JP3821544B2

JP3821544B2 - ホルムアミジン系化合物およびそれを用いた紫外線吸収剤

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Publication number: JP3821544B2
Application number: JP19195097A
Authority: JP
Inventors: 直彦福岡; 平之介保田; 吉則大前; 壮一郎増田
Original assignee: Chemipro Kasei Kaisha Ltd
Current assignee: Chemipro Kasei Kaisha Ltd
Priority date: 1997-07-02
Filing date: 1997-07-02
Publication date: 2006-09-13
Anticipated expiration: 2017-07-02
Also published as: JPH1121539A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、常温液体の特定のホルムアミジン系化合物とそれを用いた紫外線吸収剤に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
従来、ホルムアミジン系化合物よりなる紫外線吸収剤は、各種有機材料（合成高分子、化粧品、塗料、写真薬、紙、センイ等）に対して有効であることがよく知られている。
【０００３】
例えば、特公昭６０−５４３００号公報には、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ′−（４−エトキシカルボニルフェニル）ホルムアミジン、Ｎ′−（４−エトキシカルボニルフェニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルホルムアミジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（４−エトキシカルボニルフェニル）−Ｎ−メチルホルムアミジン、Ｎ′−（４−エトキシカルボニルフェニル）−Ｎ−（２′−メトキシフェニル）−Ｎ−メチルホルムアミジン、Ｎ−（４−ｎ−ブトキシカルボニルフェニル）−Ｎ′−（４′−エチルカルボニル）−Ｎ−メチルホルムアミジンなどの本発明のＲ¹に相当する基が１〜４の低級アルキル基をもつホルムアミジンの製法およびその生成物の紫外線吸収効果について記載されているが、その粘度についての検討は全くなされていない。
【０００４】
また、特開平５−７８３３８号公報にはＮ′−（２−チアゾリル）−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルホルムアミジン、Ｎ′−（２−チアゾリル）−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルホルムアミジンなどの置換ヘテロ環状ホルムアミジンよりなる紫外線吸収剤が開示されている。しかしながら、これらの化合物が油状物質〜結晶物質であるとの開示にとどまり、これら化合物の粘度についての検討は全くなされていない。
【０００５】
調べてみると、これらのホルムアミジン類は、常温高粘度液状あるいは常温固体の結晶性物質である。ところが最近では、合成高分子等の応用分野の拡大や新規用途の開発が進みより相溶性のよいかつ粘度が小さく取あつかいやすい液体の紫外線吸収剤を求める声が高まっている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は合成高分子等と相溶性がよく、常温液体でかつ粘度が低いホルムアミジン系化合物およびそれを含む紫外線吸収剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の第一は、一般式（１）
【化２】

〔式中、Ｒ¹は炭素数７〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基、Ｒ²は炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基、Ｒ³およびＲ⁴は水素、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状のアルコキシ基およびハロゲンよりなる群
からそれぞれ独立して選ばれた基である。〕
で示されるホルムアミジン系化合物に関する。
【０００８】
本発明の第二は、請求項１または２記載のホルムアミジン系化合物を用いた紫外線吸収剤に関する。
【０００９】
前記Ｒ¹の例としては、ｎ−ヘプチル、２−メチルヘキシル、３−メチルヘキシル、４−メチルヘキシル、２−エチルペンチル、３−エチルペンチル、４−エチルペンチル、２，３−ジメチルペンチル、２，４−ジメチルペンチル、ｎ−オクチル、２−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、４−メチルヘプチル、５−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、３−エチルヘキシル、４−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、２−メチルオクチル、３−メチルノニル、４−メチルノニル、２−エチルヘプチル、３−エチルヘプチル、４−エチルヘプチル、ｎ−デシル、２−メチルノニル、３−メチルノニル、４−メチルノニル、２−エチルオクチル、３−エチルオクチル、４−エチルオクチル、ｎ−ウンデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシルなどを挙げることができるが、好ましくは炭素数７〜１０のアルキル基とくに分岐アルキル基が好ましい。
【００１０】
前記Ｒ²の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシルなどを挙げることができ、とくに炭素数１〜８、とりわけ１〜３の低級アルキル基が好ましい。
【００１１】
前記Ｒ³とＲ⁴のハロゲンとしては塩素が好ましく、アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉｓｏ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メチルヘキシルオキシなどを挙げることができ、とくに炭素数１〜８、とりわけ１〜３の低級アルコキシ基が好ましいが、Ｒ³およびＲ⁴としてみたときには水素がもっとも好ましい。
【００１２】
本発明化合物の合成方法の例を以下に２通り例示する。
【００１３】
第１の合成法は、下記反応式に示すように、まず、４−アミノベンゾエート類とトリアルキルオルトホルメート（トリアルコキシメタン）とを撹拌しながら７０〜２００℃に加熱し、副生するアルコールを留出させながら反応させ、カルボアルコキシホルムイミデート類を得、ついで得られたホルムイミデート類の単離精製品または粗製物とＮ−置換アニリン類とを撹拌下に７０〜２７０℃で副生するアルコールを留出させながら反応を行い、目的物であるホルムアミジンを得る。
【００１４】
【化３】

【００１５】
前記Ｒとしては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルなどを挙げることができる。
【００１６】
第２の合成法は、下記反応式に示すように、４−アミノベンゾエート類とホルムアミド類を五塩化リン、三塩化リン、オキシ塩化リンなどの触媒の存在下、トルエン、キシレンなどのような芳香族炭化水素などの溶媒中で反応させ、ホルムアミジン系化合物を得る。
【００１７】
【化４】

【００１８】
本発明の紫外線吸収剤は、合成樹脂、合成ゴム、化粧品などに添加して安定な組成物をつくることができる。これら合成樹脂、合成ゴムとしては、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピレンコポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ＡＢＳ、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、不飽和ポリエステル、アルキッド樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ＳＢＲ、ＮＢＲ等を挙げることができる。好ましくは、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン／プロピレンコポリマーおよびＡＢＳなどを挙げることができる。
【００１９】
本発明の紫外線吸収剤は、液状であるので塗料との混和性がよく、有機ポリマー含有コーチング、特に自動車用塗料に使用するのが好ましい。また、蒸留により不溶物を取り除いたものであるので、無溶媒であるいは少量の溶媒を用いて写真材料に混和することができ有利である。
【００２０】
合成および天然繊維に添加することで基質繊維の着色劣化および染料の脱色を抑制することもできる。たとえば、本発明のトリアゾールとカチオン系分散剤を合せて濃度が１０〜８０％、好ましくは３０〜４０％とした、安定な水溶性エマルジョンあるいは有機溶剤乳化液を形成することができ、このものは、好ましくはポリエステル繊維との吸着性に優れ、分散染料染着時に添加することにより、その特徴である紫外線吸収性を発揮する。
【００２１】
本紫外線吸収剤は、安定化すべき物質に対して０．０５ないし１０重量％を加える。好ましくは０．１ないし５重量％である。また、本発明のものを単独であるいは２種以上混合して使用することができる。
勿論、従来公知の下記の紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤等と併用することもできる。
【００２２】
併用できる光安定剤としては、ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，２，３−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン−２，４−ジオン、こはく酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［〔６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル〕〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕］、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキシ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとトリデシルアルコールとの縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β′，β′−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル−メタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−メタクリレート、のようなヒンダードアミン類があげられる。
また、たとえば、〔２，２−チオ−ビス−（４−ｔ−オクチルフェノラート）〕−ｎ−ブチルアミン−ニッケル（II）、４，４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、ジラウリルチオジプロピオネート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、のような化合物があげられる。
【００２３】
本発明の紫外線吸収剤と併用可能な公知の紫外線吸収剤としては、たとえば、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、のようなベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−３′，５′−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−ベンゾトリアゾール、メチル−３−〔３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート−ポリエチレングリコール分子量約３００との縮合物のようなベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；ｐ−オクチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、ｔ−ブチルフェニルサリチレート、のようなサリチレート系紫外線吸収剤；レゾルシノールモノベンゾエート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、５−ｔ−ブチル−２−エトキシ−２′，２′−エチルオキサニリド、５−ジヘキシルアミノ−２−シアノ−２，４−ペンタジエンニトリル、等の紫外線吸収剤があげられる。
【００２４】
本発明の紫外線吸収剤と併用可能な公知の酸化防止剤としては、たとえば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノールのようなアルキルフェノール類；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルハイドロキノン、のようなアルキル化ハイドロキノン類；４，４′−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−チオビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス−（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−チオビス−（４−オクチルフェノール）のようなチオビスフェノール類；２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデン−ビス−（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレン−ビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ノニルフェノール）、１，１，３−トリス−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタンのようなアルキリデンビスフェノール類；また、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス−（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２−ｔ−ブチル−６−（３′−ｔ−ブチル−５′−メチル−２′−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、３，９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、ブチル酸３，３−ビス−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エチレンエステル、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスホネート−ジエチルエステルなどが挙げられる。
【００２５】
本発明の紫外線吸収剤は、たとえば、可塑剤、乳化剤、潤滑剤、顔料、けい光増白剤、難燃剤、帯電防止剤等と併用することができる。
【００２６】
本発明のホルムアミジン系化合物は、紫外線吸収剤として化粧料に配合することができる。本発明のホルムアミジン系化合物は、常法により前記公知の化粧料基剤に配合し、クリーム、溶液、油剤、スプレー、スティック、乳液、ファンデーション、軟膏に調剤することにより製造される。
【００２７】
本発明化粧料中の前記ホルムアミジン系化合物の配合量は、使用形態により変動し得るので特に限定されず、有効量混在すればよいが、一般には組成物中に０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重量％となるように配合するのがよい。本発明の前記ホルムアミジン系化合物は種々の添加剤とともに使用することができる。適当な添加剤としては、例えばＷ／Ｏ型またはＯ／Ｗ型の乳剤が挙げられる。乳化剤としては、市販の乳化剤でよく、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。
また、エチルセルロース、ポリアクリル酸、ゼラチン、寒天等の増粘剤も必要に応じて加えることもできる。更に、必要に応じて香料、保湿剤、乳化安定剤、薬効成分など添加してもよい。
【００２８】
本発明に係る化粧料である皮膚外用剤の基剤は、前記ホルムアミジン系化合物に対し不活性のものであればよく、固体、液体、乳剤、泡状液、ゲル等のいずれであってもよい。本発明の化粧品基剤としては、例えばオリーブ油、ツバキ油、綿実油、ヒマシ油、大豆油、ヤシ油、カカオ脂、ラノリン、蜜ロウ、カルナバロウ、硬化油、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、アスコルビン酸、ベヘニン酸、それらのエステル、またはそれらの金属塩類、デシルエチル、オレイル、ラウリル、セチルまたはステアリルアルコール等の高級アルコール類が挙げられる。また、その他の基材としては、合成油、例えばスクワランモノステアリン酸グリセライド、合成ポリエーテル油類、ソルビタンモノオレート、ラノリン及びその水素添加物または、スクワラン類など；鉱物油、例えばパラフィン、ワセリン、流動パラフィン、マイクロクリスタルワックス等；が挙げられる。更に使用できる他の基材としては、シリコン油、ポリエーテル類、ジアルキルシロキサン類、澱粉またはタルク等の微粉末、スイッチスバウト型噴射剤として使用される低沸点炭化水素またはハロゲンを有する炭化水素等が挙げられる。
【００２９】
保湿剤としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビット、ポリエチレングリコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等が挙げられる。粘着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、アルギン酸ナトリウム塩、プロピレングリコールエステル等が挙げられる。
【００３０】
保存剤としては、例えば安息香酸、ソルビン酸、デヒドロ酢酸、ｐ−オキシ安息香酸エステル類等が挙げられる。溶剤としては、例えばエタノール、アセトン、酢酸エステル、イソプロパノール等が挙げられる。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何等限定されるものではない。
【００３２】
実施例１
Ｎ′−〔４−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルフェニル〕−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルホルムアミジンの合成
【化５】

トリエチルオルトホルメート８８９．２ｇに撹拌下ｐ−アミノ安息香酸２−エチルヘキシル２４９．４ｇを加え、副生するエタノールを留出させながら４時間かけ１４０℃まで加熱昇温させた。さらに１４０〜１４５℃で２時間反応後、過剰のトリエチルオルトホルメートを７１４ｇ回収した。残りを蒸留し、エチル−〔４−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニル〕ホルムイミデート２７５ｇを得た。
収率９０％
沸点１５０〜１５５℃／０．２０〜０．２５ｍｍＨｇ
無色液体
ついで、前記ホルムイミデート２１３．８ｇにＮ−メチルアニリン７１．３ｇを加え、副生するエタノールを留出させながら８時間かけ２３０℃まで加熱昇温させた。蒸留してＮ′−〔４−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルフェニル〕−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルホルムアミジン２２１ｇを得た。
収率８７％
沸点２１５〜２２０℃／０．２０〜０．２５ｍｍＨｇ
微黄色液体
【００３３】
実施例２
Ｎ′−（４−オクチルオキシカルボニルフェニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルホルムアミジンの合成
【化６】

実施例１において、ｐ−アミノ安息香酸２−エチルヘキシルの代りにｐ−アミノ安息香酸オクチルを使用し、実施例１と同様に反応および後処理を行った。
蒸留によりＮ′−（４−オクチルオキシカルボニルフェニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルホルムアミジン２２６ｇを得た。
収率８０％（ｐ−アミノ安息香酸オクチルからの収率）
沸点２２０〜２２５℃／０．２５〜０．３０ｍｍＨｇ
微黄色液体
【００３４】
実施例１と２の本発明化合物と、特公昭６０−５４３００号公報例１記載の下記式
【化７】

で示されるＮ′−（４−エトキシカルボニルフェニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルホルムアミジン（比較例）との粘度を対比すると下記表に示すとおりである。
【００３５】
【表１】

【００３６】
前記表から明らかなとおり、本発明のものは先行技術である特公昭６０−５４３００号発明の化合物と較べて粘度が半分以下である。通常、分子量が大きくなれば粘度が高くなると考えるのが常識であるから、これはまさに驚くべきことである。
【００３７】
実施例３
以下、本発明に係る皮膚外用剤の具体的な配合例について説明する。
表２のような処方にて、実施例１の化合物Ｎ′−〔４−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルフェニル〕−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルホルムアミジンを配合した美容液と、比較対照として、対照例１の化合物「２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン」、対照例２の化合物「ｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル」を配合した美容液の製造を行った。
【００３８】
【表２】

【００３９】
日焼け止め効果の確認
実施例１で製造した化合物を用いた実施例３と比較対照例２の美溶液をそれぞれ皮膚に塗布し海浜での実使用の効果テストを行った。サンプル液を男女それぞれ１０名の背中に左右半分づつ塗布し、日焼け度合いを調べ、その結果を表３に示す。判定基準は日焼け度合いに応じて以下の評価基準とした。
評価基準
紅斑が認められない ○
僅かに紅斑が認められた △
強い紅斑が認められた ×
【表３】

【００４０】
実施例４（高分子物質に対する光安定化効果）
ポリエチレン粉末及びポリプロピレン粉末１００重量部に、実施例１で製造したサンプルを、それぞれ０．０５重量部、０．２重量部及び０．５重量部を配合して、ミキサーで充分混合した後、シリンダー温度２００℃、２５ｍｍ径押出機によって溶融混練して造粒した。得られたペレットを２１０℃で、厚さ０．２５ｍｍのシートに圧縮成型して試験片を作成した。得られた試験片は、引張り試験に対応するダンベル型に打ち抜いた。上記と同様の方法にて光安定剤無添加の比較対照用の試験片を作成し、評価を行った。
【００４１】
これらの試験片をスガ試験機株式会社製ＷＥＬ−７５ＸＳ−ＨＳ−ＢＥＣ型キセノン・サンシャインロングライフウェザーオメーターを用い、ブラックパネル温度８０℃で光照射して、各々の試験片の引張り強度低下の経時変化を比較した。
引張り試験は島津製作所（株）製ＤＳＳ−５０００型引張り試験機を用い、温度２３±２℃、相対湿度５０±５％、試験速度毎分５０±５．０ｍｍで行った。引張り強度は以下の方法により求めた。
【数１】

Ｔｓ＝引張り強度（ｋｇｆ／ｍｍ²）
Ｔ＝サンプルの厚み（ｍｍ）
Ｗ＝サンプルの幅（ｍｍ）
Ｓ＝サンプルの最大強度（ｋｇｆ）
【００４２】
得られた結果は表４に示す通りであった。表４に示した結果から明らかなように、本発明によるホルムアミジン系化合物は優れた安定化効果（すなわち劣化時間の延長）を示す。
【表４】

【００４３】
【効果】
（１）本発明により新しいホルムアミジンを提供できた。
（２）本発明のホルムアミジンは、先行技術である特公昭６０−５４３００号公報記載の化合物に較べて分子量が大きいにもかかわらず、粘度が低いという驚くべき物性を示した。
（３）本発明のホルムアミジンは、粘度が低いので取扱いやすく、また合成樹脂、合成ゴム、化粧料基材などの相溶性に優れている。

Claims

一般式（１）

〔式中、Ｒ¹は炭素数７〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基、Ｒ²は炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基、Ｒ³およびＲ⁴は水素、炭素数１〜２０の直鎖状または分岐状のアルコキシ基およびハロゲンよりなる群
からそれぞれ独立して選ばれた基である。〕
で示されるホルムアミジン系化合物。
Ｒ¹が２−エチルヘキシル基およびｎ−オクチル基よりなる群から選ばれた基であり、Ｒ²はメチル基であり、Ｒ³およびＲ⁴はいずれも水素である請求項１記載のホルムアミジン系化合物。
請求項１または２記載のホルムアミジン系化合物を用いた紫外線吸収剤。