JP3769427B2 - セラミック生体部材 - Google Patents
セラミック生体部材 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3769427B2 JP3769427B2 JP27095299A JP27095299A JP3769427B2 JP 3769427 B2 JP3769427 B2 JP 3769427B2 JP 27095299 A JP27095299 A JP 27095299A JP 27095299 A JP27095299 A JP 27095299A JP 3769427 B2 JP3769427 B2 JP 3769427B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alumina
- ceramic
- crystal
- voids
- dispersed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は高強度を有し、且つ生体親和性に優れたセラミック生体部材に関する。
【0002】
【従来技術】
従来より、チタン、ステンレス等の金属材料や、アルミナ、ジルコニア等のセラミック材料は高強度と高安定性から生体代替材料として使用されている。しかしながら、金属材料は生体組織との親和性に劣るために、長時間にわたって使用していると、脱落するのを免れない上に、溶出イオンにより生体を害する恐れがある。一方、アルミナとジルコニア材料は生体中でほとんど化学変化が起こさず、長時間にわたって安定で、生体に対して無害であるうえ、生体親和性も比較的よいが、生体組織と化学的結合を形成することがなく、十分に満足しうる材料とは言えない。
【0003】
一方、骨の組成と近似し、優れた生体親和性を有する材料として、リン酸カルシウム系化合物や、水酸アパタイトなどのリン酸カルシウム系化合物が知られ、これらの材料を用いた人工生体部材が提案されている。これらの材料は、生体に対して無害であり、かつ生体親和性に優れるとともに自然骨との結合性や置換性も大きいという特徴を有するものの、チタンなどの金属材料や、アルミナ等のセラミックス材料に比べて強度が劣り、これから形成される生体部材は強い衝撃や圧力が加えられると破損するという欠点を有している。
【0004】
そこで、例えば、特開平2−52664号公報では、ZrO2、Al2O3、TiO2、SiC、Si3N4からなる基体の全部または表層部に平均径0.1〜2mmの多数の空隙を設けて、該空隙内に多孔質のリン酸カルシウム系化合物を充填することにより、高強度を保ちつつ良好な骨形成が可能となることが開示されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開平2−52664号公報等に記載された基体に多数の空隙を形成する方法では基体の強度が低下する傾向にあり、上述の従来のセラミックスでは強度が不十分で生体部材が破損する恐れがあった。
【0006】
また、上記基体材料のうち、ZrO2は強度および靭性が高いものの生体部材として体内へ挿入する前処理として高圧蒸気にて滅菌処理すると、ZrO2の一部が相変態して強度が低下するという問題があった。
【0007】
本発明は、このような従来の生体部材の持つ欠点を改良し、高強度を有し、しかも生体親和性に優れる複合生体部材を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題に対して検討した結果、アルミナ質セラミックスからなり、少なくともその表層部に多数の空隙を形成するとともに、該空隙内に骨置換性リン酸カルシウム系化合物を充填した構造からなり、前記アルミナ質セラミックスのアルミナ結晶内に平均粒径0.3μm以下のTiまたはMg含有酸化物結晶を、望ましくは、0.5体積%以上析出、分散させることによって、前記アルミナ質セラミックスの強度を飛躍的に高めることができることを知見した。
【0009】
ここで、前記アルミナ結晶の粒界に、Zr、Hf、第3a族元素のうちの少なくとも1種を含有する酸化物が、特に結晶として分散してなることが望ましい。
【0010】
【発明の実施の形態】
本発明のセラミック生体部材は、アルミナ質セラミックスからなる基体の少なくとも表層部、すなわち基体の全部または表層部のみに平均径0.1〜5mm、特に0.2〜1mmの多数の空隙を形成するとともに、該空隙内に骨置換性リン酸カルシウム系化合物を充填したものである。なお、前記基体中の空隙含有領域における空隙率は、構造体としての強度および生骨との同化が容易な点で、10〜60%であることが望ましい。
【0011】
骨置換性リン酸カルシウム系化合物としては、例えば、水酸アパタイト、リン酸三カルシウム等からなり、平均粒径10〜200μmであることが望ましく、また、平均細孔径50〜200μmの多数の細孔を有する多孔質体であることが望ましい。
【0012】
前記基材のアルミナ質セラミックスは、新生骨形成のための活性面積を大きくする観点から全体として空隙を有するものであってもよく、また、部材の高強度化の見地から表層部のみに空隙を設けたものであってもよい。さらに、表面から内部に向けて空隙径を連続的あるいは段階的に変化させた構造にすることも可能である。
【0013】
本発明によれば、前記基体であるアルミナ質セラミックスのアルミナ結晶内に平均粒径0.3μm以下、特に0.2μm以下のTiまたはMg含有酸化物結晶が、望ましくは、0.5体積%以上、特に1体積%以上析出、分散してなることが大きな特徴であり、これによってアルミナ結晶内に構造的な欠陥や異なる熱膨張係数による応力を発生させ、外部からの応力やクラックの進展を抑制することができる結果、基体の強度を飛躍的に高めることができ、基体中に骨置換性リン酸カルシウム系化合物を充填して生体部材として使用しても、破損等が生じる恐れがなく、信頼性の高い生体部材となる。
【0014】
なお、前記TiまたはMg含有酸化物結晶としては、具体的には、TiO2、Al2TiO5、MgAl2O4等が析出、分散することが望ましく、また、アルミナ結晶内に析出、分散するTiまたはMg含有酸化物結晶が0.3μmより大きいと、強度向上の効果が低下する。
【0015】
さらに、前記アルミナ結晶の粒界に、Zr、Hf、3a族元素のうちの少なくとも1種を含有する酸化物、例えば平均粒径0.2〜10μmのZrO2、HfO2、Y2Ti2O7、Y2Zr2O7等が、望ましくは結晶化し、分散してなることが望ましく、これにより、アルミナ結晶の粒成長を抑制することができるとともに、粒界に存在する酸化物結晶の熱膨張係数差による応力を発生させることが可能であるから、アルミナ結晶の粒界を強化することができ、アルミナ質セラミックス強度をさらに高めることができる。
【0016】
また、本発明のセラミック生体部材は、生体に対して毒性のない元素にて構成されるために、信頼性の高い生体部材となる。
【0017】
次に、上記アルミナ質セラミックスを製造する方法について説明する。
まず、平均粒径0.1〜2μmのアルミナ粉末に対して、TiO2と、所望によりMgO、ZrO2、HfO2、3a族元素酸化物と、平均粒径0.1〜2.5mmのウレタンフォームや発泡剤等と、有機バインダ、溶媒等とを添加、混合する。なお、添加する酸化物としては、酸化物粉末、あるいは焼成によって酸化物を形成しうる炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩等の他、有機塩などの溶液を用いることもできる。
【0018】
次に、この混合に粉末をプレス形成法、鋳込み成形法、冷間静水圧プレス法等により所定の形状に成形した後、前記ウレタンフォーム等を熱処理により消失させ、さらに焼成する。
【0019】
具体的な焼成方法は、成形体をTiのアルミナへの固溶量が大きくなる条件下、具体的には、還元性雰囲気下で熱処理してTiのイオン価数を4+から3+に変化させることによってアルミナ結晶中のAl3+をTi3+で置換、固溶した固溶体を作製でき、その後、酸化性雰囲気下にて焼成することにより、アルミナ結晶中に固溶できるTiの固溶量が減ずることから、アルミナ結晶中に微細なTi含有酸化物結晶を析出、分散させることができる。
【0020】
なお、さらにMgを添加する場合には、酸化性雰囲気下にて熱処理することにより、Ti4+とMg2+とがAl3+2個と置換することによってTiとMgとをアルミナ結晶中に固溶させることができ、その後、さらに還元性雰囲気下にて熱処理することによりTiの価数が4+から3+に変化し、Ti3+がAl3+と置換することによって、Tiとともに固溶していたMgをMgAl2O4の形態でアルミナ結晶中に析出、分散させることができる。
【0021】
なお、上記熱処理は、上述の元素を固溶させる場合、充分高い固溶量を得るために1200℃以上の温度範囲で行うことが望ましく、また、アルミナ粒内に酸化物結晶を析出させる場合、析出結晶の増加と析出結晶の粒成長を抑制する観点から、1100℃から1500℃の温度範囲で行うことが望ましい。また、上記の還元性雰囲気とは、水素含有雰囲気、不活性ガス雰囲気、高真空など酸素分圧が10-6atm以下の雰囲気の意であり、また、酸化性雰囲気中の処理は例えば大気中等の酸素分圧が10-2atm以上の意である。
【0022】
一方、上記焼成によって、Zr、Hf、3a族元素の元素は、アルミナおよびその他添加物、不可避不純物と反応し、微量なガラス相あるいは結晶を形成し、アルミナ結晶の粒界に存在する。なお、上記Zr、Hf及び第3a族元素の添加量は、強化効果の向上の見地から、1〜40重量%、特に5〜30重量%であることが望ましい。
【0023】
次いでリン酸カルシウム系化合物をスラリー状等で前記アルミナ質セラミックスの空隙内に注入させたり、前記スラリー中に前記アルミナ質セラミックスを浸積、引き上げることにより、該リン酸カルシウム系化合物を空隙内に充填し、1000〜1600℃でリン酸カルシウム系化合物を焼成する。
【0024】
なお、上記リン酸カルシウム系化合物の焼成は、前述のTiとMgとを固溶させた後、析出させる焼成を兼ねてもよい。
【0025】
また、表層部のみにリン酸カルシウム系化合物を充填するには、例えば、上述のセラミック原料に有機バインダ等の有機物成分を添加、混合し、成形することにより緻密なアルミナ質セラミック成形体を作製した後、例えば以下3とおりの方法により緻密なアルミナ質セラミックスの表層部のみに空隙を形成する。
1)上述のセラミック原料と、ウレタンフォーム等の発泡剤および有機バインダ、溶媒等を混合してスラリー化した後、該スラリー中に前記緻密なアルミナ質セラミックスを浸積、引き上げて、表面に前記スラリーを非着形成した後、焼成して表層部のウレタンフォームが消失した空隙を形成する方法。
2)上述のセラミック原料とウレタンフォーム等の発泡剤および有機バインダ、溶媒等を混合し、ドクターブレード法等の公知の成型法によりテープ状に成形した後、前記緻密なアルミナ質セラミック成形体の表面に巻きつけて焼成し、ウレタンフォームが消失した空隙を形成する方法。
3)前記緻密なアルミナ質セラミック成形体を焼成した後、その表面をプラズマ等によってエッチングして表層部のみに空隙を形成する方法。
【0026】
なお、上記手法1)2)において、スラリー中のウレタンフォームの量および径を段階的に大きくして複数回塗布または巻きつけすれば、セラミックスの内部から表面に向かって段階的に空隙率および空隙径を大きくできる。また、上記手法3)によれば、セラミックスの内部から表面に向かって連続的に空隙率および空隙径を大きくできる。
【0027】
そして、表層部に多数の空隙を形成したアルミナ質セラミックスに対して、前述の手法によりリン酸カルシウム系化合物を充填して焼成することにより、表層部のみにリン酸カルシウム系化合物を充填することができる。
【0028】
【実施例】
(実施例1)
平均粒径0.5μmのアルミナ粉末に、平均粒径0.7μmの酸化チタン(TiO2)粉末、平均粒径が0.6μmの水酸化マグネシウム(Mg(OH)2)粉末、平均粒径1.0μmのY2O3粉末を用い、表1に示す組成になるように秤量混合して混合粉末を得た。そして、混合粉末100重量部に対して、発泡剤50重量部とバインダ5重量部を添加し、250kg/cm2の圧力で金型成形し、表1に示す条件で焼成した。得られた焼成体の空隙率は41〜43%で、平均空隙径は0.2mmであった。得られた焼結体を真空密栓し、結晶性セルロースを50%混合した水酸アパタイトスラリーを注射器により注入し、空隙部にアパタイトを充填した。次いで、表1に示す条件で焼成してセラミック生体部材を作製した。
【0029】
得られたセラミック生体部材について、TEM写真よりアルミナ結晶粒内析出分散している結晶粒子の種類と、一視野にみられる10個についての平均粒径および体積分率を測定した。また、セラミック生体部材をφ10×30のサイズに加工し、JISR1601に基づく3点曲げ強度を測定した。さらに、得られた試料を水蒸気2気圧の高温蒸気滅菌器(オートクレーブ)中にて2時間保持した後の3点曲げ強度を測定した。結果は表1に示した。また、比較として、ジルコニア質セラミックスを基体として同様な方法で水酸アパタイトを充填した試料(試料No.5)を作製し、評価した。結果は表1に示した。
【0030】
【表1】
【0031】
表1から、TiまたはMg含有酸化物結晶が析出しない試料No.1では、曲げ強度が低いものであり、また、基体をジルコニア質セラミックスにて形成した試料No.5では、曲げ強度は高いものの水蒸気処理により曲げ強度が低下した。
【0032】
これに対して、本発明に基づいて粒子分散強化アルミナをマトリックスとした試料では、従来のアルミナマトリックスとした生体部材より著しく強度が向上され、また、水蒸気処理によっても強度低下はみられなかった。
【0033】
(実施例2)
実施例1の試料No.3の組成からなるセラミック粉末に有機バインダを添加して実施例1と同様にプレス形成した後、2000kg/cm2の圧力で冷間静水圧プレス(CIP)成形し、さらにφ10に加工した。そして、実施例1のスラリー内に前記成形体を浸漬して該成形体の表面に前記スラリーをコーティングし、乾燥、焼成した後、中心部が緻密体で表層部に空隙を有するマトリックスを得た。さらに、実施例1と同じ方法にて空隙部に水酸アパタイトを充填し、焼成してセラミック生体部材を作製した。
【0034】
上記部材はφ10×30のサイズに加工後、表層のアパタイト充填部分の厚さは2mmであった。実施例1と同様に評価した結果、曲げ強度680MPa、水蒸気保持後の曲げ強度680MPaであった。
【0035】
【発明の効果】
以上詳述したとおり、本発明のセラミック生体部材は生体親和性に優れた少なくとも表層部に骨置換性リン酸カルシウム系化合物を充填したものであって、その構造体としての強度を高めることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は高強度を有し、且つ生体親和性に優れたセラミック生体部材に関する。
【0002】
【従来技術】
従来より、チタン、ステンレス等の金属材料や、アルミナ、ジルコニア等のセラミック材料は高強度と高安定性から生体代替材料として使用されている。しかしながら、金属材料は生体組織との親和性に劣るために、長時間にわたって使用していると、脱落するのを免れない上に、溶出イオンにより生体を害する恐れがある。一方、アルミナとジルコニア材料は生体中でほとんど化学変化が起こさず、長時間にわたって安定で、生体に対して無害であるうえ、生体親和性も比較的よいが、生体組織と化学的結合を形成することがなく、十分に満足しうる材料とは言えない。
【0003】
一方、骨の組成と近似し、優れた生体親和性を有する材料として、リン酸カルシウム系化合物や、水酸アパタイトなどのリン酸カルシウム系化合物が知られ、これらの材料を用いた人工生体部材が提案されている。これらの材料は、生体に対して無害であり、かつ生体親和性に優れるとともに自然骨との結合性や置換性も大きいという特徴を有するものの、チタンなどの金属材料や、アルミナ等のセラミックス材料に比べて強度が劣り、これから形成される生体部材は強い衝撃や圧力が加えられると破損するという欠点を有している。
【0004】
そこで、例えば、特開平2−52664号公報では、ZrO2、Al2O3、TiO2、SiC、Si3N4からなる基体の全部または表層部に平均径0.1〜2mmの多数の空隙を設けて、該空隙内に多孔質のリン酸カルシウム系化合物を充填することにより、高強度を保ちつつ良好な骨形成が可能となることが開示されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開平2−52664号公報等に記載された基体に多数の空隙を形成する方法では基体の強度が低下する傾向にあり、上述の従来のセラミックスでは強度が不十分で生体部材が破損する恐れがあった。
【0006】
また、上記基体材料のうち、ZrO2は強度および靭性が高いものの生体部材として体内へ挿入する前処理として高圧蒸気にて滅菌処理すると、ZrO2の一部が相変態して強度が低下するという問題があった。
【0007】
本発明は、このような従来の生体部材の持つ欠点を改良し、高強度を有し、しかも生体親和性に優れる複合生体部材を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題に対して検討した結果、アルミナ質セラミックスからなり、少なくともその表層部に多数の空隙を形成するとともに、該空隙内に骨置換性リン酸カルシウム系化合物を充填した構造からなり、前記アルミナ質セラミックスのアルミナ結晶内に平均粒径0.3μm以下のTiまたはMg含有酸化物結晶を、望ましくは、0.5体積%以上析出、分散させることによって、前記アルミナ質セラミックスの強度を飛躍的に高めることができることを知見した。
【0009】
ここで、前記アルミナ結晶の粒界に、Zr、Hf、第3a族元素のうちの少なくとも1種を含有する酸化物が、特に結晶として分散してなることが望ましい。
【0010】
【発明の実施の形態】
本発明のセラミック生体部材は、アルミナ質セラミックスからなる基体の少なくとも表層部、すなわち基体の全部または表層部のみに平均径0.1〜5mm、特に0.2〜1mmの多数の空隙を形成するとともに、該空隙内に骨置換性リン酸カルシウム系化合物を充填したものである。なお、前記基体中の空隙含有領域における空隙率は、構造体としての強度および生骨との同化が容易な点で、10〜60%であることが望ましい。
【0011】
骨置換性リン酸カルシウム系化合物としては、例えば、水酸アパタイト、リン酸三カルシウム等からなり、平均粒径10〜200μmであることが望ましく、また、平均細孔径50〜200μmの多数の細孔を有する多孔質体であることが望ましい。
【0012】
前記基材のアルミナ質セラミックスは、新生骨形成のための活性面積を大きくする観点から全体として空隙を有するものであってもよく、また、部材の高強度化の見地から表層部のみに空隙を設けたものであってもよい。さらに、表面から内部に向けて空隙径を連続的あるいは段階的に変化させた構造にすることも可能である。
【0013】
本発明によれば、前記基体であるアルミナ質セラミックスのアルミナ結晶内に平均粒径0.3μm以下、特に0.2μm以下のTiまたはMg含有酸化物結晶が、望ましくは、0.5体積%以上、特に1体積%以上析出、分散してなることが大きな特徴であり、これによってアルミナ結晶内に構造的な欠陥や異なる熱膨張係数による応力を発生させ、外部からの応力やクラックの進展を抑制することができる結果、基体の強度を飛躍的に高めることができ、基体中に骨置換性リン酸カルシウム系化合物を充填して生体部材として使用しても、破損等が生じる恐れがなく、信頼性の高い生体部材となる。
【0014】
なお、前記TiまたはMg含有酸化物結晶としては、具体的には、TiO2、Al2TiO5、MgAl2O4等が析出、分散することが望ましく、また、アルミナ結晶内に析出、分散するTiまたはMg含有酸化物結晶が0.3μmより大きいと、強度向上の効果が低下する。
【0015】
さらに、前記アルミナ結晶の粒界に、Zr、Hf、3a族元素のうちの少なくとも1種を含有する酸化物、例えば平均粒径0.2〜10μmのZrO2、HfO2、Y2Ti2O7、Y2Zr2O7等が、望ましくは結晶化し、分散してなることが望ましく、これにより、アルミナ結晶の粒成長を抑制することができるとともに、粒界に存在する酸化物結晶の熱膨張係数差による応力を発生させることが可能であるから、アルミナ結晶の粒界を強化することができ、アルミナ質セラミックス強度をさらに高めることができる。
【0016】
また、本発明のセラミック生体部材は、生体に対して毒性のない元素にて構成されるために、信頼性の高い生体部材となる。
【0017】
次に、上記アルミナ質セラミックスを製造する方法について説明する。
まず、平均粒径0.1〜2μmのアルミナ粉末に対して、TiO2と、所望によりMgO、ZrO2、HfO2、3a族元素酸化物と、平均粒径0.1〜2.5mmのウレタンフォームや発泡剤等と、有機バインダ、溶媒等とを添加、混合する。なお、添加する酸化物としては、酸化物粉末、あるいは焼成によって酸化物を形成しうる炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩等の他、有機塩などの溶液を用いることもできる。
【0018】
次に、この混合に粉末をプレス形成法、鋳込み成形法、冷間静水圧プレス法等により所定の形状に成形した後、前記ウレタンフォーム等を熱処理により消失させ、さらに焼成する。
【0019】
具体的な焼成方法は、成形体をTiのアルミナへの固溶量が大きくなる条件下、具体的には、還元性雰囲気下で熱処理してTiのイオン価数を4+から3+に変化させることによってアルミナ結晶中のAl3+をTi3+で置換、固溶した固溶体を作製でき、その後、酸化性雰囲気下にて焼成することにより、アルミナ結晶中に固溶できるTiの固溶量が減ずることから、アルミナ結晶中に微細なTi含有酸化物結晶を析出、分散させることができる。
【0020】
なお、さらにMgを添加する場合には、酸化性雰囲気下にて熱処理することにより、Ti4+とMg2+とがAl3+2個と置換することによってTiとMgとをアルミナ結晶中に固溶させることができ、その後、さらに還元性雰囲気下にて熱処理することによりTiの価数が4+から3+に変化し、Ti3+がAl3+と置換することによって、Tiとともに固溶していたMgをMgAl2O4の形態でアルミナ結晶中に析出、分散させることができる。
【0021】
なお、上記熱処理は、上述の元素を固溶させる場合、充分高い固溶量を得るために1200℃以上の温度範囲で行うことが望ましく、また、アルミナ粒内に酸化物結晶を析出させる場合、析出結晶の増加と析出結晶の粒成長を抑制する観点から、1100℃から1500℃の温度範囲で行うことが望ましい。また、上記の還元性雰囲気とは、水素含有雰囲気、不活性ガス雰囲気、高真空など酸素分圧が10-6atm以下の雰囲気の意であり、また、酸化性雰囲気中の処理は例えば大気中等の酸素分圧が10-2atm以上の意である。
【0022】
一方、上記焼成によって、Zr、Hf、3a族元素の元素は、アルミナおよびその他添加物、不可避不純物と反応し、微量なガラス相あるいは結晶を形成し、アルミナ結晶の粒界に存在する。なお、上記Zr、Hf及び第3a族元素の添加量は、強化効果の向上の見地から、1〜40重量%、特に5〜30重量%であることが望ましい。
【0023】
次いでリン酸カルシウム系化合物をスラリー状等で前記アルミナ質セラミックスの空隙内に注入させたり、前記スラリー中に前記アルミナ質セラミックスを浸積、引き上げることにより、該リン酸カルシウム系化合物を空隙内に充填し、1000〜1600℃でリン酸カルシウム系化合物を焼成する。
【0024】
なお、上記リン酸カルシウム系化合物の焼成は、前述のTiとMgとを固溶させた後、析出させる焼成を兼ねてもよい。
【0025】
また、表層部のみにリン酸カルシウム系化合物を充填するには、例えば、上述のセラミック原料に有機バインダ等の有機物成分を添加、混合し、成形することにより緻密なアルミナ質セラミック成形体を作製した後、例えば以下3とおりの方法により緻密なアルミナ質セラミックスの表層部のみに空隙を形成する。
1)上述のセラミック原料と、ウレタンフォーム等の発泡剤および有機バインダ、溶媒等を混合してスラリー化した後、該スラリー中に前記緻密なアルミナ質セラミックスを浸積、引き上げて、表面に前記スラリーを非着形成した後、焼成して表層部のウレタンフォームが消失した空隙を形成する方法。
2)上述のセラミック原料とウレタンフォーム等の発泡剤および有機バインダ、溶媒等を混合し、ドクターブレード法等の公知の成型法によりテープ状に成形した後、前記緻密なアルミナ質セラミック成形体の表面に巻きつけて焼成し、ウレタンフォームが消失した空隙を形成する方法。
3)前記緻密なアルミナ質セラミック成形体を焼成した後、その表面をプラズマ等によってエッチングして表層部のみに空隙を形成する方法。
【0026】
なお、上記手法1)2)において、スラリー中のウレタンフォームの量および径を段階的に大きくして複数回塗布または巻きつけすれば、セラミックスの内部から表面に向かって段階的に空隙率および空隙径を大きくできる。また、上記手法3)によれば、セラミックスの内部から表面に向かって連続的に空隙率および空隙径を大きくできる。
【0027】
そして、表層部に多数の空隙を形成したアルミナ質セラミックスに対して、前述の手法によりリン酸カルシウム系化合物を充填して焼成することにより、表層部のみにリン酸カルシウム系化合物を充填することができる。
【0028】
【実施例】
(実施例1)
平均粒径0.5μmのアルミナ粉末に、平均粒径0.7μmの酸化チタン(TiO2)粉末、平均粒径が0.6μmの水酸化マグネシウム(Mg(OH)2)粉末、平均粒径1.0μmのY2O3粉末を用い、表1に示す組成になるように秤量混合して混合粉末を得た。そして、混合粉末100重量部に対して、発泡剤50重量部とバインダ5重量部を添加し、250kg/cm2の圧力で金型成形し、表1に示す条件で焼成した。得られた焼成体の空隙率は41〜43%で、平均空隙径は0.2mmであった。得られた焼結体を真空密栓し、結晶性セルロースを50%混合した水酸アパタイトスラリーを注射器により注入し、空隙部にアパタイトを充填した。次いで、表1に示す条件で焼成してセラミック生体部材を作製した。
【0029】
得られたセラミック生体部材について、TEM写真よりアルミナ結晶粒内析出分散している結晶粒子の種類と、一視野にみられる10個についての平均粒径および体積分率を測定した。また、セラミック生体部材をφ10×30のサイズに加工し、JISR1601に基づく3点曲げ強度を測定した。さらに、得られた試料を水蒸気2気圧の高温蒸気滅菌器(オートクレーブ)中にて2時間保持した後の3点曲げ強度を測定した。結果は表1に示した。また、比較として、ジルコニア質セラミックスを基体として同様な方法で水酸アパタイトを充填した試料(試料No.5)を作製し、評価した。結果は表1に示した。
【0030】
【表1】
【0031】
表1から、TiまたはMg含有酸化物結晶が析出しない試料No.1では、曲げ強度が低いものであり、また、基体をジルコニア質セラミックスにて形成した試料No.5では、曲げ強度は高いものの水蒸気処理により曲げ強度が低下した。
【0032】
これに対して、本発明に基づいて粒子分散強化アルミナをマトリックスとした試料では、従来のアルミナマトリックスとした生体部材より著しく強度が向上され、また、水蒸気処理によっても強度低下はみられなかった。
【0033】
(実施例2)
実施例1の試料No.3の組成からなるセラミック粉末に有機バインダを添加して実施例1と同様にプレス形成した後、2000kg/cm2の圧力で冷間静水圧プレス(CIP)成形し、さらにφ10に加工した。そして、実施例1のスラリー内に前記成形体を浸漬して該成形体の表面に前記スラリーをコーティングし、乾燥、焼成した後、中心部が緻密体で表層部に空隙を有するマトリックスを得た。さらに、実施例1と同じ方法にて空隙部に水酸アパタイトを充填し、焼成してセラミック生体部材を作製した。
【0034】
上記部材はφ10×30のサイズに加工後、表層のアパタイト充填部分の厚さは2mmであった。実施例1と同様に評価した結果、曲げ強度680MPa、水蒸気保持後の曲げ強度680MPaであった。
【0035】
【発明の効果】
以上詳述したとおり、本発明のセラミック生体部材は生体親和性に優れた少なくとも表層部に骨置換性リン酸カルシウム系化合物を充填したものであって、その構造体としての強度を高めることができる。
Claims (4)
- アルミナ質セラミックスからなり、少なくともその表層部に多数の空隙を形成するとともに、該空隙内に骨置換性リン酸カルシウム系化合物を充填したセラミック生体部材であって、前記アルミナ質セラミックスのアルミナ結晶内に平均粒径0.3μm以下のTiまたはMg含有酸化物結晶が析出、分散してなることを特徴とするセラミック生体部材。
- 前記TiまたはMg含有酸化物結晶が0.5体積%以上析出、分散してなることを特徴とする請求項1記載セラミック生体部材。
- 前記アルミナ結晶の粒界に、Zr、Hf、第3a族元素のうちの少なくとも1種を含有する酸化物が存在することを特徴とする請求項1または2記載セラミック生体部材。
- 前記Zr、Hf、第3a族元素のうちの少なくとも1種を含有する酸化物が結晶であり、前記アルミナ結晶の粒界に分散してなることを特徴とする請求項3記載セラミック生体部材。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27095299A JP3769427B2 (ja) | 1999-09-24 | 1999-09-24 | セラミック生体部材 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27095299A JP3769427B2 (ja) | 1999-09-24 | 1999-09-24 | セラミック生体部材 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001087374A JP2001087374A (ja) | 2001-04-03 |
JP3769427B2 true JP3769427B2 (ja) | 2006-04-26 |
Family
ID=17493315
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27095299A Expired - Fee Related JP3769427B2 (ja) | 1999-09-24 | 1999-09-24 | セラミック生体部材 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3769427B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4761715B2 (ja) * | 2004-01-29 | 2011-08-31 | 京セラ株式会社 | 生体部材及びその製造方法並びに人工関節 |
KR101556902B1 (ko) | 2014-05-30 | 2015-10-05 | 주식회사 엠앤씨덴탈 | 내구성이 우수한 인조치아용 세라믹 잉곳 및 그 제조방법 |
KR101556899B1 (ko) | 2014-05-30 | 2015-10-05 | 주식회사 엠앤씨덴탈 | 강도가 우수한 인조치아용 세라믹 잉곳 및 그 제조방법 |
CN112919888B (zh) * | 2021-03-26 | 2022-06-14 | 华南理工大学 | 一种表面涂覆ha的氧化铝陶瓷及其制备方法 |
-
1999
- 1999-09-24 JP JP27095299A patent/JP3769427B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2001087374A (ja) | 2001-04-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7435443B2 (en) | Method to prevent low temperature degradation of zirconia | |
US8140162B1 (en) | Low temperature degradation resistant yttria stabilized zirconia | |
CN106904962B (zh) | 一种生物活性氧化锆牙科陶瓷材料的制备方法 | |
WO2010119345A1 (en) | Method for making functional ceramic films on ceramic materials | |
EP2877438B1 (en) | Method for making porous ceo2-stabilized zro2 ceramics | |
JP3648968B2 (ja) | 生体用ジルコニア系複合セラミック焼結体 | |
RU2227011C2 (ru) | Биологически активный композиционный материал и способ его получения | |
JP3769427B2 (ja) | セラミック生体部材 | |
JPH09299472A (ja) | 生体インプラント材料及びその製造方法 | |
JPH02182261A (ja) | 生体用セラミクス部材の製造方法 | |
Xu et al. | Mesoporous calcium silicate and titanium composite scaffolds via 3D-printing for improved properties in bone repair | |
EP0401793A1 (en) | Use of ceramic materials for living hard tissue replacements | |
CN113979729A (zh) | 一种锂硅化合物增强生物活性陶瓷材料及其制备方法 | |
EP1485058B1 (en) | Method for manufacturing a glass infiltrated metal oxide infrastructure | |
KR100492270B1 (ko) | 생체 이식용 세라믹 복합체 및 그 제조방법 | |
JP3994152B2 (ja) | 硬組織代替材料及びその製造方法 | |
JPH09268055A (ja) | 生体用セラミックスとその製造方法 | |
KR101923257B1 (ko) | 균일상의 베타상 트리칼슘 포스페이트계 본 칩의 제조방법 및 상기 방법으로 제조된 본 칩 | |
JP2934090B2 (ja) | 生体インプラント材料 | |
JP2005185433A (ja) | 生体用セラミックス複合構造体 | |
JP2003002760A (ja) | セラミックス多孔体の製造方法 | |
WO2024029228A1 (ja) | ジルコニア焼結体 | |
JP2696345B2 (ja) | リン酸カルシウム系セラミックス焼結体 | |
JP2001089224A (ja) | セラミック生体部材 | |
JP2006006756A (ja) | 生体用セラミック複合構造体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050318 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060131 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060206 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100210 Year of fee payment: 4 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |