heating. Extrusion and a melt extrusion film having a thickness of 40 μm were formed at a line speed of 30 m / min to produce a flat cable coating material according to the present invention.
[0020]
Example 2
Biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm [Tensile strength (MD) 6.5 kg / 10 mm, (TD) 7.0 kg / 10 mm, elongation (MD) 140%, (TD) 130%, melting point 265 ° C. ] A curable adhesion promoter (main agent / curing agent = polyester polyol / diphenylmethane diisocyanate = 4/1 accelerator) having a thickness of 0.5 .mu.m by gravure river coating method. / Dry coating, drying, and aging treatment for 5 days in an atmosphere at 50 ° C. to form a curable adhesion promoter layer.
Next, on the curable adhesion promoter layer formed above, a polyester copolymer (molecular weight, 30,000, glass transition temperature, −15 ° C., melting point, 120 ° C., melt viscosity, 6,000 poise) 100 A master batch in which 70 parts by weight of [brominated ethylene flame retardant main component (specific gravity, 3.25, bromine content, 82%) + antimony trioxide + magnesium hydroxide] is added to parts by weight and kneaded sufficiently. Was extruded by multi-stage heating at 130 to 250 ° C., and a melt-extruded film having a thickness of 40 μm was formed at a line speed of 30 m / min to produce a coating material for a flat cable according to the present invention.
[0021]
Comparative Example 1
Biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm [Tensile strength (MD) 6.5 kg / 10 mm, (TD) 7.0 kg / 10 mm, elongation (MD) 140%, (TD) 130%, melting point 265 ° C. ] A curable adhesion promoter (main agent / curing agent = polyester polyol / diphenylmethane diisocyanate = 4/1 accelerator) having a thickness of 0.5 .mu.m by gravure river coating method. / Dry coating, drying, and aging treatment for 5 days in an atmosphere at 50 ° C. to form a curable adhesion promoter layer.
On the other hand, with respect to 100 parts by weight of linear saturated polyester resin (glass transition temperature, 40 ° C., specific gravity, 1.2), [brominated ethylene flame retardant main component (specific gravity, 3.25, bromine content, 82%) + 150 parts by weight of antimony trioxide + magnesium hydroxide], 100 parts by weight of toluene and 100 parts by weight of methyl ethyl ketone are added and mixed thoroughly to produce a flame retardant coating agent. On the curable adhesion promoter layer formed as described above, coating and drying were performed by a comma coat method to produce a flat cable coating material.
[0022]
Comparative Example 2
Biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm [Tensile strength (MD) 6.5 kg / 10 mm, (TD) 7.0 kg / 10 mm, elongation (MD) 140%, (TD) 130%, melting point 265 ° C. ] A curable adhesion promoter (main agent / curing agent = polyester polyol / diphenylmethane diisocyanate = 4/1 accelerator) having a thickness of 0.5 .mu.m by gravure river coating method. / Dry coating, drying, and aging treatment for 5 days in an atmosphere at 50 ° C. to form a curable adhesion promoter layer.
Next, on the curable adhesion promoter layer formed above, a low molecular weight polyester copolymer (molecular weight, 20,000, glass transition temperature, −30 ° C., melting point, 116 ° C., specific gravity, 1.23, melted) 70 parts by weight of [brominated ethylene flame retardant main component (specific gravity, 3.25, bromine content, 82%) + antimony trioxide + magnesium hydroxide] is added to 100 parts by weight of viscosity (6,000 poise). A fully kneaded master batch was extruded by multi-stage heating at 130 to 250 ° C., and a melt extruded film having a thickness of 40 μm was formed at a line speed of 30 m / min to produce a coating material for flat cable. .
[0023]
Experimental example
Using the flat cable coating materials produced in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 above, a 35 μm thick conductor was pressure-bonded under the conditions of 160 ° C. and linear pressure of 1 kg, -A bull was produced, and the flat cable was measured for its seal strength, heat resistance, residual solvent amount, heat shrinkability, blocking property, bonding state, processing cost, and the like.
The results are shown in Table 1 below.
[0024]
[Table 1]

[0025]
In Table 1 above, the heat seal interlayer strength is 3 kg / cm between the heat seal layers between the metal plate at 150 ° C. and the silicon rubber. ² A sample was prepared by heat sealing under conditions of 3 seconds, and then the sample was measured by performing a peel test with a T-type peel tester at a speed of 100 mm / min.
In Table 1 above, the conductor / heat seal interlayer strength is 3 kg / cm between the heat seal layer and the copper plate between the metal plate at 150 ° C. and the silicon rubber. ² A sample was prepared by heat sealing under conditions of 3 seconds, and then the sample was measured by performing a peel test with a T-type peel tester at a speed of 100 mm / min.
Furthermore, in Table 1 above, the heat resistance is determined by storing a sample prepared under the above conditions in an atmosphere of 120 ° C. for 500 hours, and then visually observing the sample. Is good, Δ is normal, and x is bad.
Next, in Table 1 above, the amount of residual solvent was measured and calculated by the detection line method using a gas chromatograph having an FID detector under an eviction condition of 120 ° C. for 15 minutes.
In Table 1 above, the heat shrinkability is determined by applying a load of 100 g to a sample in which the heat-seal layers are heat-sealed at a heating temperature of 150 ° C. under a condition of 100 ° C. for 2 hours. Evaluation was made, ◎ was the best, ○ was good, Δ was normal, and x was bad.
Furthermore, in Table 1 above, the blocking property is such that the heat seal layer surface and the substrate surface are overlapped with each other and 3 kg / cm. ² Store under a load of 40 ° C and 90% humidity for 20 days under a load, observe the blocking state, ◎ is best, ○ is good, △ is normal, and x is bad. It was.
Next, in Table 1 above, the bonding state was determined visually, ◎ was the best, ○ was good, Δ was normal, and x was bad.
In Table 1 above, the processing cost is calculated from raw material costs, manufacturing costs, etc., ◎ is the best, ◯ is good, Δ is normal, and x is bad.
[0026]
As shown in Table 1, the flat cable coating material according to the present invention was superior to that of the comparative example.
[0027]
【The invention's effect】
As is apparent from the above description, the present invention focuses on a polyester copolymer having a specific range in molecular weight, melting point, melt viscosity, etc. as a resin component constituting the adhesive resin layer, and uses this. In order to form an adhesive resin layer, on the base material, a melt-extruded film made of a resin composition containing the polyester copolymer as a main component is formed to produce a flat cable coating material, A flat cable is manufactured using a coating material for a flat cable, without impairing the heat-adhesiveness to the conductor, excellent in flame retardancy, and having heat resistance, blocking resistance, etc. In addition, a flat cable coating material can be manufactured at low cost.
In particular, the coating material for a flat cable according to the present invention is excellent in adhesion to a conductor, is excellent in high flame retardancy, heat seal strength, flexibility, etc., and has excellent blocking resistance. In addition, it has the advantage that it can be manufactured at low cost with improved heat resistance.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of a flat cable covering material according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a layer structure of a covering material for a flat cable according to the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Base material
2 Adhesive resin layer
2a Melt extrusion coating
3 Curing type adhesion promoter layer
A Covering material for flat cable
B Cover material for flat cable

Claims

Off consisting of the adhesive resin layer adhering to the substrate and the conductor Rattoke - in Bull dressings, adhesive resin layer, the molecular weight 25,000～45,000, mp one hundred to one hundred sixty-five ° C., a melt viscosity of 2,000 A flat cable coating material comprising a melt-extruded film made of a resin composition containing as a main component a polyester-based copolymer having a viscosity of ˜7,000 poise.

The flat cable coating material according to claim 1, wherein the resin composition contains a flame retardant imparting agent.

The flat cable coating material according to claim 1 or 2, wherein a curable adhesion promoter layer is provided between the substrate and the adhesive resin layer.