JP3879832B2

JP3879832B2 - アクリレート化合物およびその硬化物

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Publication number: JP3879832B2
Application number: JP2002053653A
Authority: JP
Inventors: 賢治石井; 大典大野
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 2002-02-28
Filing date: 2002-02-28
Publication date: 2007-02-14
Anticipated expiration: 2022-02-28
Also published as: JP2003252983A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、PPE骨格を有する新規なアクリレート化合物およびその硬化物に関し、さらに該化合物を含有する硬化性樹脂組成物ならびにそれらの硬化物に関する。本発明のアクリレート化合物は、それ自体を重合させることによってまたは他の不飽和化合物と共重合させることによって、耐熱性および誘電特性に優れた高分子材料を得ることができるものである。また、本発明のアクリレート化合物は、光重合開始剤と組み合わせることによって、感光性樹脂組成物とすることもでき、かかる感光性樹脂組成物は、レジスト用樹脂、ビルドアップ配線板用樹脂、液晶表示パネルの封止用樹脂、液晶のカラーフィルター用樹脂、UV塗料、各種コーティング剤、接着剤等の広範な用途に用いることができる。
【０００２】
【従来の技術】
従来、アクリレート化合物は、感光材料、光学材料、歯科材料、電子材料、各種高分子の架橋剤など、種々の機能性高分子材料の原料として幅広く用いられている。しかしながら、近年これらの応用分野における要求性能の高度化に伴い、機能性高分子材料として求められる物性はますます厳しくなってきている。かかる物性として、例えば、耐熱性、耐候性、低吸水性、高屈折率、高破壊靭性、低誘電率、低誘電正接等が求められているが、これまでのところ、これらの要求物性は必ずしも満足されてきたわけではない。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明は、優れた耐熱性を有し、低誘電率、低誘電正接である新規なアクリレート化合物および硬化性樹脂組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、PPEの優れた誘電特性・耐熱性を引継いだ2官能性PPEオリゴマー(特願2001-196569)を合成し、さらに、これにラジカル重合性を付与したエポキシ(メタ)アクリレート体(特願2001-387968)を合成した。さらなる低誘電正接化を目指して鋭意検討を重ねた結果、2官能PPEのオリゴマー体(-(O-X-O)-が構造式(2)であり、-(Y-O)-が構造式(3)で定義される構造)の末端に、側鎖にOH基を含有しないようにしてラジカル重合可能なアクリレート基を導入することにより、目的を満たすことを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、一般式(1)に表されるアクリレート化合物に関する。
【０００５】
【化３】

(式中、-(O-X-O)-は構造式(2)で示され、R1,R2,R3,R7,R8は同一であり、炭素数6以下のアルキル基である。R4,R5,R6は同一または異なってもよく、水素原子または炭素数6以下のアルキル基である。-(Y-O)-は構造式(3)で示され、R9,R10は同一であり、炭素数6以下のアルキル基である。Zは炭素数 2 〜 6 のアルキレン基である。a,bは、少なくともいずれか一方が0でない、0〜300の整数を示す。)
【０００６】
さらに本発明は前記アクリレート化合物を含有する硬化性樹脂組成物に関し、さらには組成物を硬化してなる硬化物に関する。
【０００７】
【発明実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。一般式(1)で表される化合物において、-(O-X-O)-は構造式(2)で示され、R1,R2,R3,R7,R8は同一であり、炭素数6以下のアルキル基である。R4,R5,R6は同一または異なってもよく、水素原子または炭素数6以下のアルキル基である。-(Y-O)-は構造式(3)で示され、R9,R10は同一であり、炭素数6以下のアルキル基である。Zは炭素数 2 〜 6 のアルキレン基である。a,bは、少なくともいずれか一方が0でない、0〜300の整数を示す。これらのなかでも好ましくは、R1,R2,R3,R7、R8は炭素数３以下のアルキル基、R4,R5,R6は水素原子または炭素数３以下のアルキル基、R9,R10は炭素数３以下のアルキル基、であり、更に好ましくは、R1,R2,R3,R7、R8はメチル基、R4,R5,R6は水素原子またはメチル基、R9,R10はメチル基である。Zは炭素数2〜6のアルキレン基である。Z部を付加する方法は、一般式(6)で示される中間体に直接付加する方法や、ハロゲン化物を使用する方法があるが、これらに限定されることはない。
【０００８】
【化４】

(式中、-(O-X-O)-は構造式(2)で示され、R1,R2,R3,R7,R8は同一であり、炭素数6以下のアルキル基である。R4,R5,R6は同一または異なってもよく、水素原子または炭素数6以下のアルキル基である。-(Y-O)-は構造式(3)で示され、R9,R10は同一であり、炭素数6以下のアルキル基である。Zは炭素数 2 〜 6 のアルキレン基である。a,bは、少なくともいずれか一方が0でない、0〜300の整数を示す。)
【０００９】
本発明の一般式(1)で示されるアクリレートの製法は、特に限定されず、如何なる方法で製造してもよい。例えば、一般式(7)で示される化合物に対してアクリル酸またはアクリル酸誘導体を反応させることにより得ることができる。具体的には、一般式(7)でしめされる化合物とアクリル酸を、例えば、p-トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸または硫酸等のエステル化触媒の存在下に、あるいはその酸ハロゲン化物を例えば有機アミン、水酸化ナトリウムまたは炭酸ナトリウムの存在下に、好ましくはトルエン、キシレン、シクロヘキサン、n-ヘキサン、n-ヘプタンまたはこれらの混合物等の溶剤類の存在下に、好ましくは70℃〜150℃の温度で反応させることにより得ることができる。
【００１０】
【化５】

(式中、-(O-X-O)-は構造式(2)で示され、R1,R2,R3,R7,R8は同一であり、炭素数6以下のアルキル基である。R4,R5,R6は同一または異なってもよく、水素原子または炭素数6以下のアルキル基である。-(Y-O)-は構造式(3)で示され、R9,R10は同一であり、炭素数6以下のアルキル基である。Zは炭素数 2 〜 6 のアルキレン基である。a,bは、少なくともいずれか一方が0でない、0〜300の整数を示す。)
【００１１】
一般式（８）で示される化合物は、例えば、特願2001-196569に記載の方法で一般式（７）に示される化合物を製造した後、必要に応じて-(Z-O)-を導入することにより得ることができる。
【００１２】
-(Z-O)-として、例えば、-(CH₂)_mO-、-(CH₂CHR₁₁O)_n-を導入する場合について説明する。-(CH₂)_mO-は、一般式(7)の化合物と一般式(8)で示されるハロゲン化アルコールをアルコール、エーテル、ケトン等の適当な溶媒中でKOH、K₂CO₃、NaOEt等のアルカリ触媒存在下で反応させることにより、-(CH₂CHR₁₁O)_n-は、例えば特公昭52-4547に記載の方法で一般式(7)の化合物と一般式(9)で示されるアルキレンオキサイドをベンゼン、トルエン、キシレン等のベンゼン系溶剤中でKOH、NaOEt、トリエチルアミン等アルカリ触媒存在下で反応させることにより導入される。
【化６】

（XはClまたはBrを示す。mは2以上の整数を示す）
【化７】

（R11は水素原子またはメチル基またはエチル基を示す）
【００１３】
次に、本発明の硬化性樹脂組成物について説明する。該硬化性樹脂組成物は、上述した本発明のアクリレート化合物を含有することを特徴とするものであり、公知のエポキシ樹脂、オキセタン樹脂、エチレン性不飽和基を有する化合物、光および/または熱重合開始剤、光増感剤等を添加することも可能である。
【００１４】
エポキシ樹脂としては、一般に公知のものが使用できる。例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、キシレンノボラック型エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、脂環式エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂、特願2001-353194、特願2002-018508に示されるPPE骨格を有するエポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は1種あるいは2種以上混合して用いられる。
【００１５】
オキセタン樹脂としては、一般に公知のものが使用できる。例えば、オキセタン、2-メチルオキセタン、2,2-ジメチルオキセタン、3-メチルオキセタン、3,3-ジメチルオキセタン、等のアルキルオキセタン、3-メチル-3-メトキシメチルオキセタン、3,3'-ジ（トリフルオロメチル）パーフルオキセタン、2-クロロメチルオキセタン、3,3-ビス（クロロメチル）オキセタン、OXT-101（東亞合成製商品名）、OXT-121（東亞合成製商品名）等が挙げられる。これらのオキセタン樹脂は1種あるいは2種以上混合して用いられる。
【００１６】
本発明の硬化性樹脂組成物にエポキシ樹脂および/またはオキセタン樹脂を使用する場合にはエポキシ樹脂硬化剤および/またはオキセタン樹脂硬化剤を使用することができる。該エポキシ樹脂硬化剤としては、一般に公知のものが使用でき、例えば、2-メチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニル-4,5-ジヒドロキシメチルイミダゾール、2-フェニル-4-メチル-5-ヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール誘導体、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、4-メチル-N,N-ジメチルベンジルアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン等のアミン化合物、ホスフィン系はホスホニウム系のリン化合物を挙げることができる。該オキセタン樹脂硬化剤としては公知のカチオン重合開始剤が使用できる。例えば、市販のものではサンエードSI-60L、サンエードSI-80L、サンエードSI-100L（三新化学工業製）、CI-2064（日本曹達製）、イルガキュア261（チバスペシャリティーケミカル製）、アデカオプトマーSP-170、アデカオプトマーSP-150（旭電化製）、サイラキュアーUVI-6990（UCC製）等が挙げられる。カチオン重合開始剤はエポキシ樹脂硬化剤としても使用できる。これらの硬化剤は1種あるいは2種以上組み合わせて使用される。
【００１７】
エチレン性不飽和基を有する化合物としては、一般に公知のものが使用できる。例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の1価または多価アルコールの（メタ）アクリレート類、ビスフェノールA型エポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノールF型エポキシ（メタ）アクリレート、特願2001-387968、特願2002-038156に示されるPPE骨格を有するエポキシ（メタ）アクリレート等のエポキシ（メタ）アクリレート類が挙げられる。これらのエチレン性不飽和基を有する化合物は1種あるいは2種以上混合して用いられる。
【００１８】
光重合開始剤としては、一般に公知のものが使用できる。例えば、ベンジル、ジアセチル等のα-ジケトン類、ベンゾイルエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のアシロインエーテル類、チオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2-イソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類、ベンゾフェノン、4,4'-ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、アセトフェノン、2,2'-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、β-メトキシアセトフェノン等のアセトフェノン類、2-メチル-１-[4-（メチルチオ）フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-（-4-モルフォリノフェニル）-ブタノン-1等のアミノアセトフェノン類が挙げられる。これらの光重合開始剤は1種あるいは2種以上組み合わせて使用される。
【００１９】
さらに、これらの光重合開始剤と公知の光増感剤の1種または2種以上を組み合わせて使用できる。該光重合開始剤としては、例えば、N,N-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、N,N-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、トリエタノールアミン、トリエチルアミン等を挙げることができる。
【００２０】
熱重合開始剤としては、一般に公知のものが使用できる。例えば、ベンゾイルパーオキサイド、p-クロロベンゾイルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジ-2-エチルヘキシルパーオキシカーボネート等の過酸化物、およびアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。
【００２１】
さらに本発明の硬化性樹脂組成物を製造する際には、必要に応じて、無機充填剤、着色顔料、消泡剤、表面調整剤、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、重合禁止剤、流動調整剤等の公知の添加剤を添加することができる。無機充填剤としては、例えば、天然シリカ、溶融シリカ、アモルファスシリカ等のシリカ類、ホワイトカーボン、チタンホワイト、アエロジル、アルミナ、タルク、天然マイカ、合成マイカ、カオリン、クレー、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、E-ガラス、A-ガラス、C-ガラス、L-ガラス、D-ガラス、S-ガラス、M-ガラスG20等が挙げられる。このようにして得られた硬化性樹脂組成物は、ソルダーレジスト組成物、ビルドアップ配線板材料、絶縁塗料、接着剤、印刷インキ、コーティング剤等の各種用途に有用である。
【００２２】
本発明の硬化物は、前述の方法で得られた本発明の硬化性樹脂組成物を、公知の方法、例えば、電子線、紫外線および熱による硬化方法に従って硬化することにより得られる。紫外線を用いて硬化を行う場合、紫外線の光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプあるいはメタルハライドランプ等が使用できる。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により特に限定されるものではない。なお、数平均分子量および重量平均分子量の測定にゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)法により求めた。
【００２４】
実施例１
（2官能PPEオリゴマー体の合成）
撹拌装置、温度計、空気導入管、じゃま板のついた5Ｌの縦長反応器にCuCl3.3 g(0.030 mol)、ジ-ｎ-ブチルアミン176.8ｇ（1.34 mol）、メチルエチルケトン 1000ｇを仕込み、反応温度40℃にて撹拌を行い、あらかじめ2000ｇのメチルエチルケトンに溶解させた2価のフェノール2,2’,3,3’,5,5’-ヘキサメチル-[1,1’-ビフェニル]-4,4’-ジオール108.0ｇ（0.40mol）と2,6-ジメチルフェノール146.5ｇ（1.20mol）を5 L/minの空気のバブリングを行いながら120分かけて滴下し、さらに滴下終了後60分間、5 L/minの空気のバブリングを続けながら撹拌を行った。これにエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム水溶液を加え、反応を停止した。その後、１Ｍの塩酸水溶液で3回洗浄を行った後、イオン交換水で洗浄を行った。得られた溶液をエバポレイタ−で濃縮し、さらに減圧乾燥を行い、樹脂イを241.8ｇ得た。樹脂イの数平均分子量は810、重量平均分子量1105、水酸基当量が475であった。
【００２５】
（Z部の導入）
撹拌装置、温度計、還流管のついた反応器に、樹脂イ50g(水酸基0.11mol)と炭酸カリウム14.5g、アセトン400ｍｌを仕込み窒素下で3時間還流した。その後、6-ブロモ-1-ヘキサノール21.0ｇを１時間かけて滴下し、さらに滴下終了後30時間の還流を行った。塩酸で中和した後、多量のイオン交換水を加えて沈殿させ、トルエンを加えて抽出を行った。得られた溶液をエバポレーターで濃縮し、メタノール中に滴下して再沈殿を行い、ろ過して固体を回収した後、減圧乾燥を行い、樹脂ロを54.7ｇ得た。樹脂ロの数平均分子量は1024、重量平均分子量は1385、水酸基当量は579であった。
【００２６】
（アクリレート体の合成）
攪拌装置、温度計、還流管のついた反応器に樹脂ロ30ｇ、アクリル酸4.5ｇ、トルエン30ｇ、p-トルエンスルホン酸0.12ｇ、ハイドロキノン0.03ｇを仕込んだ。これを加熱し還流しながら反応させた。生成水を水分定量受器で定量、分取した。生成水が0.8ｇ生成した時点で反応混合物を冷却した。反応温度は110℃〜120℃であった。反応混合物を20%NaOH水溶液で中和した後、20%NaCl水溶液で3回洗浄した。溶剤を減圧留去して樹脂ハを29.5ｇ得た。樹脂ハの数平均分子量は1188、重量平均分子量は1562であった。
【００２７】
実施例２
（Z部の導入）
気密反応容器に樹脂イ50ｇを仕込み、トルエン20ｇを加え、触媒として水酸化カリウム1ｇを添加し、器内を窒素ガスで置換した。次いで、攪拌しながら加熱し、内温が70℃に達したところで酸化エチレン5.1ｇを圧入し、さらに加熱して温度100℃で4時間付加反応を行った。さらに1時間熟成し、反応物を塩酸で中和し、その後イオン交換水で洗浄をおこなった。溶剤を減圧留去して樹脂ニ49.2ｇを得た。樹脂ニの数平均分子量は901、重量平均分子量は1213、水酸基当量は524であった。
【００２８】
（アクリレート体の合成）
攪拌装置、温度計、還流管のついた反応器に樹脂ニ30ｇ、アクリル酸4.9ｇ、トルエン30ｇ、p-トルエンスルホン酸0.13ｇ、ハイドロキノン0.03ｇを仕込んだ。これを加熱し還流しながら反応させた。生成水を水分定量受器で定量、分取した。生成水が0.9ｇ生成した時点で反応混合物を冷却した。反応温度は110℃〜120℃であった。反応混合物を20%NaOH水溶液で中和した後、20%NaCl水溶液で3回洗浄した。溶剤を減圧留去して樹脂ホを29.7ｇ得た。樹脂ホの数平均分子量は1042、重量平均分子量は1377であった。
【００２９】
実施例３
（Z部の導入）
気密反応容器に樹脂イ50ｇを仕込み、トルエン25ｇを加え、触媒として水酸化カリウム1ｇを添加し器内を窒素ガスで置換した。次いで、攪拌しながら加熱し、内温が70℃に達したところで酸化プロピレン6.7ｇを圧入し、さらに加熱して温度100℃で4時間付加反応を行った。さらに1時間熟成し、反応物を塩酸で中和し、その後イオン交換水で洗浄をおこなった。溶剤を減圧留去して樹脂ヘ50.5ｇを得た。樹脂ヘの数平均分子量は941、重量平均分子量は1255、水酸基当量は541であった。
【００３０】
（アクリレート体の合成）
攪拌装置、温度計、還流管のついた反応器に樹脂ヘ30ｇ、アクリル酸4.8ｇ、トルエン30ｇ、p-トルエンスルホン酸0.13ｇ、ハイドロキノン0.03ｇを仕込んだ。これを加熱し還流しながら反応させた。生成水を水分定量受器で定量、分取した。生成水が0.9ｇ生成した時点で反応混合物を冷却した。反応温度は110℃〜120℃であった。反応混合物20%NaOH水溶液で中和した後、20%NaCl水溶液で3回洗浄した。溶剤を減圧留去して樹脂トを29.3ｇ得た。樹脂トの数平均分子量は1084、重量平均分子量は1422であった。
【００３１】
実施例４
樹脂ハ10ｇを150℃で溶融、脱気、成形し、200℃6時間硬化を行い、硬化物チを得た。
【００３２】
実施例５
樹脂ホ10ｇを150℃で溶融、脱気、成形し、200℃6時間硬化を行い、硬化物リを得た。
【００３３】
実施例６
樹脂ト10ｇを150℃で溶融、脱気、成形し、200℃6時間硬化を行い、硬化物ヌを得た。
【００３４】
実施例７
樹脂ハ6ｇをカルビトールアセテート4ｇに溶解し、ダロキュア1173（チバスペシャリティケミカルズ製、光重合開始剤）0.6gを添加した樹脂組成物ルをスクリーン印刷機で銅張積層板上に塗布し、送風乾燥機で80℃60分乾燥した後、パターンフィルムを当て、UV照射装置（アイグラフィックス製：UB0151、光源：メタルハライドランプ）を用いて1500mJ露光した。露光後、メチルエチルケトンで現像したところ、未露光部のみがメチルエチルケトンに溶解し樹脂硬化物ヲの現像パターンが得られた。樹脂硬化物ヲの鉛筆引っかき値（JIS K5400）はBであった。
【００３５】
実施例８
樹脂ホ6ｇをカルビトールアセテート4ｇに溶解し、ダロキュア1173（チバスペシャリティケミカルズ製、光重合開始剤）0.6gを添加した樹脂組成物ワをスクリーン印刷機で銅張積層板上に塗布し、送風乾燥機で80℃60分乾燥した後、パターンフィルムを当て、UV照射装置（アイグラフィックス製：UB0151、光源：メタルハライドランプ）を用いて1500mJ露光した。露光後、メチルエチルケトンで現像したところ、未露光部のみがメチルエチルケトンに溶解し樹脂硬化物カの現像パターンが得られた。樹脂硬化物カの鉛筆引っかき値（JIS K5400）はBであった。
【００３６】
実施例９
樹脂ト6ｇをカルビトールアセテート4ｇに溶解し、ダロキュア1173（チバスペシャリティケミカルズ製、光重合開始剤）0.6gを添加した樹脂組成物ヨをスクリーン印刷機で銅張積層板上に塗布し、送風乾燥機で80℃60分乾燥した後、パターンフィルムを当て、UV照射装置（アイグラフィックス製：UB0151、光源：メタルハライドランプ）を用いて1500mJ露光した。露光後、メチルエチルケトンで現像したところ、未露光部のみがメチルエチルケトンに溶解し樹脂硬化物タの現像パターンが得られた。樹脂硬化物タの鉛筆引っかき値（JIS K5400）はBであった。
【００３７】
比較例１
ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物ジアクリレート（ライトアクリレートBP-4EA：共栄社化学製）10gを100℃で脱気、成形し、200℃6時間硬化を行い、硬化物ネを得た。
【００３８】
実施例４、５、６、比較例１で得られた硬化物の特性を以下の方法により評価した。
ガラス転移温度（Tg）：動的粘弾性測定（DMA）により求めた。振動周波数10Hzで測定を行った。
誘電率、誘電正接：空洞共振摂動法により求めた。
【００３９】
以上の物性の評価結果を表１に示す。
【表１】

【００４０】
【発明の効果】
本発明のアクリレート化合物は、高いガラス転移温度を有し、低誘電率、低誘電正接であることから高機能性高分子材料として極めて有用であり、熱的、電気的に優れた材料として各種コーティング剤、UV塗料、接着剤、レジスト、ビルドアップ配線板材料などの幅広い用途に使用することができる。

Claims

一般式(1)で示されるアクリレート化合物。

(式中、-(O-X-O)-は構造式(2)で示され、R1,R2,R3,R7,R8は同一であり、炭素数6以下のアルキル基である。R4,R5,R6は同一または異なってもよく、水素原子または炭素数6以下のアルキル基である。-(Y-O)-は構造式(3)で示され、R9,R10は同一であり、炭素数6以下のアルキル基である。Zは炭素数 2 〜 6 のアルキレン基である。a,bは、少なくともいずれか一方が0でない、0〜300の整数を示す。)
-(O-X-O)-が構造式(4)で示され、-(Y-O)-が構造式(5)で示される構造を有する請求項1記載のアクリレート化合物。
請求項１または２に記載のアクリレート化合物に、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、エチレン性不飽和基を有する化合物、光および / または熱重合開始剤、光増感剤からなる群から選択された１種もしくは２種以上を含有する硬化性樹脂組成物。
請求項３記載の硬化性樹脂組成物を硬化してなる硬化物。