JP3734303B2 - 周囲の磁化率の摂動を低減したnmr分光計 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、磁気共鳴現象に基づいた分析装置に関し、特に、NMR分光計のプローブの周囲条件による磁気の摂動を低減したNMR分光計に関する。
【0002】
【従来の技術】
NMRを介してサンプルを精密に分析するとき、この精度は、109の一部を達成するところまできた。
【0003】
測定値には、印加した磁場、様々の磁場発生源によるノイズ、環境の不安定性、及びNMRプローブの非対称構造における不均一性が含まれ、達成可能な精度を制限している。
【0004】
特に、NMRプローブの有効領域を占有し画成する分光計の構成要素の構造は、有効領域を画成するRFコイルを形成する材料に固有の有限磁化率を含む。これには、伝導物質、支持形状、接着剤、結合物等が含まれる。
【0005】
この種の摂動からの不均一性を低減した測定がアンダーソン(Anderson)らの米国特許第3091732号に説明され、所望の均一性を確実にするための接着剤や材料に合致した磁化率が与えられている。
【0006】
このような材料が、構成要素に欠かせない空気に近似した有効総磁化率を示すために必要である。
【0007】
よって、この従来技術は、RFプローブ(特定的に、コイル)の構造上の構成成分を有効容積内の媒体に合致させることを特徴とするものである。
【0008】
【発明の解決しようとする課題】
RFプローブの固体構成成分の磁化率を合致させる制御は固定温度において有効であるが、温度が変化すると、周囲の流体(ガス又は液体の媒体)の容積磁化率も変化する。
【0009】
つまり、有効領域内にある特定のガス(又は液体)の存在が磁気摂動源であることがわかる。
【0010】
このガスは、磁石低温保持器、又はプローブを収容する別の低温保持装置からの低温蒸気(cryogenic vapor)(窒素及びヘリウム)を含む。そして、この低温ガスは、低温保持器から排気され、環境中に落ちつくか又は環境中に行き渡る。また、高解像度NMR分光学で共通して使用される高速スピナーに用いる不特定ガスを有し得る。
【0011】
本発明の課題は、RFプローブ装置により画成された有効容積の内部に封入された対象物の構造を分析するためのNMR装置において、媒体(つまり、ガス等の流体)の磁化率を構成成分に合致させることができるNMR装置を提供することである。
【0012】
【課題を解決するための手段】
本発明のNMR装置は、別々の特定磁化率の少なくとも2つの流体の混合物が、所望の総容積磁化率(好適に、固体構成要素の容積磁化率に合致する)を達成するために選択されたそれぞれの分圧で有効容積に導入されることを特徴とする。
【0013】
【発明の実施の形態】
図1を参照して、低温保持装置10が、この低温保持装置10のボア12に偏向磁場を保持するための超伝導磁石(図示せず)を収容している。
【0014】
ボア12は、偏向磁場の残留誤差を修正するための室温シムコイルと、磁場を制御可能な所望の傾きにするための傾斜コイルとを収容する。
【0015】
シムコイル(shim coil)及び傾斜コイルは、ボア12の周縁部(室温)に配置されるコイル14として図中に示されている。
【0016】
プローブハウジング16は、送信機/変調器18のような1個以上のRFソースからのサンプル(図示せず)を励起し、サンプルからマルチプレクサ19を介して受信器20へと送った共鳴信号を接続するのための調節回路を含む。
【0017】
プローブは、気圧手段によってサンプルをスピンさせ、所望の熱条件を維持するための装置も含む。
【0018】
これらは、ガス制御器22で代表して図示されている。
【0019】
シムコイル及び傾斜コイル14は、それぞれ、シム制御器24及び傾斜制御器26に応答する。
【0020】
制御プロセッサ28は、機器及びサブシステムの動作の統制をし、ホストプロセッサ30は、使用者と、データの処理、構成、表示及び判読をする動作を開始したり、それらを行うインターフェースを統制する。
【0021】
大気ガスのような流体の磁化率は、RFプローブ内の対象とするサンプルの周囲の磁気摂動源として注目される。
【0022】
同様に、(ガス流体について)本発明は、RFプローブ内の周囲のガス環境の分圧を制御し、これにより、得られた容積磁化率を確立、維持することができる。
【0023】
図2は、印加した磁場の範囲にわたる、純N2(pure N2)と、通常の大気にあるN2(78%)−O2との磁化特性を示すものである。これら2つのガス環境は、異なる性質を示すことがわかる。
【0024】
特定の複合混合物が、1気圧(全圧、一定)で、別々の温度で分析され、その結果を図2に示す。
【0025】
固体構成成分と空気との間で合致した磁化率がみられることが共通している(約0.026ppm/cm3)。
【0026】
図2のデータは、所望の値が280K°から320K°において約0.0175から0.021の範囲にわたって確認できることを示している。
【0027】
好適な変形実施例では、N2及びO2が、各々、選択された分圧で混合するプレナム(plenum)に向けられ、所望の容積磁化率を達成し、次いで、この混合物が、RFプローブ又は磁石ボアのいずれかを通じて流域(flow regime)に導入される。
【0028】
図5は、ガスG1及びG2が、流量制御器(又は、流体導入レギュレータ)60及び61を通じてプレナム62へと選択した割合で導入される、ところの配列を示し、ここで、プレナム62でガスG1及びG2が混合され、これらガスG1及びG2の混合物が超伝導磁石のボアへと導入され、ガスは、RFプローブ64を含むボアの内部構造全体にわたって満たされる。
【0029】
よって、コイルのようなRFプローブ64から成る構成要素の取り扱いが難しいが、選択したガス(非腐食性ガス)を使用して、このような構成要素の磁化率をマスク(mask)することが非常に容易であることがわかった。
【0030】
本発明の他の実施例では、高価なガスや有毒なガスが使用されるとき、図6を参照して、容器66が密閉され、この容器自体が、この容器を取り囲んだ周囲コイル構造68に対する磁化率に合致される。
【0031】
本発明のその他の実施例では、磁石ボアに導入されるガスがボア構造で加圧され、又は再循環され、図7に示すような構造によって、加圧又は再循環を行うことができる。
【0032】
本発明が特定的な実施例によって説明され、特定例がガス状流体を用いて説明されてきたが、当業者が、他の変更物や変形物を、以上の説明から想到することができるであろう。本発明の新規な構成効果から逸脱せずに、添付の特許請求の範囲内で多くの変更物が実施可能であることが理解されるべきである。手段及び機能が構造的に同等のものだけでなく同等の構造をも特許請求の範囲に含まれることが意図される。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、典型的なNMR分光計のブロック図を示す。
【図2】図2は、O2-N2の容積磁化率の測定値を示す。
【図3】図3は、2つの場合のO2-N2混合物の磁気特性変化の磁力計測定値を示す。
【図4】図4(a)及び(b)はそれぞれ、2つの場合のO2-N2混合物の条件での、水の陽子共鳴の一組のグラフを示す。
【図5】図5は、本発明の好適実施例のガス流配列を示す。
【図6】図6は、RFコイル内に封入されたサンプルを示す。
【図7】図7は、ガスに合致した磁化率の再循環配列の例を示す。
【符号の説明】
10...低温保持装置
12...ボア
14...シムコイル及び傾斜コイル
16...プローブハウジング
18...送信器/変調器
19...マルチプレクサ
20...受信器
22...ガス制御器
24...シム制御器
26...傾斜制御器
28...制御プロセッサ
30...ホストプロセッサ
60、61...流量制御器(流体導入レギュレータ)
62...プレナム
64...RFプローブ
66...容器
68...コイル構造
G1、G2...ガス
Claims (6)
- RFプローブ装置により画成された有効容積内の所定の領域に封入された対象物の構造を分析するためのNMR装置であって、
(1)第1の流体の分圧を前記有効容積の内部で分圧P1に維持するための第1の流体導入レギュレータと、
(2)第2の流体の分圧を前記有効容積の内部で分圧P2に維持するための第2の流体導入レギュレータ、
とから成り、
前記第1及び第2の流体のそれぞれが、χ1及びχ2のモル磁化率を有し、前記第1及び第2の流体のいずれもが、前記所定の領域と通じておらず、
前記第1及び第2の流体導入レギュレータが、前記有効容積内における前記第1及び第2の流体の混合物の容積磁化率が所定範囲内の所望の値になるように、それぞれ前記第1及び第2の流体の分圧を調整するようになっている
ところのNMR装置。 - 請求項1記載のNMR装置であって、
所望の前記容積磁化率を得るために混合される流体の数が少なくとも2つである、
ところのNMR装置。 - 請求項1記載のNMR装置であって、
前記有効容積が、前記RFプローブ装置の固体構成成分により画成されており、
前記所望の値が、実質的に、前記固体構成成分の磁化率に合致する、
ところのNMR装置。 - 請求項3記載のNMR装置であって、
前記固体構成成分が、RFコイルである、
ところのNMR装置。 - 請求項1記載のNMR装置であって、
前記有効容積が、超伝導磁石のボアの内部にあり、
前記流体混合物が、前記ボアを通じて流れ、前記ボアから排出される、
ところのNMR装置。 - 請求項1記載のNMR装置であって、
前記有効容積が、超伝導磁石のボアの内部にあり、
前記流体混合物が、前記ボアを通じて流れ、前記ボアを通じて再循環される、ところのNMR装置。
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