JP3735481B2

JP3735481B2 - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JP3735481B2
Application number: JP2520899A
Authority: JP
Inventors: 哲志小野; 大光鬼澤
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1999-02-02
Filing date: 1999-02-02
Publication date: 2006-01-18
Anticipated expiration: 2019-02-02
Also published as: JP2000219805A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、難燃性に優れ、かつ耐衝撃性、耐湿熱性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、機械的特性、寸法精度、電気特性などに優れ、エンジニアリングプラスチックとして電気、電子機器分野、自動車分野、ＯＡ分野などさまざまな分野において幅広く使用されている。そして、これらの用途のなかでもＯＡ分野、電子電気分野については、ＯＡ機器、家電製品の難燃化の要望が強く、これらの要望に応えるためにハロゲン系化合物やリン系化合物を添加した難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物が提案されている。しかし、これらの難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物は、燃焼時に有害ガスの発生や有害物が溶出するという欠点があり、安全で低環境負荷で、かつ機械的強度にも優れたポリカーボネート系樹脂の難燃化について数多く検討されている。
【０００３】
例えばポリカーボネート樹脂にパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ（土類）金属塩とアルコキシ基、ビニル基及びフェニル基を有する有機シロキサンを配合する方法（特開平６−３０６２６５号公報）、ポリカーボネート樹脂にパーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩と２価炭化水素基を介してケイ素原子に結合のオルガノキシシリル基を含有するオルガノポリシロキサンを配合する方法（特開平６−３３６５４７号公報）などが提案されている。しかしながら、これらの難燃性樹脂組成物は、近年、機器の薄肉軽量化に伴い要求される薄肉部（例えば厚さ１．５ｍｍ以下）においても十分な難燃性を達成するものではない。更に、これら金属塩系難燃剤を配合したポリカーボネート樹脂は、高温多湿な環境に長時間放置すると金属塩系難燃剤の吸湿性が高いためにポリカーボネート樹脂を加水分解して成形品の機械的強度が著しく低下する欠点を有している。
【０００４】
また、樹脂成分に特定の石油系重質油類またはピッチ類とシリコーン化合物を配合する方法（特開平９−１６９９１４号公報）、及び芳香環を有する非シリコーン樹脂に式Ｒ₂ＳｉＯ_1.0で示される単位とＲＳｉＯ_1.5で示される単位を持ち、重量平均分子量が１０，０００以上２７０，０００以下であるシリコーン樹脂を配合する方法（特開平１０−１３９９６４号公報）などが提案されているが、これらの難燃性樹脂組成物においても、機器の薄肉軽量化に伴い要求される薄肉部での難燃性は十分とはいえない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、難燃性に優れ、特に厚さ１．５ｍｍ以下の薄肉部においても良好な難燃性が達成可能であり、かつ耐衝撃性、耐湿熱性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂にアルコキシ基、ビニル基、及びフェニル基を有する有機シロキサンとフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンを配合することにより、難燃性に優れ、特に厚さ１．５ｍｍ以下の薄肉部においても良好な難燃性が達成可能であり、かつ耐衝撃性、耐湿熱性に優れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ成分）９９．８５〜８４重量％、アルコキシ基、ビニル基、及びフェニル基を有する有機シロキサン（ｂ成分）０．１〜１０重量％、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ｃ成分）０．０５〜１重量％、及びポリシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが分離できないように相互に絡み合った構造を有している複合ゴムに少なくとも一種のビニル単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体、及びゴム質重合体１００重量％中ポリブタジエン成分が５０重量％以上のゴム質重合体にアクリル系単量体のみをグラフトしたアクリル系グラフト共重合体より選ばれる衝撃改質剤（ｄ成分）０〜５重量％からなり、ａ成分〜ｄ成分の合計が１００重量％である難燃性ポリカーボネート樹脂組成物において、ｂ成分の割合をｙ重量％及びｃ成分の割合をｘ重量％としたとき、かかるｘ及びｙが後述の式（１）を満足する、熱可塑性樹脂がａ成分、ｃ成分およびｄ成分のみよりなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に係るものである。
【０００８】
本発明のａ成分として使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常２価フェノールとカーボネート前駆体との溶液法あるいは溶融法で反応せしめて製造される。２価フェノールの代表的な例を挙げると、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン等のハロゲン原子を含有しない２価フェノールがあげられる。好ましい２価フェノールはビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン、特にビスフェノールＡを主原料とするものである。また、カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、カルボニルエステルまたはハロホルメート等が挙げられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネート、２価フェノールのジハロホルメート及びそれらの混合物である。ポリカーボネート樹脂を製造するに当たり、前記２価フェノールを単独でまたは２種以上を使用することができる。かくして得られた芳香族ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合しても差し支えない。かかる芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するにあたって、適当な分子量調節剤、分岐剤、反応を促進するための触媒などを使用してもよい。
【０００９】
分岐剤としては、例えばフロログルシン、フロログルシド、又は４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニル）ヘプテン−２，２，４，６−トリメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、又はトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸及びこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【００１０】
ポリカーボネート樹脂の分子量は特定されないが、分子量が１０，０００未満であると高温特性等が低下し、５０，０００を超えると成形加工性が低下するようになるので、粘度平均分子量で表して１０，０００〜５０，０００のものが好ましく、１５，０００〜３０，０００のものが特に好ましい。また、ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合しても差し支えない。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（η_sp）を次式に挿入して求める。
η_sp／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83
ｃ＝０．７
【００１１】
次にポリカーボネート樹脂を製造する基本的な手段を簡単に説明する。カーボネート前駆物質としてホスゲンを用いる溶液法では、通常酸結合剤及び有機溶媒の存在下で反応させる。酸結合剤としては例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。有機溶媒としては例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミンや第四級アンモニウム塩等の触媒を用いることができ、分子量調節剤としては例えばフェノールやｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールのようなアルキル置換フェノール及び４−（２−フェニルイソプロピル）フェノールのようなアルアルキル置換フェノール等の末端停止剤を用いることが望ましい。反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜５時間、反応中のｐＨは１０以上に保つのが好ましい。尚、結果として得られた分子鎖末端の全てが末端停止剤に由来の構造を有する必要はない。
【００１２】
カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応（溶融法）では、不活性ガス雰囲気下に所定割合の２価フェノール成分及び必要に応じて分岐剤等を炭酸ジエステルと加熱しながら攪拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点等により異なるが、通常１２０〜３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また反応を促進するために、アルカリ金属化合物や含窒素塩基性化合物等の現在公知のエステル交換反応に使用される触媒を使用することもできる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート等が挙げられる。これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。また末端停止剤としてジフェニルカーボネートやメチル（２−フェニルオキシカルボニルオキシ）ベンゼンカルボキシレート等を、反応の初期段階でまたは反応の途中段階で添加すること、及び反応終了直前に従来公知の各種触媒失活剤を添加することも好ましく行われる。
【００１３】
本発明のｂ成分として使用されるアルコキシ基、ビニル基、及びフェニル基を有する有機シロキサンは、シロキサン結合の主鎖または側鎖の末端のケイ素がメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などの炭素数１〜５のアルコキシ基を有し、さらにシロキサン結合の任意のケイ素の箇所にビニル基を有するほか、分子中のケイ素の二つの結合手がフェニル基と任意の割合で置換されたものである。かかる有機シロキサンは１種のみ用いてもよいし、複数種用いてもよい。
【００１４】
本発明のｃ成分として使用されるフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとしては、重合体中に容易に分散し、且つ重合体同士を結合して繊維状材料を作る傾向を示すものである。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンはＡＳＴＭ規格でタイプ３に分類される。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとしては、例えば三井・デュポンフロロケミカル（株）よりテフロン６Ｊまたはテフロン３０Ｊとして、あるいはダイキン化学工業（株）よりポリフロンＦ−２０１ＬまたはポリフロンＦＡ５００として市販されている。またかかるフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンは、固体状態のもの、及び分散媒中に分散混合させたディスパージョン形態のいずれのものも使用可能であるが、分散剤成分がポリカーボネート樹脂に悪影響を与える場合があるため、特に固体状態のものが好ましく使用できる。
【００１５】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、上記のａ成分、ｂ成分及びｃ成分に加えて、更にｄ成分として衝撃改質剤を配合することができる。本発明のｄ成分として使用する衝撃改質剤としては、ポリカーボネート樹脂に配合可能な従来公知の各種の衝撃改質剤が使用できるが、好ましくはポリシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが分離できないように相互に絡み合った構造を有している複合ゴムに少なくとも一種のビニル単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体、該複合ゴム系グラフト共重合体とビニル系共重合体の混合物、ゴム質重合体１００重量％中ポリブタジエン成分が５０重量％以上のゴム質重合体にアクリル系単量体をグラフトした共重合体、ゴム質重合体中ポリアクリル酸アルキルエステルが５０重量％以上のゴム質重合体にアクリル系単量体をグラフトした共重合体などのゴム系グラフト重合体が挙げられる。
【００１６】
かかるゴム系グラフト重合体の内、ポリシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが分離できないように相互に絡み合った構造を有している複合ゴムに少なくとも一種のビニル単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体は、まず３員環以上の各種の環状オルガノシロキサン例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンなどと、架橋剤及び／またはグラフト交叉剤を用いて乳化重合によりポリオルガノシロキサンゴムのラテックスを調整し、次にアルキル（メタ）アクリレート単量体、架橋剤及びグラフト交叉剤とをポリオルガノシロキサンゴムのラテックスに含浸させてから重合することによって得られる。
【００１７】
ここで用いるアルキル（メタ）アクリレート単量体としてはメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどのアルキルアクリレート及びヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートなどのアルキルメタクリレートが挙げられるが、特にｎ−ブチルアクリレートが好ましい。
【００１８】
この複合ゴムにグラフト重合させるビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、メチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートなどのアクリル酸エステルを挙げることができ、これらは単独でまたは二種以上組み合わせて用いられる。この複合ゴム系グラフト共重合体中のポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の架橋網目が相互に絡んだ構造を有しているためそれぞれのゴム成分はアセトンやトルエンなどの通常の有機溶媒では分離・抽出できないものであり、またかかる構造を有しているためこれを配合することにより衝撃強度の優れた成形品を得ることができる。この複合ゴム系グラフト共重合体に代えてポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分をそれぞれ単独でまたは単に混合して用いたのでは衝撃強度の高い成形品を得ることは困難である。ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の割合は、両ゴム成分の合計量を１００重量％とすると、ポリオルガノシロキサンゴム成分１０〜９０重量％とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分９０〜１０重量％の範囲を取ることができる。また、複合ゴムの平均粒径は、通常０．０８〜０．６μｍ程度である。この複合ゴム系グラフト共重合体は市販品として三菱レイヨン（株）製メタブレンＳ−２００１、ＳＲＫ−２００等があり、容易に入手できる。
【００１９】
また、本発明のｄ成分におけるゴム質重合体１００重量％中ポリブタジエン成分が５０重量％以上のゴム質重合体にアクリル系単量体をグラフトした共重合体とは、いわゆるＭＢＳ樹脂であって、ゴム質重合体中ポリブタジエン成分を５０重量％以上含有するものをいう。
【００２０】
ここで、ＭＢＳ樹脂とは、ポリブタジエンやブタジエン−スチレン共重合体等のブタジエン系ゴム質重合体にメタクリル酸エステル、芳香族ビニル化合物、及びシアン化ビニル化合物の一種以上を塊状重合、懸濁重合、塊状懸濁重合、溶液重合あるいは乳化重合等の方法、特に乳化重合の方法でグラフト重合してなるものである。ここに、ブタジエン系重合体の使用量は、５０〜８５重量％、好ましくは５５〜７５重量％であり、ブタジエン系重合体が共重合体の場合には、該共重合体中のブタジエン成分が５０重量％以上であるものを用いるのが好ましい。ブタジエン成分の量が５０重量％未満では得られる組成物の耐衝撃性が低く、８５重量％を超えると得られる組成物の難燃性が低下し好ましくない。ここでメタクリル酸エステルとしては、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等の炭素数１〜４のアルキルエステルを挙げることができ、特にメチルメタクリレートが好ましい。芳香族ビニル化合物としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等を挙げることができ、特にスチレンが好ましい。シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルを挙げることができる。
【００２１】
上記の中でも、グラフト重合する成分としては、メタクリル酸エステルを必須成分とするものであり、メタクリル酸エステルと芳香族ビニル化合物の組み合わせが好ましく、最も好ましくはメタクリル酸エステルのみを有する場合であり、かかる中でもメチルメタクリレートのみを含有する場合が好ましい。かかるグラフト共重合体は市販品としては呉羽化学工業（株）製パラロイドＥＸＬ２６０２等があり、容易に入手できる。
【００２２】
またゴム質重合体中ポリアルキルアクリレート成分が５０重量％以上のゴム質重合体にアクリル系単量体をグラフトした共重合体などのゴム系グラフト重合体としては、アルキルアクリレート６０〜９０重量％及びブタジエン１０〜４０重量％の合計１００重量％を含有するゴムラテックスからなるコア５０〜７５重量部に対して、芳香族モノビニル化合物、シアン化ビニル化合物、メタクリル酸エステルの中から選ばれたモノマーの１種または２種以上よりなる混合物を、１段または２段以上のグラフト重合によりグラフトさせてなるシェル２５〜５０重量部からなり、かかるコアとシェルの合計が１００重量部であるアクリル酸エステル系コア−シェルグラフト共重合体を挙げることができる。
【００２３】
更にかかるアクリル酸エステル系コア−シェルグラフト共重合体は、製造時の分散不良等を解消する目的で、耐ブロッキング性の改良の処理を施したものも使用でき、かかる処理方法として公知の手法を取ることができる。
【００２４】
かかる方法としては、グラフト共重合体ラテックスを噴霧乾燥し、粉末を球状化する方法、共重合体ラテックスの塩析条件を調整する方法及び滑剤などの添加剤を添加する方法が挙げられる。また、弾性幹重合体（ブタジエン、アクリル酸エステルよりなる）５〜４９重量％に硬質重合体を形成するモノマー（芳香族モノビニル化合物、シアン化ビニル化合物、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルから選択された１種以上のモノマー）５１〜９５重量％をグラフト重合することによって得られた粉体特性改良グラフト共重合体０．１〜２５重量部をスラリー状態にて本発明のアクリル酸エステル系コア−シェルグラフト共重合体１００重量部に配合する方法も挙げられる。
【００２５】
あるいは、硬質非弾性重合体のエマルジョンを凝固させた本発明のアクリル酸エステル系コア−シェルグラフト共重合体のスラリーに加える方法も挙げられる。ここで硬質非弾性重合体としては、芳香族モノビニル化合物、シアン化ビニル化合物、及びメタクリル酸エステルから選択される１種以上のモノマーから重合されたものであり、特にメチルメタクリレートを８０重量％以上含有するものが好ましい。
【００２６】
以上の中でも粉体特性改良グラフト共重合体または硬質非弾性重合体をスラリー状態のアクリル酸エステル系グラフト共重合体に配合する方法が、簡便かつ、効果的にブロッキング性の低下を達成できるためより好ましい。
【００２７】
かかるアクリル酸エステル系コア−シェルグラフト共重合体として、呉羽化学工業（株）から商品名「ＨＩＡ−１５」「ＨＩＡ−２８Ｓ」として市販されている樹脂が好適に用いられる。
【００２８】
上記において説明した、本発明におけるａ成分の芳香族ポリカーボネート樹脂の配合割合としては、ａ成分〜ｄ成分の合計１００重量％中、９９．８５〜８４重量％である。ａ成分の配合割合が、８４重量％未満では耐衝撃性などの強度維持が困難であり、９９．８５重量％を超えると機器の薄肉軽量化に伴い要求される薄肉部（例えば厚さ１．５ｍｍ以下）においての難燃性が不十分となってしまうため実用的ではない。ｂ成分であるアルコキシ基、ビニル基、及びフェニル基を有する有機シロキサンの配合割合としては、ａ成分〜ｄ成分の合計１００重量％中０．１〜１０重量％である。アルコキシ基、ビニル基、及びフェニル基を有する有機シロキサンの配合割合が、０．１重量％未満では難燃性が不十分であり、１０重量％を超えると耐熱性や、耐衝撃性等の強度が低下してしまう。ｃ成分であるフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンの配合割合としては、ａ成分〜ｄ成分の合計１００重量％中０．０５〜１重量％である。ｃ成分の配合割合が０．０５重量％未満では、難燃性が不十分であり、１重量％を超えて配合しても、難燃性の向上は認められない。
【００２９】
更に任意に配合されるｄ成分の配合割合としては、ａ成分〜ｄ成分からなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物１００重量％中０〜５重量％である。本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物はかかるｄ成分の配合がなくとも実用上十分な耐衝撃性を有するが、更に高い耐衝撃性を必要とする場合には、かかるｄ成分の配合により耐衝撃性を更に高めることが可能となる。一方５重量％を超える場合には難燃性が不十分となり好ましくない。
【００３０】
更に本発明において配合量としては、ａ成分、ｂ成分、ｃ成分及びｄ成分からなる樹脂組成物１００重量％において、ｂ成分の配合割合をｙ重量％、及びｃ成分の配合割合をｘ重量％とした場合、かかるｘ及びｙが以下の式（１）を満足することが挙げられる。
【００３１】
【数２】

【００３２】
ｂ成分及びｃ成分の割合が上記の関係を満足する場合には、より薄肉においても良好な難燃性を達成することが可能となる。
【００３３】
更に好ましくは、ａ成分、ｂ成分、ｃ成分及びｄ成分の合計１００重量％中、ａ成分が９７．８〜９３．４重量％、ｂ成分が２．０〜３．０重量％、及びｃ成分が０．２〜０．６重量％、ｄ成分が０〜３重量％であり、かつ上記式（１）を満足する場合であり、特に好ましくは更にａ成分が９７．７〜９３．４重量％及びｄ成分が０．１〜３重量％の場合である。かかる場合には、良好な難燃性と共に、更に良好な耐衝撃性をも得ることが可能となるので好ましい。
【００３４】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、ａ成分、ｂ成分、ｃ成分及び任意にｄ成分からなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物であるが、本発明の目的を損なわない範囲であれば、核剤（例えば、ステアリン酸ナトリウム、エチレン−アクリル酸ナトリウム共重合体等）、安定剤（例えば、リン酸エステル、亜リン酸エステル等）、酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール系化合物等）、光安定剤、着色剤、発泡剤、帯電防止剤等の一般に微量配合される各種の添加剤を配合することも可能である。
【００３５】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えば芳香族ポリカーボネート樹脂、アルコキシ基、ビニル基、及びフェニル基を有する有機シロキサン、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン及び適宜、衝撃改質剤とその他の添加剤を例えばＶ型ブレンダー等の混合手段を用いて充分に混合した後、ベント式二軸ルーダーに代表される溶融混練機で溶融混練、及びペレタイザー等の機器によりペレット化される。
【００３６】
本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は通常、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物からなるペレットを射出成形して成形品を製造する方法等の一般に工業的に用いられる方法を適宜用いて製造することが可能である。かかる射出成形においては、通常のコールドランナー方式の成形法だけでなく、ランナーレスを可能とするホットランナーによって製造することも可能である。また射出成形においても、通常の成形方法だけでなくガスアシスト射出成形、射出圧縮成形、超高速射出成形等を使用することができる。
【００３７】
【発明の実施の形態】
以下に実施例を挙げて更に説明するが、本発明はそれに限定されるものではない。尚、評価としては以下の項目について実施した。
【００３８】
（１）難燃性
ＵＬ規格に従って作成した厚さ１．６ｍｍ及び１．２ｍｍの試験片を用いて試験を行った。試験の結果に基づいてＵＬ−９４Ｖ−０、Ｖ−１及びＶ−２のいずれかの等級に評価した。
【００３９】
（２）耐衝撃性（ノッチ付きアイゾット衝撃強さ）
ＡＳＴＭ規格Ｄ−２５６に従って作成した厚さ１／８”の試験片を用いて試験を行った。耐衝撃値は１０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上であれば実用上十分な強度を有し、特に好ましくは２０ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ以上である。
【００４０】
（３）耐湿熱性（ノッチ付きアイゾット衝撃強さ）
ＡＳＴＭ規格Ｄ−２５６に従って作成した厚さ１／８”の試験片を９３℃の熱水浸漬試験機にて４８時間の浸漬試験を行い、試験片取出し２４時間後、アイゾット衝撃試験を行った。
アイゾット衝撃強さ保持率は以下の式（２）に準じて算出した。
【００４１】
【数３】

【００４２】
［実施例１〜５及び、比較例１〜９］
表１及び表２記載の芳香族ポリカーボネート樹脂、アルコキシ基、ビニル基、及びフェニル基を有する有機シロキサン、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン及び適宜、衝撃改質剤とその他の添加剤を表１記載の量（重量％で表示）タンブラーにて配合し、径３０ｍｍの二軸ルーダー［（株）神戸製鋼所ＫＴＸ−３０］にて、シリンダー温度２８０℃で押出してペレットを得た。得られたペレットを１１０℃で５時間、熱風循環式乾燥機にて乾燥し、射出成形機［ファナック（株）Ｔ−１５０Ｄ］によりシリンダー温度２９０℃、金型温度７０℃で試験片を成形した。
【００４３】
また、表１及び表２に記載の使用した原材料等は以下の通りである。
（ａ成分）ＰＣ−１：直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＡとホスゲンより製造される粘度平均分子量２２，５００の芳香族ポリカーボネート樹脂）
（ａ成分）ＰＣ−２：分岐状芳香族ポリカーボネート樹脂（バイエル社製マクロロンＭ−３１１８）
（ｂ成分）Ｓｉ−１：有機シロキサン（アルコキシ基（メトキシ基）、ビニル基及びフェニル基を有し、¹Ｈ−ＮＭＲで測定されるメトキシ基、ビニル基、フェニル基、及びメチル基のモル数の比が、
［メトキシ基：ビニル基：フェニル基：メチル基］＝［０．２５：１：１：１］である有機シロキサン（信越化学工業（株）製）ＫＲ−２１９）
（ｂ成分以外）Ｓｉ−２：有機シロキサン（ポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製）ＳＨ２００）
（ｃ成分）ＰＴＦＥ：フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ダイキン工業（株）製ポリフロンＦＡ−５００）
（ｄ成分）ＩＭ−１：複合ゴム系グラフト共重合体（三菱レイヨン（株）製メタブレンＳ−２００１）
（ｄ成分）ＩＭ−２：アクリル系グラフト共重合体（呉羽化学（株）製パラロイドＥＸＬ２６０２）
（その他の成分）ＳＡＬＴ：パーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₃Ｋ（大日本インキ化学（株）製メガファックＦ１１４）
【００４４】
【表１】

【００４５】
【表２】

【００４６】
これらの表から以下のことが明らかである。実施例１と比較例１との比較から、本発明のｂ成分以外の有機シロキサンを使用して得られたポリカーボネート樹脂組成物は、難燃性を満足しないことが分かる。また実施例１と比較例２との比較から、ｃ成分のＰＴＦＥが適量でない場合は、やはり難燃性を満足しない。更に実施例２と比較例３との比較、及び実施例３と比較例４との比較からｄ成分の衝撃改質剤が適量でない場合も必要な難燃性を満足しない。更に、実施例１と比較例５との比較から、ｂ成分の有機シロキサンに金属塩を配合しても必要な難燃性を満足せず、高温多湿な環境下で機械的強度が著しく低下することが分かる。
【００４７】
【発明の効果】
以上より明らかなように、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物は、難燃性及び耐衝撃性に優れることから、ＯＡ機器分野、電気電子分野などの各種工業用途に極めて有用であり、その奏する工業的効果は極めて大である。

Claims

芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ成分）９９．８５〜８４重量％、アルコキシ基、ビニル基、及びフェニル基を有する有機シロキサン（ｂ成分）０．１〜１０重量％、フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（ｃ成分）０．０５〜１重量％、及びポリシロキサンゴム成分とポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが分離できないように相互に絡み合った構造を有している複合ゴムに少なくとも一種のビニル単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体、及びゴム質重合体１００重量％中ポリブタジエン成分が５０重量％以上のゴム質重合体にアクリル系単量体のみをグラフトしたアクリル系グラフト共重合体より選ばれる衝撃改質剤（ｄ成分）０〜５重量％からなり、ａ成分〜ｄ成分の合計が１００重量％である難燃性ポリカーボネート樹脂組成物において、ｂ成分の割合をｙ重量％及びｃ成分の割合をｘ重量％としたとき、かかるｘ及びｙが以下の式（１）を満足する、熱可塑性樹脂がａ成分、ｃ成分およびｄ成分のみよりなる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
ａ成分が９７．８〜９３．４重量％、ｂ成分が２．０〜３．０重量％、ｃ成分が０．２〜０．６重量％及びｄ成分が０〜３重量％からなり、ａ成分〜ｄ成分の合計が１００重量％である請求項１に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
ａ成分が９７．７〜９３．４重量％、ｂ成分が２．０〜３．０重量％、ｃ成分が０．２〜０．６重量％及びｄ成分が０．１〜３重量％からなり、ａ成分〜ｄ成分の合計が１００重量％である請求項１に記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。