JP3631812B2 - ジニトロトルエンの製造方法 - Google Patents
ジニトロトルエンの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3631812B2 JP3631812B2 JP22278995A JP22278995A JP3631812B2 JP 3631812 B2 JP3631812 B2 JP 3631812B2 JP 22278995 A JP22278995 A JP 22278995A JP 22278995 A JP22278995 A JP 22278995A JP 3631812 B2 JP3631812 B2 JP 3631812B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- weight
- phase
- nitric acid
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- DYSXLQBUUOPLBB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitrotoluene Chemical compound CC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O DYSXLQBUUOPLBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 84
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 43
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 43
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 31
- ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrotoluene Chemical compound CC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 ZPTVNYMJQHSSEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 claims description 9
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 8
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N nitromethylbenzene Chemical compound [O-][N+](=O)CC1=CC=CC=C1 VLZLOWPYUQHHCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 5
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 27
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 25
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 7
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- VMMLSJNPNVTYMN-UHFFFAOYSA-N dinitromethylbenzene Chemical class [O-][N+](=O)C([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 VMMLSJNPNVTYMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/08—Preparation of nitro compounds by substitution of hydrogen atoms by nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/06—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton having nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、硫酸の存在下でトルエン及び硝酸からジニトロトルエンを製造する二段階方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
ジニトロトルエン(DNT)は、トリレンジイソシアネート(TDI)を製造するために使用される。TDIは、ポリウレタンプラスチックの製造において使用される出発物質である。
DNTは、一般に、トルエンをニトロ化酸と反応させることによって製造される。このニトロ化反応は二段階で実施する。トルエンを希薄ニトロ化酸と反応させることによって、モノニトロトルエン(MNT)を最初に得る。消費された硫酸(本明細書中では以後“廃酸”と呼ぶ)の除去の後で、第二工程においてMNTをDNTに転換する。両方のニトロ化工程ともに、等温条件下で、即ち低温を維持するために冷却しながら実施する。
この方法においては2種類の廃酸が集積しそして、硝酸による再生の後で、この方法に戻すことができる。第二段階からの廃酸は直接にリサイクルすることができる。第二段階からの廃酸は、硝酸による再生の後で、前以て濃縮することなくそれを使用することができるような濃度をなお有するであろう。従って、第一段階からの廃酸だけを、再使用する前に濃縮しなければならない。これは通常はポーリング(Pauling)方法によって行われるが(ベーデンブレンナー、フォン プレッセン、フォールミュラー、Dechema Monogr.86(1980)、197頁)、真空方法もまた益々使用されるようになっている(ヴィナッケル、キーヒラー Chem.Technol.Vol.2、Anorg.Technol.,第4版、1982、70〜72頁)。これらの酸濃縮方法のどちらにおいても、反応水を除去するためにエネルギーを導入しなければならない。
そのリサイクルの間に、濃縮された廃酸を、高度に濃縮された硝酸によって補充する。ずっと安価である低濃度の硝酸も原理的には使用することができるであろうけれども、廃酸をより高い程度にまで濃縮しなければならないので、それらの使用はかなりの付加的なエネルギーの消費を間違いなく含む。
【0003】
上で述べた理由のために、上で述べたニトロ化方法を改善するために長らく努力が為されてきた。
エネルギー消費に関する改善は、ベンゼンのモノニトロ化を断熱条件下で実施することによって達成することができる。このような方法においてはより希薄な硝酸を使用するが可能であることもまた見い出された。この断熱方法は工業的に使用されてきた。例えば、米国特許発明明細書第3,928,475号、第4,021,498号、第4,091,042号及び第4,453,027号並びに欧州特許出願公開明細書第436,443号を参照せよ。
断熱方法はまた、芳香族ジニトロ化合物の製造にも適用された(欧州特許出願公開明細書第597,361号)。この場合には、単一の段階でトルエンをニトロ化酸と反応させてDNTを生成させる。特定の組成を有するニトロ化酸を使用することによって、断熱条件下でニトロ化方法を実施しそしてシステム中に反応熱を保持することが可能である。従来の等温方法におけるように、この方法を冷却することはもはや必要ではなく、その結果高価な冷却エネルギーが節約される。相の分離の後で、熱い廃酸を真空中に噴霧し、そして廃酸を濃縮するために方法の反応熱を使用する。反応を断熱条件下で、即ち高温で実施するので、この方法は希硝酸の使用を受け入れることができる。使用する硝酸に依存して、濃縮工程における加熱の必要は殆ど又は全くない。
【0004】
この後者の方法の欠点は、モノニトロ化及びジニトロ化の両方を同じニトロ化酸によって実施することである。ニトロ化は定量的であることが意図されるので、ニトロ化酸の反応性はジニトロ化工程に適合させなければならない。従って、この既知の方法において使用されるニトロ化酸は、モノニトロ化工程のためには実際には濃すぎて、その結果モノニトロ化は非常に急速にそして、ある場合には、殆ど選択性なく起きる。この既知の方法のもう一つの欠点は、必要以上に濃縮された廃酸がモノニトロ化工程中に集積することである。硫酸中の水の溶解熱は硫酸濃度が増加するにつれて増加するので、比較的高い濃度の廃酸は、エネルギーに関して濃縮するのがもっとずっと高価である。
この既知の方法のもう一つの欠点は、廃酸中に溶けたDNTもまた濃縮工程において溜出することである。水の凝縮のために必要とされる条件下では、DNTは結晶化し、熱交換器を覆い、そしてかくして熱の移動を妨害する。
熱移動に関するこの問題に対する可能な解決策は、循環熱交換器を使用することである。循環熱交換器は交替に運転され、そして生成するすべての被覆は、その熱交換器が運転されていない相の間に溶融除去される。熱交換表面の上に生成する被覆は、冷却能力の急速な減少を結果としてもたらす。その結果、熱交換器をしばしば交替させる必要がある。生成する被覆の運転されていないコンデンサーからの溶融による除去は、付加的なエネルギーを要求する。
【0005】
固体生成蒸気を凝縮する問題に対するもう一つの可能な解決策として、混合又は噴射(injection)コンデンサーの使用が述べられた(R.A.バウク、H.A.ミュラー、「化学工学の化学的基本操作」、第5版、VEB ライプツィヒ(1962)、447頁)。混合又は噴射コンデンサーにおいては、蒸気を冷たい水のジェット噴霧中に導入する。このような噴射コンデンサーを使用する時には、DNTは細かな粒子の固体の形で堆積される。これらの方法において必要とされる大量の水を考慮して、回路の戻り支脈において水を循環しそして冷却する。しかしながら、パイプ及びノズルは、粘着性になる傾向がある低溶融の無機成分による閉塞に曝される。
この問題に対する一つのすっきりした解決策は、等温二段階ニトロ化方法である。この方法においては、第一ニトロ化段階からのMNTを第二濃縮段階の蒸気の中に射出する。導入されたMNTはDNT異性体混合物の融点を減らし、そして凝縮された混合物は液体に留まる(ドイツ特許出願公開明細書第3,409,719号)。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、希硝酸を使用することができるジニトロトルエンの製造方法を提供することである。
本発明の目的はまた、反応熱を利用するジニトロトルエンの製造方法を提供することである。
さらに本発明の目的は、廃酸濃縮工程における蒸気の凝縮に起因する問題が回避されるジニトロトルエンの製造方法を提供することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】
これらの目的及び当業者には明らかであろうその他の目的は、断熱条件下で特定の組成の基準を満足するニトロ化酸によってトルエンをニトロ化してモノニトロトルエンを製造することによって達成される。次に、反応混合物をモノニトロトルエンを含む有機相と酸相とに分離する。次に、断熱条件下で特定の組成の要件を満足するニトロ化酸によってモノニトロトルエンを更にニトロ化してジニトロトルエンを製造する。次に、反応混合物をジニトロトルエンを含む有機相と酸相とに分離する。各々の分離の後で回収された酸相は、更に処理しそしてリサイクルすることができる。
【0008】
本発明は、トルエンのニトロ化によるジニトロトルエン異性体混合物の連続的製造のための二段階方法に関する。この方法の第一段階においては、0〜約140℃、好ましくは約20〜約140℃の温度で連続的に運転される反応器中で断熱条件下でトルエン及びニトロ化酸を反応させる。このニトロ化酸は、(I)約60〜約90重量%(第一段階において使用されるニトロ化酸中の無機物質の総重量を基にして)の硫酸、約1〜約20重量%(第一段階において使用されるニトロ化酸中の無機物質の総重量を基にして)の硝酸、及び少なくとも5重量%(第一段階において使用されるニトロ化酸中の無機物質の総重量を基にして)の水を含む約80〜約100重量%(第一段階において使用されるニトロ化酸の総重量を基にして)の無機物質、並びに(II)約70〜約100重量%(第一段階において使用されるニトロ化酸中の有機物質の総重量を基にして)のニトロトルエン異性体を含みそして残りがニトロ化反応の副生成物である0〜約20重量%(第一段階において使用されるニトロ化酸の総重量を基にして)の有機物質から成る。硝酸対トルエンのモル比は、少なくとも0.7:1そして多くとも1.2:1である。次に、反応混合物を酸相とモノニトロトルエンを含む有機相とに分離する。酸相中に存在する水の少なくとも5重量%を、好ましくはフラッシュ蒸発による蒸留によって除去する。次に、50〜100重量%の濃度を有する硝酸を酸相に添加してニトロ化反応中に消費された硝酸を元に戻しそして、必要な場合には、その中でトルエン及びニトロ化酸が反応される反応容器に連続的に戻す。次に、第一段階において除去されたモノニトロトルエン(MNT)を含む有機相を、(I)約60〜約90重量%(第二段階において使用されるニトロ化酸中の無機物質の総重量を基にして)の硫酸、約1〜約20重量%(第二段階において使用されるニトロ化酸中の無機物質の総重量を基にして)の硝酸、及び少なくとも5重量%(第二段階において使用されるニトロ化酸中の無機物質の総重量を基にして)の水を含む約80〜約100重量%(第二段階において使用されるニトロ化酸の総重量を基にして)の無機物質、並びに(II)約70〜約100重量%(第二段階において使用されるニトロ化酸中の有機物質の総重量を基にして)のニトロトルエン異性体を含みそして残りがニトロ化反応の副生成物である約0〜約20重量%(第二段階において使用されるニトロ化酸の総重量を基にして)の有機物質から成るニトロ化酸と断熱条件下で反応させる。このニトロ化反応は、約20〜約200℃の温度で、好ましくは約40〜約180℃の温度でそして更に好ましくは約60〜約170℃の温度で実施する。MNT及びニトロ化酸は、硝酸対モノニトロトルエンのモル比が少なくとも0.7:1そして多くとも1.2:1であるような量で使用する。次に、反応混合物を酸相とジニトロトルエンを含む有機相とに分離する。ニトロ化方法の第二段階からの酸相中に存在する水の少なくとも5重量%を、好ましくはフラッシュ蒸発による蒸留によって、必要に応じて熱を加えて除去する。次に、この酸相を連続的に反応容器に戻す前に、50〜100重量%の濃度を有する硝酸を酸相に添加する。本発明の方法の第一段階からのモノニトロトルエンは、第二廃酸の濃縮の間に存在する蒸気に添加する。
【0009】
添加されるMNTの量は、蒸気凝縮液が液体の形で流れ去りそして何ら固体被覆を形成しないように選択する。これは、蒸気凝縮液の有機相中に存在するMNT対DNTの重量比が約2:1〜約10:1になるような量でMNTを添加することによって達成することができる。相分離の後で、蒸気凝縮液の有機物質を第一及び/又は第二ニトロ化段階に戻す。
本発明の方法は、好ましくは、異なる濃度の2つのニトロ化酸によって実施する。低い濃度のニトロ化酸は好ましくは第一段階において使用するが、その結果選択的ニトロ化及び廃酸のエネルギー最適化濃縮が可能である。濃縮されたニトロ化酸は、より大きなニトロ化要求に鑑みて第二段階において使用する。
このようにして本発明を説明してきたが、以下の実施例をその例示であるとして与える。
【0010】
【発明の実施の形態】
実施例1
本発明のニトロ化方法の各々の段階において使用される反応器は、混合ノズル(内径 0.2mm)及び2つの再分散ノズル(内径 0.3mm)を含んでいた。特別な反応のために最適化された滞留(Dwell)ゾーン(内径 2.0mm)が、個々のノズルの間に存在した。
100.5g/h(1.090モル/h)のトルエンと、72.4重量%の硫酸、3.0重量%の硝酸及び24.6重量%の水から成る2,500g/h(1.179モル/h)のニトロ化酸とを、上で述べたもののような反応器中で27℃で断熱条件下で連続的に反応させた。反応器を去る反応混合物に約50℃で相分離を施した。廃酸を濃縮段階を通過させそして、60%硝酸の補充の後で、第一反応段階に戻した。分離された有機相を、79.9重量%の硫酸、3.6重量%の硝酸及び16.5重量%の水から成る2038.8g/h(1.168モル/h)のニトロ化酸と、第二反応器中で約50℃の温度で断熱条件下で反応させた。次に、相分離を実施した。分離の後で、廃酸を濃縮段階を通過させた。凝縮区分における堆積を回避するために、第一ニトロ化段階からの15g/hのMNTを、蒸発器の過熱された蒸気中に導入した。60%硝酸の補充の後で、濃縮された廃酸を第二ニトロ化段階に戻し、また蒸気凝縮液の有機物質もそうした。有機相を通常のやり方で(水及びソーダで)洗浄すると、196.8g/hのジニトロトルエン(99.0%)が得られた。
【0011】
実施例2
101.2g/h(1.102モル/h)のトルエンと、68.5重量%の硫酸、3.0重量%の硝酸及び28.5重量%の水から成る2,500ml/h(1.1903モル/h)のニトロ化酸とを、実施例1中で述べたもののような反応器中で85℃で断熱条件下で連続的に反応させた。反応器を去る反応生成物を約50℃で2つの相に分離した。廃酸を濃縮段階に配達しそして、60%硝酸の補充の後で、第一反応段階に戻した。次に、モノニトロトルエンを含む有機相を、77.9重量%の硫酸、3.6重量%の硝酸及び18.5重量%の水から成る2,072.9g/h(1.183モル/h)のニトロ化酸と、第二反応器中で断熱条件下で反応させた。この反応が始まった温度は、濃縮及び新しい硝酸の補充後の同じ段階からのリサイクルされ濃縮された廃酸の温度に対応した。次に、ジニトロトルエンを相分離によって単離し、そして通常のやり方で水及びソーダで洗浄した。得られた廃酸を濃縮した。凝縮区分における堆積を回避するために、第一ニトロ化段階からの8g/hのMNTを、蒸発器の過熱された蒸気中に導入した。60%硝酸の補充の後で、濃縮された廃酸を第二ニトロ化段階に戻し、また蒸気凝縮液の有機物質もそうした。閉じた回路での連続的運転において、ジニトロトルエンの収量は197.6g/h(98.7%)であった。
【0012】
本発明を例示の目的のために上述において詳細に説明してきたけれども、このような詳細は単にその目的のためだけであること、そして本発明を特許請求の範囲によって限定して良い以外は本発明の精神及び範囲から逸脱することなく当業者が本発明において変更を加えることができることが理解されるものとする。
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
【0013】
1.(A)(1)トルエンを
(2)(I)(a)約60〜約90重量%の硫酸、
(b)約1〜約20重量%の硝酸、及び
(c)少なくとも5重量%の水
を含む約80〜約100重量%の無機物質、並びに
(II)その少なくとも70重量%がニトロトルエンの異性体である0〜約20重量%の有機物質
から成るニトロ化酸と、硝酸対トルエンのモル比が0.7:1〜1.2:1であるような量で断熱条件下で連続的に運転される反応器中で約0〜約140℃の温度で反応させること、
(B)(A)の反応混合物を酸相とモノニトロトルエンを含む有機相とに分離すること、
(C)(B)において分離された酸相から少なくとも5重量%の水を除去すること、
(D)(C)からの酸相に硝酸を添加すること、
(E)(D)からの酸相をリサイクルすること、
(F)(B)からの有機相中のモノニトロトルエンを
(I)(a)約60〜約90重量%の硫酸、
(b)約1〜約20重量%の硝酸、及び
(c)少なくとも5重量%の水
を含む約80〜約100重量%の無機物質、並びに
(II)その70重量%以上がニトロトルエンの異性体である0〜約20重量%の有機物質
から成るニトロ化酸と、硝酸対モノニトロトルエンのモル比が0.7:1〜1.2:1であるような量で断熱条件下で約40〜約180℃の温度で反応させること、並びに
(G)(F)の反応混合物を酸相とジニトロトルエンを含む有機相とに分離すること、
(H)(G)からの酸相から少なくとも5重量%の水を除去すること、
(I)(H)において発生した蒸気にモノニトロトルエンを添加すること、
(J)(H)からの酸相に硝酸を添加すること、
(K)その中で(F)が実施される反応容器に(J)からの酸相をリサイクルすること、並びに
(L)(G)の有機相からジニトロトルエンを回収すること
から成る、ジニトロトルエン異性体混合物の連続的製造方法。
【0014】
2.(D)において、50〜100重量%の濃度を有する硝酸を添加する、上記1記載の方法。
3.フラッシュ蒸発によって酸相から水を除去する、上記2記載の方法。
4.(J)において、50〜100重量%の濃度を有する硝酸を添加する、上記2記載の方法。
5.フラッシュ蒸発によって酸相から水を除去する、上記4記載の方法。
6.(J)において、50〜100重量%の濃度を有する硝酸を添加する、上記1記載の方法。
7.フラッシュ蒸発によって酸相から水を除去する、上記6記載の方法。
8.約20〜約140℃の温度で(A)を実施する、上記1記載の方法。
9.約40〜約180℃の温度で(F)を実施する、上記1記載の方法。
10.約60〜約170℃の温度で(F)を実施する、上記1記載の方法。
Claims (1)
- (A)(1)トルエンを
(2)(I)(a)約60〜約90重量%の硫酸、
(b)約1〜約20重量%の硝酸、及び
(c)少なくとも5重量%の水
を含む約80〜約100重量%の無機物質、並びに
(II)その少なくとも70重量%がニトロトルエンの異性体であ
る0〜約20重量%の有機物質
から成るニトロ化酸と、硝酸対トルエンのモル比が0.7:1〜1.2:
1であるような量で断熱条件下で連続的に運転される反応器中で約0〜約
140℃の温度で反応させること、
(B)(A)の反応混合物を酸相とモノニトロトルエンを含む有機相とに分離す
ること、
(C)(B)において分離された酸相から少なくとも5重量%の水を、フラッシ
ュ蒸発による蒸留によって除去すること、
(D)(C)からの酸相に硝酸を添加すること、
(E)(D)からの酸相をリサイクルすること、
(F)(B)からの有機相中のモノニトロトルエンを
(I)(a)約60〜約90重量%の硫酸、
(b)約1〜約20重量%の硝酸、及び
(c)少なくとも5重量%の水
を含む約80〜約100重量%の無機物質、並びに
(II)その70重量%以上がニトロトルエンの異性体である0〜約
20重量%の有機物質
から成るニトロ化酸と、硝酸対モノニトロトルエンのモル比が0.7:1
〜1.2:1であるような量で断熱条件下で約40〜約180℃の温度で
反応させること、並びに
(G)(F)の反応混合物を酸相とジニトロトルエンを含む有機相とに分離する
こと、
(H)(G)からの酸相から少なくとも5重量%の水を、フラッシュ蒸発による
蒸留によって、必要に応じて熱を加えて除去すること、
(I)(H)において発生した蒸気にモノニトロトルエンを添加すること、
(J)(H)からの酸相に硝酸を添加すること、
(K)その中で(F)が実施される反応容器に(J)からの酸相をリサイクルす
ること、並びに
(L)(G)の有機相からジニトロトルエンを回収すること
から成る、ジニトロトルエン異性体混合物の連続的製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4428459A DE4428459A1 (de) | 1994-08-11 | 1994-08-11 | Verfahren zur Herstellung von Dinitrotoluol |
DE4428459.4 | 1994-08-11 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0859562A JPH0859562A (ja) | 1996-03-05 |
JP3631812B2 true JP3631812B2 (ja) | 2005-03-23 |
Family
ID=6525452
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22278995A Expired - Fee Related JP3631812B2 (ja) | 1994-08-11 | 1995-08-09 | ジニトロトルエンの製造方法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5679873A (ja) |
EP (1) | EP0696570B1 (ja) |
JP (1) | JP3631812B2 (ja) |
KR (1) | KR100357406B1 (ja) |
CN (1) | CN1075051C (ja) |
BR (1) | BR9503610A (ja) |
CA (1) | CA2155559A1 (ja) |
DE (2) | DE4428459A1 (ja) |
ES (1) | ES2111994T3 (ja) |
TW (1) | TW499408B (ja) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19745119A1 (de) * | 1997-10-13 | 1999-04-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Dinitrotoluol in adiabatischer Fahrweise |
DE10304615A1 (de) | 2003-02-05 | 2004-08-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Überwachung und Führung von Nitrierprozessen mit Hilfe von Online-Spektrometern |
DE10307140A1 (de) * | 2003-02-20 | 2004-09-09 | Bayer Ag | Verfahren zur zweistufigen Herstellung von Dinitrotoluol |
DE102004005913A1 (de) | 2004-02-05 | 2005-08-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Dinitrotoluol |
DE102006033722A1 (de) * | 2006-07-21 | 2008-01-24 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Dinitrotoluol |
DE102007059513A1 (de) * | 2007-12-11 | 2009-06-18 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Nitrobenzol durch adiabate Nitrierung |
DE102010038519A1 (de) * | 2010-07-28 | 2012-02-02 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Nitrobenzol durch adiabate Nitrierung |
CN103304421A (zh) * | 2013-06-26 | 2013-09-18 | 南京理工大学 | 发烟硫酸-硝酸体系硝化邻硝基甲苯制备二硝基甲苯的方法 |
CN104016867B (zh) * | 2014-06-19 | 2016-07-06 | 山东师范大学 | 1-硝基-3,4:9,10-苝四羧酸酯及1,6(7)-二硝基-3,4:9,10-苝四羧酸酯的合成方法 |
CN104387388B (zh) * | 2014-12-15 | 2016-09-07 | 山东师范大学 | 一种湾位氮杂环3,4:9,10-苝四羧酸二酰亚胺的新型合成方法 |
CN104513174B (zh) * | 2014-12-24 | 2016-01-06 | 浙江荣耀生物科技有限公司 | 一种球痢灵生产过程中的废酸的循环利用工艺及装置 |
CN110172023A (zh) * | 2019-04-04 | 2019-08-27 | 清华大学 | 一种绝热硝化制备单硝基甲苯的方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3928475A (en) * | 1974-08-09 | 1975-12-23 | Du Pont | Azeotropic nitration of benzene |
US4021498A (en) * | 1975-12-09 | 1977-05-03 | American Cyanamid Company | Adiabatic process for nitration of nitratable aromatic compounds |
US4091042A (en) * | 1977-08-19 | 1978-05-23 | American Cyanamid Company | Continuous adiabatic process for the mononitration of benzene |
US4453027A (en) * | 1982-12-10 | 1984-06-05 | Monsanto Company | Adiabatic process for the nitration of halobenzenes |
US4496782A (en) * | 1983-07-08 | 1985-01-29 | Air Products And Chemicals, Inc. | Nitric acid recovery by the adiabatic nitration of nitroaromatics with fortified spent acid |
DE3409719A1 (de) * | 1984-03-16 | 1985-09-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von dinitrotoluol |
US4650912A (en) * | 1985-03-26 | 1987-03-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Recovery of nitric acid from nitration spent acid by toluene extraction |
DE69026590T2 (de) * | 1990-01-04 | 1996-10-31 | Nrm Int Tech | Nitrierungsverfahren |
TW236610B (en) * | 1992-11-13 | 1994-12-21 | Bayer Ag | Preparation of dinitrotoluene |
DE4309140C2 (de) * | 1993-03-22 | 2001-09-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Dinitrotoluol |
-
1994
- 1994-08-11 DE DE4428459A patent/DE4428459A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-07-31 ES ES95111993T patent/ES2111994T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-31 EP EP95111993A patent/EP0696570B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-31 DE DE59501267T patent/DE59501267D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-03 US US08/510,992 patent/US5679873A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-07 CA CA002155559A patent/CA2155559A1/en not_active Abandoned
- 1995-08-09 JP JP22278995A patent/JP3631812B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-10 KR KR1019950024650A patent/KR100357406B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-08-10 BR BR9503610A patent/BR9503610A/pt active Search and Examination
- 1995-08-11 CN CN95109292A patent/CN1075051C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-11 TW TW084108356A patent/TW499408B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR960007528A (ko) | 1996-03-22 |
DE59501267D1 (de) | 1998-02-19 |
TW499408B (en) | 2002-08-21 |
CN1075051C (zh) | 2001-11-21 |
KR100357406B1 (ko) | 2003-01-15 |
ES2111994T3 (es) | 1998-03-16 |
BR9503610A (pt) | 1996-04-30 |
JPH0859562A (ja) | 1996-03-05 |
CA2155559A1 (en) | 1996-02-12 |
CN1121066A (zh) | 1996-04-24 |
EP0696570A1 (de) | 1996-02-14 |
US5679873A (en) | 1997-10-21 |
EP0696570B1 (de) | 1998-01-14 |
DE4428459A1 (de) | 1996-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3631812B2 (ja) | ジニトロトルエンの製造方法 | |
JPS60204749A (ja) | ニトロベンゼンの製造方法 | |
KR920000372B1 (ko) | 디니트로 톨루엔의 제조방법 | |
PL106450B1 (pl) | Sposob wytwarzania nitrobenzenu | |
KR100326214B1 (ko) | 디니트로톨루엔의제조방법 | |
US6258986B1 (en) | Process for the production of dinitrotoluene | |
KR20150033702A (ko) | 단열 니트로화에 의한 니트로벤젠의 제조방법 | |
JP3626794B2 (ja) | ニトロ芳香族化合物の製造方法 | |
JP3631814B2 (ja) | ジニトロトルエンの製造方法 | |
US6984762B2 (en) | Process for the two-step production of dinitrotoluene | |
US6156288A (en) | Process for purifying and concentrating spent sulfuric acids | |
EP0564491A4 (en) | A process for preparing dinitrotoluene | |
JP4241968B2 (ja) | ジニトロトルエンの断熱製造法 | |
US5663462A (en) | Process for the production of dinitrotoluene and isomeric mixtures of dinitrotoluene | |
US5006325A (en) | Process for the recovery of nitric acid | |
CN117945357A (zh) | 处理来自芳烃的硝化的混合酸和废水的方法和实施该方法的装置 | |
MXPA98008389A (en) | Adiabatic process to produce dinitrotolu |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040705 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040714 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041012 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20041119 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20041220 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071224 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081224 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091224 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101224 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101224 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111224 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111224 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121224 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121224 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131224 Year of fee payment: 9 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |