JP3672053B2 - 繊維集合体およびその製造方法 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポアーサイズの分布曲線に少なくとも4個以上の変曲点が存在する繊維集合体およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、2つ以上のポアーサイズ分布ピークがあるためにフィルターとして用いた場合に濾過ライフの長い繊維集合体およびその製造方法に関し、また、繊維がフィブリル化しているために、風合が柔らかで吸水性のよい繊維集合体およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
不織布のポアーサイズの分布は、ほぼ正規分布に近い形状となることが知られている。しかしながら、ポアーサイズの分布が狭いためにフィルターとして用いた際に、捕集対象粒子径に分布があった場合には孔詰まりが早くなるため、よりブロードなポアーサイズを持つ不織布を得る努力がなされてきた。それでも、フィルターとして長いライフを期待できるポアーサイズ分布ピークを2つ以上有する不織布は、発明者の知る範囲では開示されていない。
【0003】
また、ポアーサイズ分布ピークを2つ以上有する不織布を得るため利用可能な、複数の樹脂ペレットを混合して繊維状物を得る手段としては種々の方法が提案されている。
例えば、特開平4−272218号公報にはポリエステル繊維に低分子量のフッ素化合物を1〜20%混合する方法が開示されている。しかし、この目的は防汚効果を狙ってフッ素系ポリマを練り込んだものであり、本発明の目的であるフィブリル端を有する繊維集合体を得る可能性については開示されていない。
また、特開平7−48772号公報には、溶解度パラメータの差が小さく、また粘度比の小さいポリマーをブレンドした海島構造繊維よりなるメルトブロー繊維が開示されており、海部のポリマーを除去することにより網目構造の繊維を得ることが示されている。しかしながら本発明の目的とする、繊維先端が微細繊維に分割されていたりまたは枝分かれしたフィブリル状の繊維の製造の可能性については言及されていない。また、本発明のフィブリル状繊維を得るには、該特許で述べられている混合ポリマーの溶解パラメーターの差が小さいところではフィブリル化繊維を得ることが容易ではなかった。また、該特許のポリマーブレンド比の中にあっても、本発明で規定する範囲よりはずれた場合には明確なフィブリル構造が得られなかった。
さらには、特開平2−123159号公報にはアクリロニトリル等の混合液を湿式紡糸法により繊維化したのち延伸処理した後溶解処理をすることで極細繊維を得る方法が開示されているが、湿式紡糸および延伸工程でのコストが高く問題があり、またポアーサイズの分布のピークが複数個ある繊維については述べられていない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、繊維がフィブリル構造を持つためにポアーサイズの分布を複数個有する繊維集合体により、フィルターや電池セパレータなどに好適な風合いのよい繊維集合体およびその製造方法を提供することを課題とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の繊維集合体およびその製造方法は以下の通りである。本発明の第1発明は、平均繊維径が0.001〜20μmである繊維よりなり、ポアーサイズの分布曲線に少なくとも4個以上の変曲点が存在することを特徴とする繊維集合体である。
【0006】
第2発明は、第1発明において15〜60重量%の溶出除去可能なポリマー成分Aと、85〜40重量%の非溶出性のエラストマーポリマーまたはフッ素ポリマーよりなるポリマー成分Bを含んだ2成分以上からなる互いに非相溶性の熱可塑性ポリマーのブレンド物より作られた繊維またはフィルムを溶出処理することにより得られるフィブリル状繊維よりなる繊維集合体である。
【0007】
また第3発明は、第2発明においてポリマー成分Aは質量平均分子量が1万5000〜7万のポリエチレングリコール、ポリマー成分Bはハード成分がポリエステル成分であるエラストマーを含む繊維集合体である。
【0008】
さらに、第4発明は、第2発明においてポリマー成分Aは質量平均分子量が1万5000〜7万のポリエチレングリコール、ポリマー成分Bはポリエチレン/クロロトリフルオロエチレン共重合体またはビニリデンフルオライドを含む繊維集合体である。
【0009】
また第5発明は、第1〜4の発明のいずれかにおいてアスペクト比(繊維の長さと太さの比)が20以上のフィブリルを多数有する繊維集合体である。
【0010】
第6発明は、第2〜5の発明のいずれかにおいて溶出処理前のポリマーブレンド物よりなる繊維が、スパンボンド法またはメルトブロー法により得られた繊維である繊維集合体である。
【0011】
さらに第7発明は、第2〜6の発明のいずれかにおいて溶出処理前のポリマーブレンド物よりなる、繊維またはフィルムもしくは、該フィルムをスプリット処理して得られた繊維状物を、溶出処理前に不織布した後、水流交絡法で3次元交絡を生じさせつつ溶出成分を除去する繊維集合体の製造方法である。
【0012】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明の繊維集合体を構成する繊維は、平均繊維径が0.001〜20μmであることが必要である。平均繊維径が20μより大きくなると、フィルターとして用いた際には濾過精度が低くなり好ましくない。また、風合いが硬くごつごつした感じになり好ましくない。さらに、ワイパーとして利用する際にもポアーサイズが大きいために吸水性がよくない。他方、平均繊維径が0.001μmより小さくなると繊維が切断して落下し易くなりリントフリー性などに問題が生じる。
【0013】
また、ポアーサイズの分布曲線に少なくとも3個以上の変曲点Aが存在することも必要である。ここで、ポアーサイズの分布曲線はコールター社のポロメーターIIにより求めることができる。ここで分布曲線に少なくとも4個以上の変曲点が存在するとは、ポアーサイズ分布が図1に示されるような釣り鐘型ではなく、図2〜4に示されるような2つ以上の分布のピークが重なりあってできる分布であることを意味する。2つ以上のピークが存在すると、フィルターとして用いた際に濾過ライフを長くすることが可能となる。
【0014】
繊維集合体を構成する繊維は、フィブリル化していることが好ましい。ここで、フィブリル化とは、繊維径の約10倍以上の長さを有する繊維が平行に並んでいるか、または繊維が植物の根のように長手方向に枝分かれしている状態、すなわち網状の結節点をほとんど有しない状態をいう。従って、繊維はエンドレスである必要はなく、通常は数mの長さの中に繊維端部を有する。この様なフィブリル状繊維は、風合いが柔らかくドレープ性に優れたものとなる。また、フィブリルの存在が、2つ以上のポアーサイズ分布ピークの発現を可能とする。
【0015】
この様な、フィブリル化繊維をうるための手段としては、15〜60重量%の溶出除去可能なポリマー成分Aと、85〜40重量%の非溶出性のポリマー成分Bを含んだ2成分以上からなる、互いに非相溶性の熱可塑性ポリマーのブレンド物より作られた繊維またはフィルムを溶出処理することにより得ることができる。ここで、溶出除去されるポリマー成分Aは15〜60重量%含まれることが好ましい。該ポリマーが15重量%より少ないと非溶出成分よりなる繊維はフィブリル化されずに、連続的な繊維となる。他方、60重量%より大きくなるとフィブリル化される繊維が短くなりすぎて繊維の落下や切断が問題となる。ポリマーのブレンド物は通常の1軸または2軸の押出機によりブレンドすればよいが、一般に15rpmより高めの回転数で撹拌することが好ましい。また、溶出除去されるポリマーの粘度は、非溶出ポリマー粘度とプラスマイナス30%以内にあることが好ましく、できれば、5〜30%程度低い方がフィブリル化が得やすい。溶出ポリマーの粘度が高くなるほどフィブリル数が少なくなりあまり好ましくない。また、粘度が小さすぎると繊維表面に析出して好ましくない。
【0016】
溶出ポリマーと非溶出ポリマーの溶解パラメーターの差は2以上であるとフィブリル化繊維が細くなってフィルターやセパレーター、ワイパーなどに使用するうえで好ましい。特に、溶出ポリマーと非溶出ポリマーの溶解パラメーターの差が2〜5程度あることが好ましい。溶解パラメータの差が大きくなると混合性が低下するが、ポリマー粘度や混合方法を変更することである程度まで対応が可能である。本発明の好適な例のひとつとして、ポリエチレングリコールとポリフッ化ビニリデンの系があるが、それぞれの溶解度パラメーターは14.6、12.2であった。
【0017】
フィブリル化繊維をつくるためには、該ポリマー成分を繊維状またはフィルム状にすることが好ましい。これは比表面積を大きくして溶出速度を早くする効果が期待できる。また、フィルムをスプリットして繊維状にしておくのも好ましい。
【0018】
溶出除去されるポリマーとしては、ポリエチレングリコールが好ましい。ポリエチレングリコールは、水および好ましくは熱水で溶出でき、溶剤を用いる必要がなく環境問題の心配が少ないので好ましい。ポリエチレングリコールの質量平均分子量は1万5千〜7万の間にあることが好ましい。分子量が小さすぎるとフィブリル化繊維を生じにくく、高すぎると溶出速度が遅かったりフィブリル繊維の長さが短すぎて好ましくない。
【0019】
ポリマー成分Bは特に規定されるものではないが、通常の方法では、極細繊維を得るのが難しかったり、生産性に制約のある、フッ素系のポリマーやエラストマーポリマーが特に有効である。すなわち、ポリマー成分Aの粘度が低い場合には可塑剤として働いたり、エラストマーポリマーの弾性回復をポリマー成分Aの存在が抑制する働きをするため、極細化や高生産化が容易となる。フッ素系のポリマーでは、溶融紡糸可能で成型性の良いエチレン/クロロトリフルオロエチレンかポリフッ化ビニリデンなどが好ましい。エラストマーポリマーの場合にはポリエステルをハード成分とするエラスマーがポリエチレングリコールと混合した場合にはフィブリル化繊維が細くかつ枝分かれが多くなり好ましかった。
【0020】
混合ポリマーを原料として繊維集合体を得るための手段としてはいろいろあるが、予め繊維を織布としておいてもよい。特に、極細の繊維よりなる形態安定性の良い不織布を得るためには、スパンボンド法またはメルトブロー法がコスト的にも繊維のランダムな分散交絡状態を良くするうえでも好ましい。
【0021】
ポリマー成分Aを溶出除去する方法としては、50〜100℃の熱水につけて静置しておいてもよいが、より溶出速度を高くするためには溶出後の更新が容易な水流交絡法で実施するのが、溶出と同時に繊維集合体の形態安定性を得ることができるため好ましい。
【0022】
【実施例】
以下に示す実施例は、本発明をより明確にするためのものであるが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例における各物性は以下の方法により測定した。
【0023】
イ.平均繊維径
200〜10000倍の拡大写真(走査型電子顕微鏡写真)に1本の対角線を入れ、その線を横切る繊維の繊維径をノギスにより読みとり、その算出平均を平均繊維径とした。またフィブリル化状態も写真により評価した。
【0024】
ロ.ポアーサイズ分布
直径φ25mmの円形の試料を切り出し、コールター社製ポロメーターIIにより測定した。試験液は同社のプロフィルを用いた。図1〜4に示されるような横軸にポアーサイズ、縦軸に流量%〔FLOW%(diff)〕の形のグラフを求め、グラフ上の変曲点の数を測定した。
【0025】
ハ.アスペクト比
200〜10000倍の拡大写真(走査型電子顕微鏡写真)で、フィブリルの分岐部から先端までの長さまたは繊維の全長を測定し、フィブリルの長さ(μm)を求め、また、フィブリルの長さを2等分する点での繊維太さ(μm)をノギスにより求め、アスベクト比は以下の式で求める。
(アスペクト比)=(フィブリル長さ)/(2等分線での繊維太さ)
【0026】
実施例1
270℃でのMIが499g/10分のエチレン/クロロトリフルオロエチレン共重合体と分子量2万のポリエチレングリコールを重量%比で70:30の割合で2軸押出機で混合しつつ、メルトブローノズルに送りポリマー吐出温度および牽引エアー温度とも275℃で紡糸した。ポリマーの単孔あたりの吐出量は0.5g/分で、エアーの供給圧は0.6kgf/m2 であった。得られた不織布の繊維は、平均直径3.5μmであった。該不織布を95℃の熱水中に10分間浸漬した。得られた繊維集合体は、直径0.3〜0.6μmのフィブリルを多数有してした。フィブリル繊維は短いものでも300〜500前後のアスペクト比があり、長いものでは繊維末端の存在はところどころで確認できるものの、繊維全長は測定できないほど長かった。アスペクト比は、少なくとも1000以上、おそらく数万から数十万以上と推定される。ポアーサイズの分布は、9μmと0.5μmの2つのピークを有していた。
【0027】
実施例2
270℃でのMIが499g/10分のエチレン/クロロトリフルオロエチレン共重合体と分子量2万のポリエチレングリコールを重量%比で70:30の割合で2軸押出機で混合しつつ、Tダイに送りポリマー吐出温度185℃でフィルムキャストした。得られた1.2mm厚みのフィルムを95℃の熱水中に15分間浸漬した。得られた繊維集合体は、直径1.8〜2.5μmのフィブリルを多数有しており、アスペクト比は100〜200のものが殆どであった。ポアーサイズの分布は、23μmと2.1μmの2つのピークを有していた。
【0028】
実施例3
東洋紡績株式会社製ポリエステルエラストマーPEL40Bと分子量2万のポリエチレングリコールを重量比で75:25の割合で2軸押出機で混合しつつ、メルトブローノズルに送りポリマー吐出温度および牽引エアー温度とも265℃で紡糸した。ポリマーの単孔あたりの吐出量は0.5g/分で、エアーの供給圧は0.7kgf/m2 であった。得られた不織布の繊維は、平均直径3.0μmであった。水流交絡処理によりポリエチレングリコールを溶出除去したが、得られた繊維集合体は3次元交絡亜処理をされており極めて形態安定性がよかった。また、繊維形態は、直径0.2〜0.7μmのフィブリルを多数有しており、アスペクト比は50〜150のものが多かった。ポーサイズの分布は、13μmと0.9μmの2つのピークを有していた。
【0029】
比較例1
270℃でのMIが499g/10分のエチレンクロロトリフルオロエチレン共重合体と分子量5千のポリエチレングリコールを重量%比で70:30の割合で2軸押出機で混合しつつ、メルトブローノズルに送りポリマー吐出温度および牽引エアー温度とも275℃で紡糸した。ポリマーの単孔あたりの吐出量は0.5g/分で、エアーの供給圧は0.6kgf/m2 であった。得られた不織布の繊維は、平均直径6.2μmであった。該不織布を95℃の熱水中に10分間浸漬した。得られた繊維集合体は、表面に若干の凹凸があるが繊維径は6.1μmと殆ど変化がなく、アスペクト比が20以上のフィブリルは殆ど見られなかった。また、ポアーサイズの分布も42μmに一山のピークを持つ釣鐘状であった。
【0030】
比較例2
東洋紡績株式会社ポリエステルエラストマーPEL40Bと分子量2万のポリエチレングリコールを重量%比で95:5の割合で2軸押出機で混合しつつ、メルトブローノズルに送りポリマー吐出温度および牽引エアー温度とも265℃で紡糸した。ポリマーの単孔あたりの吐出量は0.5g/分で、エアーの供給圧は0.7kgf/m2 であった。得られた不織布の繊維は、平均直径5.5μmであった。該不織布を95℃の熱水中に10分間浸漬した。得られた繊維集合体は、表面に若干の凹凸があるが繊維径は殆ど変化がなく、フィフィブリルは全くできなかった。また、ポアーサイズの分布も38μmに一山のピークを持つ釣り鐘状であった。
【0031】
【発明の効果】
本発明の繊維集合体は、フィルターとして用いた場合には、複数個のポアーサイズを持つが故に濾通ライフの長いものとなり、また、電池セパレーターとして用いた際には保液性と遮断性のバランスにすぐれたものとなり、または、ワイパーや中入れ綿などに用いた際に風合いが柔らかで吸水性のよい繊維集合体となる。
また、本発明方法によれば、叙上の繊維集合体を安定して製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】孔径と流量%との関係を示すもので変曲点が2つあるグラフである。
【図2】孔径と流量%との関係を示すもので変曲点が4つある他の例を示すグラフである。
【図3】孔径と流量%との関係を示すもので変曲点が4つある他の例を示すグラフである。
【図4】孔径と流量%との関係を示すもので変曲点が6つあるグラフである。
【符号の説明】
A 変曲点
Claims (6)
- 15〜60重量%の溶出除去可能なポリマー成分Aと、85〜40重量%の非溶出性のエラストマーポリマーまたはフッ素系ポリマーよりなるポリマー成分Bを含んだ2成分以上からなる互いに非相溶性の熱可塑性ポリマーのブレンド物より作られた繊維またはフィルムを、溶出処理することにより得られるフィブリル状繊維からなる繊維集合体であって、平均繊維径が0.001〜20μmである繊維よりなり、ポアーサイズの分布曲線に少なくとも4個以上の変曲点が存在することを特徴とする繊維集合体。
- ポリマー成分Aは質量平均分子量が1万5000〜7万のポリエチレングリコール、ポリマー成分Bはハード成分がポリエステル成分であるエラストマーを含む請求項1に記載の繊維集合体。
- ポリマー成分Aは質量平均分子量が1万5000〜7万のポリエチレングリコール、ポリマー成分Bはポリエチレン/クロロトリフルオロエチレン共重合体またはビニリデンフルオライドを含む請求項1に記載の繊維集合体。
- アスペクト比(繊維の長さと太さの比)が20以上のフィブリルを多数有する請求項1〜3のいずれか1項に記載の繊維集合体。
- 請求項1に記載の溶出処理前のポリマーブレンド物よりなる繊維が、スパンボンド法またはメルトブロー法により得られた繊維である請求項1〜4の何れか1項に記載の繊維集合体。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の溶出処理前のポリマーブレンド物よりなる繊維またはフィルムもしくは該フィルムをスプリット処理して得られた繊維を、溶出処理前に不織布化した後、水流交絡法で3次元交絡を生じさせつつ溶出成分を除去することを特徴とする繊維集合体の製造方法。
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