JP3592411B2 - Manufacturing method of thin film diode - Google Patents

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【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は液晶表示装置に適用する薄膜ダイオードの製造方法とに関し、とくにマトリクス状に配置するそれぞれ画素に設ける非線形抵抗素子である薄膜ダイオード素子を制御して液晶を駆動する薄膜ダイオードの製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
液晶表示装置は実用化がすすみ、現在では高品位な表示画質が得られるアクティブマトリクス方式の液晶表示装置が主流になりつつある。
【0003】
ここでアクティブマトリクス方式とは、マトリクス状に設ける画素電極ごとに薄膜トランジスタ(TFT)や、金属−陽極酸化膜−金属あるいは金属−陽極酸化膜−透明導電膜構造の薄膜ダイオード(TFD)からなる非線形抵抗素子をスイッチング素子として用いるものである。
【0004】
そして薄膜ダイオードをスイッチング素子として適用する液晶表示装置は、この薄膜ダイオードの非線形な電圧−電流特性を用い、この薄膜ダイオード素子に直列に接続する液晶層をスイッチして表示を行うものである。
【0005】
このような薄膜ダイオードの製造方法における従来技術としては、たとえば特開昭62−62333号公報に記載の製造方法がある。
【0006】
この公報に記載の製造方法を、図12と図13とを用いて説明する。図12は従来技術における薄膜ダイオードの製造方法を示す断面図であり、図13は従来技術における薄膜ダイオードの製造方法を示す平面図である。なお図12の断面図は、図13のC−C線における断面を示す。以下、図12と図13とを交互に参照して説明する。
【0007】
はじめに、ガラスからなる基板11上の全面にタンタルからなる下部電極13材料を、スパッタリング法で形成する。
【0008】
その後、この下部電極13材料上の全面に回転塗布法によりフォトレジストを形成し、所定のフォトマスクを用いて露光と現像処理とを行い、下部電極13のパターンに形成したフォトレジスト(図示せず)を形成する。以下、このフォトレジストの全面形成と、フォトマスクを用いた露光処理と、現像処理とをフォトリソグラフィ処理と記載する。
【0009】
その後、このパターニングしたフォトレジストをエッチングマスクに用いて、下部電極13材料であるタンタルをエッチングして下部電極13を形成する。この下部電極13の平面パターン形状は、図13に示すように、信号電極25から突き出すように下部電極13を形成している。
【0010】
その後、下部電極13を陽極酸化処理して、下部電極13の表面に酸化タンタル膜(Ta2 O5 )からなる陽極酸化膜15を形成する。この陽極酸化処理は、クエン酸の0.1wt%水溶液中で、36Vの電圧を印加して行う。
【0011】
この陽極酸化処理後、加熱処理を行う。この加熱処理は、空気中で300℃の温度で、30分間の条件で行う。
【0012】
その後、真空蒸着法によりクロムと透明導電膜である酸化インジウムスズからなる上部電極14材料を形成する。
【0013】
その後、フォトリソグラフィ処理によって図示しないフォトレジストをパターン形成し、さらにその後、このパターニングしたフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極14材料をエッチングして上部電極17を形成する。
【0014】
この上部電極17の平面パターン形状は、図13に示すように、画素電極19の一部領域を開口し、上部電極17が下部電極13に重なるように上部電極17を形成している。
【0015】
この上部電極17のパターニング後、加熱処理を行う。この加熱処理は、空気中で300℃の温度で、30分間の条件で行う。
【0016】
【発明が解決しようとする課題】
以上図12と図13を用いて説明した薄膜ダイオードの製造方法においては、製造処理工程数が少なく、とくにフォトレジストのパターニング回数が2回と少ないという特徴を備えている。
【0017】
しかしながらこの図12と図13を用いて説明した薄膜ダイオードの製造方法によって得られる薄膜ダイオードを適用した液晶表示装置おいては、液晶駆動時の表示を切り換えるときに残像現象が発生する。
【0018】
この残像現象について、図14のグラフを用いて説明する。なお液晶表示装置は、ノーマリー白の表示である。図14のグラフは、縦軸は相対透過率を示し、横軸は時間を示している。
【0019】
図14のグラフは任意の画素を5分間隔にて電圧の変化を行ったときの透過率の変化を示している。すなわち、はじめに透過率50%の表示の電圧(V1)を5分間(非選択期間:T1)印加し、つぎに透過率10%の表示の電圧(V2)を5分間(選択期間:T2)印加し、さらにふたたび最初のT1の非選択期間に印加した電圧(V1)と同一な電圧(V3)を5分間(非選択期間:T3)印加する。
【0020】
残像現象は、非選択期間T1と非選択期間T3とで印加する電圧が等しいにもかかわらず、透過率に差(△T)が発生する現象である。従来技術を示す図12と図13とを用いて説明した製造方法によって形成した薄膜ダイオードを適用する液晶表示装置における透過率の差△Tは5%であった。
【0021】
以上図14を用いて説明した残像現象の発生することにより、液晶表示装置は本来表示する画像と異なる表示内容が表示されることになる。
【0022】
このような残像現象が発生すると、液晶表示装置の表示品質はいちじるしく低下し、このため液晶表示装置としては実用上大きな問題点となっている。
【0023】
本発明の目的は、上記課題を解決して、残像現象の発生を抑え、薄膜ダイオード素子を用いた液晶表示装置における表示品質が良好な薄膜ダイオードの製造方法を提供することである。
【0024】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために本発明の薄膜ダイオードの製造方法においては、下記記載の手段を採用する。
【0025】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、基板上に下部電極材料を形成し、下部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて下部電極材料をエッチングして下部電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行い下部電極の表面に陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、真空中で加熱処理を行い、上部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして上部電極を形成する工程とを有することを特徴とする。
【0026】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、基板上に下部電極材料を形成し、下部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて下部電極材料をエッチングして下部電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行い下部電極の表面に陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、上部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成し、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして上部電極を形成し、加熱処理を行う工程とを有することを特徴とする。
【0027】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、基板上にタンタル膜からなる下部電極材料を形成し、下部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて下部電極材料をエッチングして下部電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行い下部電極の表面に酸化タンタル膜からなる陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、真空中で加熱処理を行い、上部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして上部電極を形成する工程とを有することを特徴とする。
【0028】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、基板上にタンタル膜からなる下部電極材料を形成し、下部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて下部電極材料をエッチングして下部電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行い下部電極の表面に酸化タンタル膜からなる陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、上部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成し、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして上部電極を形成し、加熱処理を行う工程とを有することを特徴とする。
【0029】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、信号電極に接続するように形成する下部電極と下部電極の表面に形成する陽極酸化膜とこの陽極酸化膜を介して下部電極と重なるように形成する上部電極とこの上部電極に接続する画素電極とを備える薄膜ダイオードの製造方法は、基板上に下部電極材料を形成し、下部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、このパターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて下部電極材料をエッチングして下部電極と信号電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行い下部電極の表面に陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、真空中で加熱処理を行い、上部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして上部電極と画素電極を形成する工程とを有することを特徴とする。
【0030】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、信号電極に接続するように形成する下部電極と下部電極の表面に形成する陽極酸化膜とこの陽極酸化膜を介して下部電極と重なるように形成する上部電極とこの上部電極に接続する画素電極とを備える薄膜ダイオードの製造方法は、基板上に下部電極材料を形成し、下部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、このパターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて下部電極材料をエッチングして下部電極と信号電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行い下部電極の表面に陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、上部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして上部電極と画素電極を形成し、加熱処理を行う工程とを有することを特徴とする。
【0031】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、信号電極に接続するように形成する下部電極と下部電極の表面に形成する陽極酸化膜とこの陽極酸化膜を介して下部電極と重なるように形成する上部電極とこの上部電極に接続する画素電極とを備える薄膜ダイオードの製造方法は、基板上にタンタル膜からなる下部電極材料を形成し、下部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いてタンタル膜をエッチングして下部電極と信号電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行い下部電極の表面に酸化タンタル膜からなる陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、真空中で加熱処理を行い、上部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして上部電極と画素電極を形成する工程とを有することを特徴とする。
【0032】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、信号電極に接続するように形成する下部電極と下部電極の表面に形成する陽極酸化膜とこの陽極酸化膜を介して下部電極と重なるように形成する上部電極とこの上部電極に接続する画素電極とを備える薄膜ダイオードの製造方法は、基板上にタンタル膜からなる下部電極材料を形成し、下部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いてタンタル膜をエッチングして下部電極と信号電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行い下部電極の表面に酸化タンタル膜からなる陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、上部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして上部電極と画素電極を形成し、加熱処理を行う工程とを有することを特徴とする。
【0033】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、信号電極に接続するように形成する下部電極と下部電極の表面に形成する陽極酸化膜とこの陽極酸化膜を介して下部電極と重なるように形成する上部電極とこの上部電極に接続する画素電極とを備える薄膜ダイオードの製造方法は、基板上に下部電極材料を形成し、この下部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて下部電極材料をエッチングして下部電極と信号電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行い下部電極の表面に陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、真空中で加熱処理を行い、上部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして上部電極と画素電極を形成する工程とを有することを特徴とする。
【0034】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、信号電極に接続するように形成する下部電極と下部電極の表面に形成する陽極酸化膜とこの陽極酸化膜を介して下部電極と重なるように形成する上部電極とこの上部電極に接続する画素電極とを備える薄膜ダイオードの製造方法は、基板上に下部電極材料を形成し、下部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて下部電極材料をエッチングして下部電極と信号電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行い下部電極の表面に酸化タンタル膜からなる陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、上部電極材料の上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして上部電極と画素電極を形成し、加熱処理を行う工程とを有することを特徴とする。
【0035】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、信号電極に接続するように形成する下部電極と下部電極の表面に形成する陽極酸化膜とこの陽極酸化膜を介して下部電極と重なるように形成する上部電極とこの上部電極に接続する画素電極とを備える薄膜ダイオードの製造方法は、基板上にタンタル膜からなる下部電極材料を形成し、下部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いてタンタル膜をエッチングして下部電極と信号電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いるを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行い下部電極の表面に酸化タンタル膜からなる陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、真空中で加熱処理を行い、上部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして上部電極と画素電極を形成する工程とを有することを特徴とする。
【0036】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、信号電極に接続するように形成する下部電極と下部電極の表面に形成する陽極酸化膜とこの陽極酸化膜を介して下部電極と重なるように形成する上部電極とこの上部電極に接続する画素電極とを備える薄膜ダイオードの製造方法は、基板上にタンタル膜からなる下部電極材料を形成し、下部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いてタンタル膜をエッチングして下部電極と信号電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行い下部電極の表面に酸化タンタル膜からなる陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、上部電極材料の上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして上部電極と画素電極を形成し、加熱処理を行う工程とを有することを特徴とする。
【0037】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、信号電極に接続するように形成する下部電極と下部電極の表面に形成する陽極酸化膜とこの陽極酸化膜を介して下部電極と重なるように形成する上部電極とこの上部電極に接続する画素電極とを備える薄膜ダイオードの製造方法は、基板上に下部電極材料を形成し、この下部電極材料の上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて下部電極材料をエッチングして下部電極と信号電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行って下部電極の表面に陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、真空中で加熱処理を行い、上部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして上部電極と画素電極を形成する工程とを有することを特徴とする。
【0038】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、信号電極に接続するように形成する下部電極と下部電極の表面に形成する陽極酸化膜とこの陽極酸化膜を介して下部電極と重なるように形成する上部電極とこの上部電極に接続する画素電極とを備える薄膜ダイオードの製造方法は、基板上に下部電極材料を形成し、下部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて下部電極材料をエッチングして下部電極と信号電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行って下部電極の表面に陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、上部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして上部電極と画素電極を形成し、加熱処理を行う工程とを有することを特徴とする。
【0039】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、信号電極に接続するように形成する下部電極と下部電極の表面に形成する陽極酸化膜とこの陽極酸化膜を介して下部電極と重なるように形成する上部電極とこの上部電極に接続する画素電極とを備える薄膜ダイオードの製造方法は、基板上にタンタル膜からなる下部電極材料を形成し、この下部電極材料の上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いてタンタル膜をエッチングして下部電極と信号電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行って下部電極の表面に酸化タンタル膜からなる陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、真空中で加熱処理を行い、上部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして上部電極と画素電極を形成する工程とを有することを特徴とする。
【0040】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、信号電極に接続するように形成する下部電極と下部電極の表面に形成する陽極酸化膜とこの陽極酸化膜を介して下部電極と重なるように形成する上部電極とこの上部電極に接続する画素電極とを備える薄膜ダイオードの製造方法は、基板上にタンタル膜からなる下部電極材料を形成し、下部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いてタンタル膜をエッチングして下部電極と信号電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行って下部電極の表面に酸化タンタル膜からなる陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、上部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして上部電極と画素電極を形成し、加熱処理を行う工程とを有することを特徴とする。
【0041】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、信号電極から離間し島状の下部電極と下部電極の表面に形成する陽極酸化膜とこの陽極酸化膜を介して下部電極と重なるように形成する第1の上部電極と第2の上部電極とこの第2の上部電極に接続する画素電極とを備える薄膜ダイオードの製造方法は、基板上に下部電極材料を形成し、この下部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、このパターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて下部電極材料をエッチングして下部電極と信号電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行い下部電極の表面に陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、真空中で加熱処理を行い、上部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして第1の上部電極と第2の上部電極とこの第2の上部電極に接続する画素電極とを形成する工程とを有することを特徴とする。
【0042】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、信号電極から離間し島状の下部電極と下部電極の表面に形成する陽極酸化膜とこの陽極酸化膜を介して下部電極と重なるように形成する第1の上部電極と第2の上部電極とこの第2の上部電極に接続する画素電極とを備える薄膜ダイオードの製造方法は、基板上に下部電極材料を形成し、この下部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて下部電極材料をエッチングして下部電極と信号電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行い下部電極の表面に陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、上部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして第1の上部電極と第2の上部電極とこの第2の上部電極に接続する画素電極とを形成し、加熱処理を行う工程とを有することを特徴とする。
【0043】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、信号電極から離間し島状の下部電極と下部電極の表面に形成する陽極酸化膜とこの陽極酸化膜を介して下部電極と重なるように形成する第1の上部電極と第2の上部電極とこの第2の上部電極に接続する画素電極とを備える薄膜ダイオードの製造方法は、基板上にタンタル膜からなる下部電極材料を形成し、下部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いてタンタル膜をエッチングして下部電極と信号電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行い下部電極の表面に酸化タンタル膜からなる陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、真空中で加熱処理を行い、上部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして第1の上部電極と第2の上部電極とこの第2の上部電極に接続する画素電極とを形成する工程とを有することを特徴とする。
【0044】
本発明の薄膜ダイオードの製造方法は、信号電極から離間し島状の下部電極と下部電極の表面に形成する陽極酸化膜とこの陽極酸化膜を介して下部電極と重なるように形成する第1の上部電極と第2の上部電極とこの第2の上部電極に接続する画素電極とを備える薄膜ダイオードの製造方法は、基板上にタンタル膜からなる下部電極材料を形成し、下部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いてタンタル膜をエッチングして下部電極と信号電極を形成する工程と、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを陽極酸化液として用いる陽極酸化処理を行い下部電極の表面に酸化タンタル膜からなる陽極酸化膜を形成し、真空中で加熱処理を行う工程と、透明導電膜からなる上部電極材料を形成し、上部電極材料上にフォトレジストを形成し、フォトリソグラフィ処理によりフォトレジストをパターン形成する工程と、パターン形成したフォトレジストをエッチングマスクに用いて上部電極材料をエッチングして第1の上部電極と第2の上部電極とこの第2の上部電極に接続する画素電極とを形成し、加熱処理を行う工程とを有することを特徴とする。
【0045】
本発明による薄膜ダイオード素子の製造方法は、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを用いて陽極酸化処理を行い下部電極表面に陽極酸化膜を形成後、真空中で加熱処理を行い、さらに透明電極膜からなる上部電極のパターン形成の前工程あるいは後工程に真空中で加熱処理を行う処理工程を採用している。
【0046】
このような処理工程を採用する結果、本発明の薄膜ダイオードの製造方法においては、残像現象の発生を抑え、表示品質が良好な液晶表示装置を得ることができる。
【0047】
この残像現象の発生を抑制することができる原因は、発明者らは以下に記載するように推考している。すなわちホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを使用した陽極酸化処理においては、陽極酸化膜中に陰イオンとしてボロンやリンの不純物が取り込まれる。
【0048】
ここで陽極酸化処理中に陽極酸化膜中に取り込まれるボロンやリンは、陽極酸化膜の表面近傍に多く取り込まれる。そしてその後、真空雰囲気中で加熱処理を行うと、陽極酸化膜から下部電極材料に酸素の拡散が発生する。
【0049】
そして同一温度と同一時間、真空中で加熱処理を行った場合を比較すると、従来のクエン酸を用いる陽極酸化膜の膜中に炭素が微量取り込まれた被膜より、本発明のボロンやリンが取り込まれた陽極酸化膜のほうが、とくに陽極酸化膜表面酸素の下部電極材料方向への酸素拡散量が多くなる。
【0050】
従来技術において発生する残像現象の主要因は、薄膜ダイオードの駆動中の素子特性変化である。そしてこの素子特性変化を引き起こすのは、陽極酸化膜中および上部電極と下部電極界面に存在する深い準位および表面準位のトラップが捕獲する電子密度と相関があると考えられる。
【0051】
薄膜ダイオードの素子特性変化を引き起こすトラップは、陽極酸化膜中および上部電極と下部電極界面の余剰酸素が作り出すと考えられるため、この余剰酸素を無くすことが望ましい。
【0052】
したがって、ボロンやリンが取り込まれた陽極酸化膜は、従来技術における炭素がその膜に取り込まれた陽極酸化膜と比較して、真空中の加熱処理の効果が、とくに上部電極側の陽極酸化膜中で大きく、酸素拡散量が前述のように多い。その結果、真空雰囲気中の加熱処理は薄膜ダイオードの素子特性変化を引き起こすトラップ密度の低減に効果が大きい。
【0053】
上部電極として金属被膜を用いた薄膜ダイオードの場合、陽極酸化膜の真空中加熱処理後に上部電極を形成すると、陽極酸化膜の余剰酸素拡散と同時に発生する酸素欠陥増加により、薄膜ダイオードの電流−電圧特性にリークが生じる不都合がある。
【0054】
これに対して本発明の上部電極として透明導電膜を適用する薄膜ダイオードにおいては、この透明導電膜が酸化物であるため、透明導電膜形成後に行う真空中での加熱処理により、透明導電膜から陽極酸化膜への酸素拡散現象が発生する。
【0055】
そして陽極酸化膜の真空中での加熱処理と透明導電膜の真空雰囲気中での加熱処理とを最適な条件で行うことによって、陽極酸化膜の余剰酸素とプールフレンケル伝導を支配する酸素欠損を制御して、薄膜ダイオードの素子特性変化を最小にして、電流−電圧特性にリークが生じることがない。
【0056】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を実施するための最良な形態における薄膜ダイオードの製造方法を、図面を用いて説明する。図1から図3は本発明の実施形態における薄膜ダイオードの製造方法を示す断面図であり、図4は本発明の実施形態における薄膜ダイオードの製造方法を示す平面図である。なお図1から図3は図4のA−A線における断面図を示す。
【0057】
まずはじめに図1に示すように、絶縁性を有しガラスからなる基板11上の全面に、下部電極13材料としてタンタル膜を100nmの膜厚で形成する。このタンタル膜の形成は、アルゴンガス雰囲気中でのスパッタリング処理によって形成する。
【0058】
その後、ポジ型のフォトレジスト27を下部電極13材料上の全面に、回転塗布法により形成し、フォトマスクを用いて露光処理と、現像処理とのフォトリソグラフィ処理を行いフォトレジストのパターンニングを行って、フォトレジスト27を下部電極13と信号電極25のパターン形状に形成する。
【0059】
その後、平行平板型電極構造を有するエッチング装置のエッチングチャンバー内にエッチングガスとして、六フッ化イオウを200cc/分とヘリウムを20cc/分と酸素を30cc/分との流量で導入し、エッチングチャンバー内圧力を50mTorrに保ち、高周波電力1KW投入し、フォトレジスト27をエッチングマスクにして、下部電極13材料であるタンタル膜をエッチングして、薄膜ダイオードの下部電極13と信号電極25を形成する。
【0060】
このエッチング処理後の下部電極13と信号電極25の平面パターン形状は、図4の平面図に示すように、信号電極25から突き出すように下部電極13を形成している。
【0061】
つぎに図2に示すように、下部電極13の表面に陽極酸化膜15を形成する。この陽極酸化膜15を形成するための陽極酸化処理は、陽極酸化液としてホウ酸アンモニウム溶液を用いて行う。
【0062】
このとき、陽極酸化膜15は70nmの厚さとなるように陽極酸化電圧を36Vに設定し、0.2V/分の速度で昇圧し、1時間のホールド電圧で形成する。なお図4の平面図においては、この陽極酸化膜15の図示は省略している。
【0063】
そして白金を陰極とし、下部電極13を陽極とし、陽極酸化液を満たした酸化槽の中に基板11を浸漬して、直流電源から前述の直流電圧を信号電極25を介して印加する。
【0064】
その後、真空中で加熱処理を行う。このときの加熱処理条件は、真空度が1×10−5Torr以下で、温度が450℃で、時間が60分から120分の条件で行う。
【0065】
その後、酸化インジウムスズからなる透明電極膜を上部電極17材料として全面に形成する。この酸化インジウムスズは、酸素を0.5〜1%含むアルゴンガスをスパッタチャンバー内に導入し、スパッター圧を10mTorrに制御するスパッタリング法により100nmの膜厚で形成する。
【0066】
その後、真空中で加熱処理を行う。このときの加熱処理条件は、真空度が1×10−5Torr以下で、温度が330℃から350℃で、時間が180分の条件で行う。
【0067】
つぎにフォトレジスト27を回転塗布法によって上部電極17材料上の全面に形成し、フォトマスクを用いて露光処理と、現像処理とのフォトリソグラフィ処理を行い、フォトレジスト27を上部電極17と画素電極19の形状にパターン形成する。
【0068】
つぎに図3に示すように、上部電極17材料をフォトレジスト27をエッチングマスクに用いてパターニングして上部電極17と画素電極19とを形成する。この酸化インジウムスズからなる上部電極17材料のエッチング処理は、塩化第二鉄と塩酸との混合液を使用する湿式エッチング処理により行う。
【0069】
その後、エッチングマスクとして用いたフォトレジスト27を、硫酸と過酸化水素との混合溶液を用いる湿式剥離法により除去する。
【0070】
この上部電極17と画素電極19との平面パターン形状は、図4の平面図に示すように、画素電極19の一部領域を延長し、下部電極13に重なるように上部電極17を形成する。
【0071】
その後、全面に酸化タンタルからなる保護膜21を形成する。この保護膜21は、真空チャンバー内に酸素が3%含むアルゴンガスを5mTorr導入するスパッタリング法により100nmの厚さで形成する。
【0072】
この保護膜16は、薄膜ダイオード素子を形成する基板11の信号電極25や画素電極19と、この基板11に対向する対向基板の走査電極との基板間ショートの発生を防止することを目的として形成している。
【0073】
この結果、タンタル膜からなる下部電極13と、酸化タンタル膜からなる陽極酸化膜15と、透明導電膜である酸化インジウムスズ膜からなる上部電極17構造の薄膜ダイオード素子を形成することができる。
【0074】
以上説明した薄膜ダイオードの製造方法により形成した薄膜ダイオードを用いたときの残像現象を、図11のグラフを用いて説明する。
【0075】
図11のグラフは、従来技術の残像現象を説明した図14のグラフと同様に、本発明の実施形態の製造方法により形成した薄膜ダイオードを有する液晶表示装置を、5分間隔で電圧を変化させたときの透過率の変化を示している。なお液晶表示装置は、ノーマリー白の表示である。図11のグラフは、縦軸は相対透過率を示し、横軸は時間を示している。
【0076】
最初に透過率50%の表示の電圧(V1)を5分間(非選択期間:T1)印加し、つぎに透過率10%の表示の電圧(V2)を5分間(選択期間:T2)印加し、さらにふたたび最初のT1の非選択期間に印加した電圧(V1)と同一な電圧(V3)を5分間(非選択期間:T3)印加している。
【0077】
残像現象は、前述の説明のように、非選択期間T1と非選択期間T3とで印加する電圧が等しいにもかかわらず、透過率に差(△T)が発生する現象である。
【0078】
図1から図4を用いて説明した本発明の実施形態の製造方法によって形成した薄膜ダイオードを液晶表示装置のスイッチング素子として用いることにより、透過率の差(△T)は、図11のグラフに示すように、1%以下にまで減少する。さらに、透過率の差(△T)も時間とともに急激に減少している。
【0079】
さらに以上説明した製造方法により形成した薄膜ダイオードを液晶表示パネルとし、実際の画像表示を行った。その結果は、従来技術により形成した液晶表示パネルと、その表示品質に明らかな差があった。
【0080】
以上説明した本発明における薄膜ダイードの製造方法においては、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを用いて陽極酸化処理を行い下部電極13表面に陽極酸化膜15を形成した後、真空中で加熱処理を行い、さらに透明電極膜からなる上部電極17のパターン形成の前工程あるいは後工程に真空中で加熱処理を行う処理工程を採用している。
【0081】
このような処理工程を採用する結果、本発明の薄膜ダイオードの製造方法においては、図11のグラフを用いて説明したように、残像現象の発生を抑え、表示品質が良好な液晶表示装置を得ることができる。
【0082】
この残像現象の発生を抑制することができる理由は、以下に記載するように考えている。ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを使用した陽極酸化処理においては、陽極酸化膜15の被膜中に陰イオンとしてボロンやリンの不純物が取り込まれる。
【0083】
ここで陽極酸化処理中に陽極酸化膜15中に取り込まれるボロンやリンは、陽極酸化膜15の表面近傍に多く取り込まれる。そしてその後、真空雰囲気中で加熱処理を行うと、陽極酸化膜15から下部電極13に酸素の拡散が発生する。
【0084】
そして同一温度と同一時間、真空中で加熱処理を行った場合を比較すると、従来のクエン酸を用いる陽極酸化膜の膜中に炭素が微量取り込まれた被膜より、本発明のボロンやリンが取り込まれた陽極酸化膜15のほうが、とくに陽極酸化膜15表面酸素の下部電極13方向への酸素拡散量が多くなる。
【0085】
従来技術において発生する残像現象の主要因は、薄膜ダイオードの駆動中の素子特性変化である。そしてこの素子特性変化を引き起こすのは、陽極酸化膜15中および上部電極17と下部電極13界面に存在する深い準位および表面準位のトラップが捕獲する電子密度と相関があると考えられる。
【0086】
薄膜ダイオードの素子特性変化を引き起こすトラップは、陽極酸化膜15中および上部電極17と下部電極13界面の余剰酸素が作り出すと考えられるため、この余剰酸素を無くすことが望ましい。
【0087】
したがって、ボロンやリンが取り込まれた陽極酸化膜15は、従来技術における炭素がその膜に取り込まれた陽極酸化膜と比較して、真空中の加熱処理の効果が、とくに上部電極17側の陽極酸化膜中で大きく、酸素拡散量が前述のように多い。その結果、真空雰囲気中の加熱処理は薄膜ダイオードの素子特性変化を引き起こすトラップ密度の低減に効果が大きい。
【0088】
上部電極17として金属被膜を用いた薄膜ダイオードの場合、陽極酸化膜15の真空中加熱処理後に上部電極17を形成すると、陽極酸化膜15の余剰酸素拡散と同時に発生する酸素欠陥増加により、薄膜ダイオードの電流−電圧特性にリークが生じる不都合がある。
【0089】
これに対して本発明の上部電極17として透明導電膜を適用する薄膜ダイオードにおいては、この透明導電膜が酸化物であるため、透明導電膜形成後に行う真空中での加熱処理により、透明導電膜から陽極酸化膜15への酸素拡散現象が発生する。
【0090】
そして陽極酸化膜15の真空中での加熱処理と透明導電膜の真空雰囲気中での加熱処理とを最適な条件で行うことによって、陽極酸化膜15の余剰酸素とプールフレンケル伝導を支配する酸素欠損を制御して、薄膜ダイオードの素子特性変化を最小にして、電流−電圧特性にリークが生じることがない。
【0091】
なお以上の図1から図3と図4とを用いて説明した実施形態においては、上部電極17材料と画素電極19材料である透明導電膜の酸化インジウムスズの被膜形成後でそのパターニング前に、真空中で加熱処理を行う実施形態で説明した。
【0092】
しかしながら本発明の薄膜ダイオードの製造方法では、フォトリソグラフィ処理とエッチング処理とを行い、上部電極17と画素電極19とをパターニングした後工程で、加熱処理を行う実施形態を採用しても、以上の説明と同じ効果を得られることを発明者らは実験によって確認している。
【0093】
つぎに以上の説明と異なる実施形態における薄膜ダイード素子の製造方法を、図5から図7と図8から図10を用いて説明する。以下に説明する実施形態における薄膜ダイード素子の製造方法においては、画素電極と信号電極との間に形成する薄膜ダイオードを複数個で構成した場合である。
【0094】
図5から図7は本発明の実施形態における薄膜ダイオードの製造方法を工程順に示す断面図であり、図8から図10は本発明の実施形態における薄膜ダイオードの製造方法を工程順に示す平面図である。なお図5から図7は図10のB−B線における断面図を示す。
【0095】
まずはじめに図5に示すように、絶縁性を有しガラスからなる基板11上の全面に、下部電極13材料としてタンタル膜を100nmの膜厚で形成する。このタンタル膜の形成は、アルゴンガス雰囲気中でのスパッタリング処理によって形成する。
【0096】
その後、ポジ型のフォトレジスト27を下部電極13材料上の全面に、回転塗布法により形成し、フォトマスクを用いて露光処理と、現像処理とのフォトリソグラフィ処理を行いフォトレジストのパターンニングを行って、フォトレジスト27を下部電極13と信号電極25のパターン形状に形成する。
【0097】
その後、平行平板型電極構造を有するエッチング装置のエッチングチャンバー内にエッチングガスとして、六フッ化イオウを200cc/分とヘリウムを20cc/分と酸素を30cc/分との流量で導入し、エッチングチャンバー内圧力を50mTorrに保ち、高周波電力1KW投入し、フォトレジスト27をエッチングマスクにして、下部電極13材料であるタンタル膜をエッチングして、薄膜ダイオードの下部電極13と信号電極25を形成する。
【0098】
このエッチング処理後の下部電極13と信号電極25の平面パターン形状は、図8の平面図に示すように、信号電極25からL字状に突き出すように下部電極13を形成している。
【0099】
つぎに図6に示すように、下部電極13の表面に陽極酸化膜15を形成する。この陽極酸化膜15を形成するための陽極酸化処理は、陽極酸化液としてホウ酸アンモニウム溶液を用いて行う。
【0100】
このとき、陽極酸化膜15は38nmの厚さとなるように陽極酸化電圧を18Vに設定し、0.2V/分の速度で昇圧し、1時間のホールド電圧で形成する。
【0101】
そして白金を陰極とし、下部電極13を陽極とし、陽極酸化液を満たした酸化槽の中に基板11を浸漬して、直流電源から前述の直流電圧を信号電極25を介して印加する。
【0102】
その後、真空中で加熱処理を行う。このときの加熱処理条件は、真空度が1×10−5Torr以下で、温度が450℃で、時間が60分から120分の条件で行う。
【0103】
その後、酸化インジウムスズからなる透明電極膜を上部電極17材料として全面に形成する。この酸化インジウムスズは、酸素を0.5〜1%含むアルゴンガスをスパッタチャンバー内に導入し、スパッター圧を10mTorrに制御するスパッタリング法により100nmの膜厚で形成する。
【0104】
その後、真空中で加熱処理を行う。このときの加熱処理条件は、真空度が1×10−5Torr以下で、温度が330℃から350℃で、時間が180分の条件で行う。
【0105】
つぎにフォトレジスト27を回転塗布法によって上部電極17材料上の全面に形成し、フォトマスクを用いて露光処理と、現像処理とのフォトリソグラフィ処理を行い、フォトレジスト27を第1の上部電極17aと第2の上部電極17bと画素電極19の形状にパターン形成する。
【0106】
つぎに図7に示すように、上部電極17材料をフォトレジスト27をエッチングマスクに使用して、パターニングして第1の上部電極17aと第2の上部電極17bと画素電極19とを形成する。この酸化インジウムスズからなる上部電極17材料のエッチング処理は、塩化第二鉄と塩酸との混合液を使用する湿式エッチング処理により行う。
【0107】
その後、エッチングマスクとして用いたフォトレジスト27を、硫酸と過酸化水素との混合溶液を用いる湿式剥離法により除去する。
【0108】
この第1の上部電極17aと第2の上部電極17bと画素電極19との平面パターン形状は、図9の平面図に示すように、画素電極19の一部領域を延長して下部電極13に重なるように第2の上部電極17bを形成し、さらに信号電極25にオーバーラップし、しかも下部電極13に重なるように突き出す領域に第1の上部電極17aを形成する。なおこの図9の平面図においては陽極酸化膜の図示は省略している。
【0109】
その後、図7の断面図に示すように、基板11の全面に酸化タンタルからなる保護膜21を形成する。この保護膜21は、真空チャンバー内に酸素が3%含むアルゴンガスを5mTorr導入するスパッタリング法により100nmの厚さで形成する。
【0110】
この保護膜16は、薄膜ダイード素子を形成する基板11の信号電極25や画素電極19と、この基板11に対向する対向基板の走査電極との基板間ショートの発生を防止することを目的として形成している。
【0111】
その後、全面にフォトレジスト27を回転塗布法によりにより形成し、フォトマスクを用いて露光処理と、現像処理とのフォトリソグラフィ処理を行いフォトレジストのパターンニングを行って、フォトレジスト27を開口領域29が開口するようにパターン形成する。
【0112】
この開口領域29は、図10に示すように、信号電極25からL字状に突き出している下部電極13の屈曲部に位置するようにパターン形成する。
【0113】
その後、フォトレジスト27をエッチングマスクに用いて、平行平板型電極構造のエッチング装置のエッチングチャンバー内に六フッ化イオウを200cc/分とヘリウムを20cc/分と酸素を30cc/分との流量でエッチングチャンバー内に導入し、圧力を50mTorrに保ち、さらに高周波電力1KW投入して、フォトレジスト27をエッチングマスクにして保護膜21である酸化タンタルをパターンニングする。
【0114】
さらに引き続き、開口領域内の陽極酸化膜15と下部電極13とをエッチング除去する。この結果、信号電極25から分離し、島状のパターン形状の下部電極13をパターン形成することができる。
【0115】
この結果、タンタル膜からなる下部電極13と、酸化タンタル膜からなる陽極酸化膜15と、透明導電膜である酸化インジウムスズ膜からなる上部電極17構造を有し、しかも信号電極25と画素電極19との間に2つの薄膜ダイオード素子を形成することができる。
【0116】
ここで信号電極25と画素電極19との間に形成する薄膜ダイオードは、酸化インジウムスズ−酸化タンタル−タンタル構造からなる第1の薄膜ダイオード素子と、タンタル−酸化タンタル−酸化インジウムスズ構造からなる第2の薄膜ダイオード素子とからなる。
【0117】
すなわち、信号電極25から画素電極19に流れる電流経路は、第1の薄膜ダイオード素子の酸化インジウムスズ→酸化タンタル→タンタルから、第2の薄膜ダイオード素子のタンタル→酸化タンタル→酸化インジウムスズへと流れることになる。
【0118】
このために、信号電極25から画素電極19に対する薄膜ダイオード素子の接続と、画素電極19から信号電極25に対する薄膜ダイオード素子の接続とは、対称構造に形成することができる。
【0119】
この2つの薄膜ダイオード素子構造であるバックトゥバックを採用することにより、薄膜ダイオード素子の電流−電圧特性は、印加電圧のプラス側とマイナス側とで対称特性となる。
【0120】
このため液晶表示装置の固定パターンによる残像現象を改善することができ、さらに駆動電源を低コスト化できる利点がある。
【0121】
以上図5から図7と図8から図10を用いて説明した薄膜ダイオードの製造方法により形成した薄膜ダイオードを用いたときの残像現象を、図11のグラフを用いて説明する。
【0122】
図11のグラフは、従来技術の残像現象を説明した図14のグラフと同様に、本発明の実施形態の製造方法により形成した薄膜ダイオードを有する液晶表示装置を、5分間隔で電圧を変化させたときの透過率の変化を示している。なお液晶表示装置は、ノーマリー白の表示である。図11のグラフは、縦軸は相対透過率を示し、横軸は時間を示している。
【0123】
最初に透過率50%の表示の電圧(V1)を5分間(非選択期間:T1)印加し、つぎに透過率10%の表示の電圧(V2)を5分間(選択期間:T2)印加し、さらにふたたび最初のT1の非選択期間に印加した電圧(V1)と同一な電圧(V3)を5分間(非選択期間:T3)印加している。
【0124】
残像現象は、前述の説明のように、非選択期間T1と非選択期間T3とで印加する電圧が等しいにもかかわらず、透過率に差(△T)が発生する現象である。
【0125】
そして図5から図7と図8から図10を用いて説明した本発明の実施形態の製造方法によって形成した薄膜ダイオードを液晶表示装置のスイッチング素子として用いることにより、透過率の差(△T)は、図11のグラフに示すように、1%以下にまで減少する。さらに、透過率の差(△T)も時間とともに急激に減少している。
【0126】
さらに以上説明した製造方法により形成した薄膜ダイオードを液晶表示パネルとし、実際の画像表示を行った。その結果は、従来技術により形成した液晶表示パネルと、その表示品質に明らかな差があった。
【0127】
以上説明した本発明における薄膜ダイード素子の製造方法においては、前述した説明のような理由によって、残像現象と電流−電圧特性におけるリークの発生を抑制している。
【0128】
なお以上の図5から図7と図8から図10とを用いて説明した実施形態においては、上部電極17材料と画素電極19材料である透明導電膜の酸化インジウムスズの被膜形成後でそのパターニング前に加熱処理を行う実施形態で説明した。
【0129】
しかしながら本発明の薄膜ダイオードの製造方法では、フォトリソグラフィ処理とエッチング処理とを行い、上部電極17と画素電極19とをパターニングした後工程で、加熱処理を行う実施形態を採用しても、以上の説明と同じ効果を得られることを発明者らは実験によって確認している。
【0130】
以上図1から図11を用いて説明した実施形態においては、陽極酸化液としてホウ酸アンモニウムを用いた例で説明したが、リン酸やリン酸アンモニウムを用いても以上説明した効果を得られることを発明者らは確認している。
【0131】
以上図1から図11を用いて説明した実施形態においては、下部電極13材料としてタンタル膜を用いた例で説明したが、窒素や炭素やシリコンやニオブやアルミニウムを含むタンタル膜を用いても以上説明した効果を得られることを発明者らは確認している。
【0132】
以上図1から図11を用いて説明した実施形態においては、上部電極17材料として酸化インジウムスズ(ITO)を用いた例で説明したが、酸化インジウム(In2 O3 )や酸化亜鉛(ZnO2 )や酸化スズ(SnO2 )やインジウムを主成分とする酸化物を用いても以上説明した効果を得られることを発明者らは確認している。
【0133】
以上図1から図11を用いて説明した実施形態においては、保護膜21材料として酸化タンタル膜を用いた例で説明したが、酸化シリコン膜や窒化シリコン膜や酸窒化シリコン膜を用いても以上説明した効果を得られることを発明者らは確認している。
【0134】
以上図1から図11を用いて説明した実施形態においては、保護膜21材料として酸化タンタル膜を用いた例で説明したが、塗布ガラス(SOG)を用いても以上説明した効果を得られることを発明者らは確認している。この塗布ガラス膜は酸化シリコンと溶媒とを混合したものであり、回転塗布法により基板11に形成後、250℃から300℃の温度で加熱処理して、塗布ガラス膜中の溶媒を蒸発させて形成する。
【0135】
以上図1から図11を用いて説明した実施形態においては、加熱処理雰囲気として真空中で行う例で説明したが、窒素やアルゴンやヘリウムやキセノンの不活性雰囲気中や水素の還元性雰囲気でおこなっても以上説明した効果を得られることを発明者らは確認している。
【0136】
以上図1から図11を用いて説明した実施形態においては、加熱処理温度として450℃と330℃から350℃で行う実施形態で説明したが、250℃から500℃でおこなっても以上説明した効果を得られることを発明者らは確認している。
【0137】
さらに以上図1から図11を用いて説明した実施形態においては、信号電極25と画素電極19との間に設ける薄膜ダイオードは1つあるいは2つ設ける例で説明したが、2つ以上の偶数個形成しても以上説明した効果を得られることを発明者らは確認している。
【0138】
以上に簡単に液晶表示パネルを形成するための製造方法を説明する。薄膜ダイオード素子を形成した基板11と、走査電極を形成した対向基板とにそれぞれ配向膜を形成し、ラビング処理を行い配向膜に配向処理を行う。さらにガラスファイバーからなるスペーサを介して2枚の基板をシール材を用いて張り合わせ、基板間に液晶を注入し、さらにそれぞれ基板の外側にその偏光軸が直交するように偏光板を設け、液晶表示パネルとする。
【0139】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明の実施形態における薄膜ダイオード素子の製造方法においては、ホウ酸アンモニウムあるいはリン酸あるいはリン酸アンモニウムを用いて陽極酸化処理を行い下部電極表面に陽極酸化膜を形成後、真空中で加熱処理を行い、さらに透明電極膜からなる上部電極のパターン形成の前工程あるいは後工程に真空中で加熱処理を行う処理工程を採用している。
【0140】
このような処理工程を採用する結果、本発明の薄膜ダイオードの製造方法においては、残像現象の発生を抑え、表示品質が良好な液晶表示装置を得ることができる。
【0141】
そして陽極酸化膜の真空中での加熱処理と透明導電膜の真空雰囲気中での加熱処理とを最適な条件で行うことによって、本発明の実施形態における薄膜ダイオード素子の製造方法においては、陽極酸化膜の余剰酸素とプールフレンケル伝導を支配する酸素欠損を制御して、薄膜ダイオードの素子特性変化を最小にして、電流−電圧特性にリークが生じることがない。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施形態における薄膜ダイオードの製造方法を示す断面図である。
【図2】本発明の実施形態における薄膜ダイオードの製造方法を示す断面図である。
【図3】本発明の実施形態における薄膜ダイオードの製造方法を示す断面図である。
【図4】本発明の実施形態における薄膜ダイオードの製造方法を示す平面図である。
【図5】本発明の実施形態における薄膜ダイオードの製造方法を示す断面図である。
【図6】本発明の実施形態における薄膜ダイオードの製造方法を示す断面図である。
【図7】本発明の実施形態における薄膜ダイオードの製造方法を示す断面図である。
【図8】本発明の実施形態における薄膜ダイオードの製造方法を示す平面図である。
【図9】本発明の実施形態における薄膜ダイオードの製造方法を示す平面図である。
【図10】本発明の実施形態における薄膜ダイオードの製造方法を示す平面図である。
【図11】本発明の実施形態における薄膜ダイオードの製造方法により形成した薄膜ダイオード素子を適用した液晶表示装置における残像現象を説明するためのグラフであり、縦軸は相対透過率を示し横軸は時間を示す。
【図12】従来技術における薄膜ダイオードの製造方法を示す断面図である。
【図13】従来技術における薄膜ダイオードの製造方法を示す平面図である。
【図14】従来技術における薄膜ダイオードの製造方法により形成した薄膜ダイオード素子を適用した液晶表示装置における残像現象を説明するためのグラフであり、縦軸は相対透過率を示し横軸は時間を示す。
【符号の説明】
11 基板
13 下部電極
15 陽極酸化膜
17 上部電極
19 画素電極
21 保護膜
25 信号電極
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method of manufacturing a thin-film diode applied to a liquid crystal display device, and more particularly to a method of manufacturing a thin-film diode that drives a liquid crystal by controlling a thin-film diode element that is a non-linear resistance element provided in each pixel arranged in a matrix.
[0002]
[Prior art]
Liquid crystal display devices have been put into practical use, and at present, active matrix type liquid crystal display devices that can provide high-quality display image quality are becoming mainstream.
[0003]
Here, the active matrix method refers to a non-linear resistance comprising a thin film transistor (TFT) or a thin film diode (TFD) having a metal-anodized film-metal or metal-anodized film-transparent conductive film structure for each pixel electrode provided in a matrix. The element is used as a switching element.
[0004]
A liquid crystal display device using a thin film diode as a switching element performs display by using a non-linear voltage-current characteristic of the thin film diode and switching a liquid crystal layer connected in series to the thin film diode element.
[0005]
As a conventional technique for manufacturing such a thin film diode, for example, there is a manufacturing method described in JP-A-62-62333.
[0006]
The manufacturing method described in this publication will be described with reference to FIGS. FIG. 12 is a cross-sectional view illustrating a method of manufacturing a thin-film diode according to the related art, and FIG. 13 is a plan view illustrating a method of manufacturing a thin-film diode according to the related art. Note that the cross-sectional view of FIG. 12 shows a cross section taken along line CC of FIG. Hereinafter, description will be made with reference to FIGS. 12 and 13 alternately.
[0007]
First, a material for the lower electrode 13 made of tantalum is formed on the entire surface of the substrate 11 made of glass by a sputtering method.
[0008]
Thereafter, a photoresist is formed on the entire surface of the material of the lower electrode 13 by a spin coating method, exposed and developed using a predetermined photomask, and a photoresist (not shown) formed in a pattern of the lower electrode 13 is formed. ) Is formed. Hereinafter, the entire formation of the photoresist, the exposure processing using the photomask, and the development processing are referred to as photolithography processing.
[0009]
Thereafter, using the patterned photoresist as an etching mask, tantalum, which is the material of the lower electrode 13, is etched to form the lower electrode 13. As shown in FIG. 13, the lower electrode 13 is formed so as to protrude from the signal electrode 25 in a planar pattern shape of the lower electrode 13.
[0010]
Thereafter, the lower electrode 13 is subjected to anodic oxidation treatment to form an anodic oxide film 15 made of a tantalum oxide film (Ta 2 O 5) on the surface of the lower electrode 13. This anodizing treatment is performed in a 0.1 wt% aqueous solution of citric acid by applying a voltage of 36V.
[0011]
After this anodizing treatment, a heating treatment is performed. This heat treatment is performed in air at a temperature of 300 ° C. for 30 minutes.
[0012]
Thereafter, a material for the upper electrode 14 made of chromium and indium tin oxide, which is a transparent conductive film, is formed by a vacuum evaporation method.
[0013]
Thereafter, a photoresist (not shown) is patterned by a photolithography process, and thereafter, the upper electrode 17 is formed by etching the material of the upper electrode 14 using the patterned photoresist as an etching mask.
[0014]
As shown in FIG. 13, the upper electrode 17 is formed such that a partial area of the pixel electrode 19 is opened and the upper electrode 17 overlaps the lower electrode 13.
[0015]
After the patterning of the upper electrode 17, a heat treatment is performed. This heat treatment is performed in air at a temperature of 300 ° C. for 30 minutes.
[0016]
[Problems to be solved by the invention]
The method of manufacturing a thin film diode described above with reference to FIGS. 12 and 13 has a feature that the number of manufacturing processing steps is small, and in particular, the number of times of patterning of the photoresist is as small as two.
[0017]
However, in a liquid crystal display device to which a thin film diode obtained by the method of manufacturing a thin film diode described with reference to FIGS. 12 and 13 is applied, an afterimage phenomenon occurs when switching the display when driving the liquid crystal.
[0018]
This afterimage phenomenon will be described with reference to the graph of FIG. Note that the liquid crystal display device displays normally white. In the graph of FIG. 14, the vertical axis indicates the relative transmittance, and the horizontal axis indicates time.
[0019]
The graph of FIG. 14 shows a change in transmittance when an arbitrary pixel changes the voltage at 5 minute intervals. That is, first, a display voltage (V1) with a transmittance of 50% is applied for 5 minutes (non-selection period: T1), and then a display voltage (V2) with a transmittance of 10% is applied for 5 minutes (selection period: T2). Further, the same voltage (V3) as the voltage (V1) applied in the first non-selection period of T1 is applied again for 5 minutes (non-selection period: T3).
[0020]
The afterimage phenomenon is a phenomenon in which a difference (ΔT) occurs in the transmittance even though the voltages applied in the non-selection period T1 and the non-selection period T3 are equal. The difference ΔT in transmittance in a liquid crystal display device to which a thin-film diode formed by the manufacturing method described with reference to FIGS. 12 and 13 showing the prior art is applied is 5%.
[0021]
The occurrence of the afterimage phenomenon described with reference to FIG. 14 causes the liquid crystal display device to display a display content different from the originally displayed image.
[0022]
When such an afterimage phenomenon occurs, the display quality of the liquid crystal display device is remarkably deteriorated, and this is a serious problem in practical use for the liquid crystal display device.
[0023]
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-mentioned problems and to provide a method of manufacturing a thin-film diode with good display quality in a liquid crystal display device using a thin-film diode element by suppressing the occurrence of an afterimage phenomenon.
[0024]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, a method for manufacturing a thin film diode according to the present invention employs the following means.
[0025]
The method of manufacturing a thin film diode according to the present invention includes forming a lower electrode material on a substrate, forming a photoresist on the lower electrode material, patterning the photoresist by photolithography, and forming the patterned photoresist. Forming a lower electrode by etching the lower electrode material using an etching mask; and performing an anodizing treatment using ammonium borate, phosphoric acid, or ammonium phosphate as an anodizing solution to form an anodized film on the surface of the lower electrode. Forming and performing a heat treatment in a vacuum, forming an upper electrode material made of a transparent conductive film, performing a heat treatment in a vacuum, forming a photoresist on the upper electrode material, and performing a photoresist by a photolithography process. Patterning the photoresist and etching the patterned photoresist Characterized by a step of forming the upper electrode and the upper electrode material is etched by using the click.
[0026]
The method of manufacturing a thin film diode according to the present invention includes forming a lower electrode material on a substrate, forming a photoresist on the lower electrode material, patterning the photoresist by photolithography, and forming the patterned photoresist. Forming a lower electrode by etching the lower electrode material using an etching mask; and performing an anodizing treatment using ammonium borate, phosphoric acid, or ammonium phosphate as an anodizing solution to form an anodized film on the surface of the lower electrode. Forming and performing a heat treatment in a vacuum, forming an upper electrode material made of a transparent conductive film, forming a photoresist on the upper electrode material, patterning the photoresist by photolithography, and forming a pattern. Etch upper electrode material using photoresist as etching mask The upper electrode is formed by grayed, characterized in that a step of performing heat treatment.
[0027]
The method for manufacturing a thin film diode according to the present invention includes forming a lower electrode material made of a tantalum film on a substrate, forming a photoresist on the lower electrode material, patterning the photoresist by photolithography, and forming the pattern. Forming a lower electrode by etching the lower electrode material using the etched photoresist as an etching mask, and performing anodizing treatment using ammonium borate, phosphoric acid, or ammonium phosphate as an anodizing solution on the surface of the lower electrode. Forming an anodic oxide film of a tantalum oxide film and performing a heat treatment in a vacuum, forming an upper electrode material of a transparent conductive film, performing a heat treatment in a vacuum, and depositing a photoresist on the upper electrode material; Forming and patterning a photoresist by photolithography; Characterized in that a step of forming an upper electrode photoresist was down form the upper electrode material is etched using the etching mask.
[0028]
The method for manufacturing a thin film diode according to the present invention includes forming a lower electrode material made of a tantalum film on a substrate, forming a photoresist on the lower electrode material, patterning the photoresist by photolithography, and forming the pattern. Forming a lower electrode by etching the lower electrode material using the etched photoresist as an etching mask, and performing anodizing treatment using ammonium borate, phosphoric acid, or ammonium phosphate as an anodizing solution on the surface of the lower electrode. Forming an anodic oxide film made of a tantalum oxide film, performing a heat treatment in a vacuum, forming an upper electrode material made of a transparent conductive film, forming a photoresist on the upper electrode material, and performing photolithography processing Pattern the resist and etch the patterned photoresist. An upper electrode to form the upper electrode material is etched using the Ngumasuku, characterized in that a step of performing heat treatment.
[0029]
The method for manufacturing a thin-film diode according to the present invention includes a lower electrode formed so as to be connected to the signal electrode, an anodic oxide film formed on the surface of the lower electrode, and an upper electrode formed so as to overlap the lower electrode via the anodic oxide film. And a method of manufacturing a thin film diode including a pixel electrode connected to the upper electrode, forming a lower electrode material on a substrate, forming a photoresist on the lower electrode material, and patterning the photoresist by a photolithography process. Forming a lower electrode and a signal electrode by etching a lower electrode material using the patterned photoresist as an etching mask; and forming an anode using ammonium borate or phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodizing solution. Oxidation is performed to form an anodic oxide film on the surface of the lower electrode, and heat treatment is performed in vacuum. Forming an upper electrode material made of a transparent conductive film, performing a heat treatment in a vacuum, forming a photoresist on the upper electrode material, patterning the photoresist by photolithography, and forming the patterned photo. Forming an upper electrode and a pixel electrode by etching the upper electrode material using the resist as an etching mask.
[0030]
The method for manufacturing a thin-film diode according to the present invention includes a lower electrode formed so as to be connected to the signal electrode, an anodic oxide film formed on the surface of the lower electrode, and an upper electrode formed so as to overlap the lower electrode via the anodic oxide film. And a method of manufacturing a thin film diode including a pixel electrode connected to the upper electrode, forming a lower electrode material on a substrate, forming a photoresist on the lower electrode material, and patterning the photoresist by a photolithography process. Forming a lower electrode and a signal electrode by etching a lower electrode material using the patterned photoresist as an etching mask; and forming an anode using ammonium borate or phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodizing solution. Oxidation is performed to form an anodic oxide film on the surface of the lower electrode, and heat treatment is performed in vacuum. Forming an upper electrode material made of a transparent conductive film, forming a photoresist on the upper electrode material, patterning the photoresist by photolithography, and forming the upper portion using the patterned photoresist as an etching mask. Etching the electrode material to form the upper electrode and the pixel electrode, and performing a heat treatment.
[0031]
The method for manufacturing a thin-film diode according to the present invention includes a lower electrode formed so as to be connected to the signal electrode, an anodic oxide film formed on the surface of the lower electrode, and an upper electrode formed so as to overlap the lower electrode via the anodic oxide film. And a pixel electrode connected to the upper electrode, a method for manufacturing a thin-film diode comprising: forming a lower electrode material made of a tantalum film on a substrate; forming a photoresist on the lower electrode material; Forming a lower electrode and a signal electrode by etching the tantalum film using the patterned photoresist as an etching mask; and using ammonium borate or phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodizing solution. Anodic oxide film consisting of a tantalum oxide film on the surface of the lower electrode after anodic oxidation Forming and performing a heat treatment in a vacuum, forming an upper electrode material made of a transparent conductive film, performing a heat treatment in a vacuum, forming a photoresist on the upper electrode material, and performing a photoresist by a photolithography process. And forming an upper electrode and a pixel electrode by etching the upper electrode material using the patterned photoresist as an etching mask.
[0032]
The method for manufacturing a thin-film diode according to the present invention includes a lower electrode formed so as to be connected to the signal electrode, an anodic oxide film formed on the surface of the lower electrode, and an upper electrode formed so as to overlap the lower electrode via the anodic oxide film. And a pixel electrode connected to the upper electrode, a method for manufacturing a thin-film diode comprising: forming a lower electrode material made of a tantalum film on a substrate; forming a photoresist on the lower electrode material; Forming a lower electrode and a signal electrode by etching the tantalum film using the patterned photoresist as an etching mask; and using ammonium borate or phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodizing solution. Anodic oxide film consisting of a tantalum oxide film on the surface of the lower electrode after anodic oxidation Forming, performing a heat treatment in a vacuum, forming an upper electrode material made of a transparent conductive film, forming a photoresist on the upper electrode material, patterning the photoresist by photolithography, Using the formed photoresist as an etching mask, etching the upper electrode material to form an upper electrode and a pixel electrode, and performing a heat treatment.
[0033]
The method for manufacturing a thin-film diode according to the present invention includes a lower electrode formed so as to be connected to the signal electrode, an anodic oxide film formed on the surface of the lower electrode, and an upper electrode formed so as to overlap the lower electrode via the anodic oxide film. And a pixel electrode connected to the upper electrode. A method of manufacturing a thin film diode includes forming a lower electrode material on a substrate, forming a photoresist on the lower electrode material, and patterning the photoresist by a photolithography process. Forming a lower electrode and a signal electrode by etching a lower electrode material using a patterned photoresist as an etching mask; and forming an anode using ammonium borate or phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodic oxidizing solution. Oxidation is performed to form an anodic oxide film on the surface of the lower electrode, and heat treatment is performed in vacuum. Forming an upper electrode material made of a transparent conductive film, performing a heat treatment in a vacuum, forming a photoresist on the upper electrode material, patterning the photoresist by photolithography, and forming the patterned photo. Forming an upper electrode and a pixel electrode by etching the upper electrode material using the resist as an etching mask.
[0034]
The method for manufacturing a thin-film diode according to the present invention includes a lower electrode formed so as to be connected to the signal electrode, an anodic oxide film formed on the surface of the lower electrode, and an upper electrode formed so as to overlap the lower electrode via the anodic oxide film. And a method of manufacturing a thin film diode including a pixel electrode connected to the upper electrode, forming a lower electrode material on a substrate, forming a photoresist on the lower electrode material, and patterning the photoresist by a photolithography process. Forming a lower electrode and a signal electrode by etching a lower electrode material using a patterned photoresist as an etching mask; and anodizing using ammonium borate or phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodizing solution. An anodic oxide film consisting of a tantalum oxide film is formed on the surface of the lower electrode by performing A step of performing a heat treatment, forming an upper electrode material made of a transparent conductive film, forming a photoresist on the upper electrode material, patterning the photoresist by photolithography, and removing the patterned photoresist. Etching the upper electrode material using the etching mask to form the upper electrode and the pixel electrode, and performing a heat treatment.
[0035]
The method for manufacturing a thin-film diode according to the present invention includes a lower electrode formed so as to be connected to the signal electrode, an anodic oxide film formed on the surface of the lower electrode, and an upper electrode formed so as to overlap the lower electrode via the anodic oxide film. And a pixel electrode connected to the upper electrode, a method for manufacturing a thin-film diode comprising: forming a lower electrode material made of a tantalum film on a substrate; forming a photoresist on the lower electrode material; Forming a lower electrode and a signal electrode by etching the tantalum film using the patterned photoresist as an etching mask; and using ammonium borate or phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodizing solution. Use anodizing solution as an anodizing solution and apply tan oxide on the surface of the lower electrode. Forming an anodic oxide film made of a transparent film and performing a heat treatment in a vacuum; forming an upper electrode material made of a transparent conductive film; performing a heat treatment in a vacuum to form a photoresist on the upper electrode material Patterning a photoresist by a photolithography process; and etching the upper electrode material using the patterned photoresist as an etching mask to form an upper electrode and a pixel electrode. .
[0036]
The method for manufacturing a thin-film diode according to the present invention includes a lower electrode formed so as to be connected to the signal electrode, an anodic oxide film formed on the surface of the lower electrode, and an upper electrode formed so as to overlap the lower electrode via the anodic oxide film. And a pixel electrode connected to the upper electrode, a method for manufacturing a thin-film diode comprising: forming a lower electrode material made of a tantalum film on a substrate; forming a photoresist on the lower electrode material; Forming a lower electrode and a signal electrode by etching the tantalum film using the patterned photoresist as an etching mask; and using ammonium borate or phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodizing solution. Anodic oxide film consisting of a tantalum oxide film on the surface of the lower electrode after anodic oxidation Forming, performing a heat treatment in a vacuum, forming an upper electrode material made of a transparent conductive film, forming a photoresist on the upper electrode material, and patterning the photoresist by photolithography, Etching the upper electrode material using the patterned photoresist as an etching mask to form the upper electrode and the pixel electrode, and performing a heat treatment.
[0037]
The method for manufacturing a thin-film diode according to the present invention includes a lower electrode formed so as to be connected to the signal electrode, an anodic oxide film formed on the surface of the lower electrode, and an upper electrode formed so as to overlap the lower electrode via the anodic oxide film. And a pixel electrode connected to the upper electrode.A method of manufacturing a thin film diode includes forming a lower electrode material on a substrate, forming a photoresist on the lower electrode material, and patterning the photoresist by a photolithography process. Forming, etching the lower electrode material using a patterned photoresist as an etching mask to form a lower electrode and a signal electrode, and using ammonium borate or phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodizing solution Perform anodic oxidation to form an anodic oxide film on the surface of the lower electrode, and perform heat treatment in vacuum. Forming an upper electrode material made of a transparent conductive film, performing heat treatment in a vacuum, forming a photoresist on the upper electrode material, patterning the photoresist by photolithography, and forming the pattern. Forming an upper electrode and a pixel electrode by etching an upper electrode material using a photoresist as an etching mask.
[0038]
The method for manufacturing a thin-film diode according to the present invention includes a lower electrode formed so as to be connected to the signal electrode, an anodic oxide film formed on the surface of the lower electrode, and an upper electrode formed so as to overlap the lower electrode via the anodic oxide film. And a method of manufacturing a thin film diode including a pixel electrode connected to the upper electrode, forming a lower electrode material on a substrate, forming a photoresist on the lower electrode material, and patterning the photoresist by a photolithography process. Forming a lower electrode and a signal electrode by etching a lower electrode material using a patterned photoresist as an etching mask; and anodizing using ammonium borate or phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodizing solution. Process of forming an anodic oxide film on the surface of the lower electrode by performing processing and performing heat treatment in vacuum Forming an upper electrode material composed of a transparent conductive film, forming a photoresist on the upper electrode material, patterning the photoresist by photolithography, and using the patterned photoresist as an etching mask. Etching a material to form an upper electrode and a pixel electrode, and performing a heat treatment.
[0039]
The method for manufacturing a thin-film diode according to the present invention includes a lower electrode formed so as to be connected to the signal electrode, an anodic oxide film formed on the surface of the lower electrode, and an upper electrode formed so as to overlap the lower electrode via the anodic oxide film. And a pixel electrode connected to this upper electrode, a method of manufacturing a thin-film diode comprising: forming a lower electrode material made of a tantalum film on a substrate; forming a photoresist on the lower electrode material; Patterning the photoresist, etching the tantalum film using the patterned photoresist as an etching mask to form the lower and signal electrodes, and anodizing ammonium borate or phosphoric acid or ammonium phosphate Anodizing treatment using a tantalum oxide film on the surface of the lower electrode Forming an oxide film and performing a heat treatment in a vacuum; forming an upper electrode material made of a transparent conductive film; performing a heat treatment in a vacuum; forming a photoresist on the upper electrode material; And forming a top electrode and a pixel electrode by etching the upper electrode material using the patterned photoresist as an etching mask.
[0040]
The method for manufacturing a thin-film diode according to the present invention includes a lower electrode formed so as to be connected to the signal electrode, an anodic oxide film formed on the surface of the lower electrode, and an upper electrode formed so as to overlap the lower electrode via the anodic oxide film. And a pixel electrode connected to the upper electrode, a method for manufacturing a thin-film diode comprising: forming a lower electrode material made of a tantalum film on a substrate; forming a photoresist on the lower electrode material; Forming a lower electrode and a signal electrode by etching the tantalum film using the patterned photoresist as an etching mask; and using ammonium borate or phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodizing solution. Anodic oxidation consisting of a tantalum oxide film on the surface of the lower electrode Forming a heat treatment in a vacuum, forming an upper electrode material made of a transparent conductive film, forming a photoresist on the upper electrode material, patterning the photoresist by photolithography, Etching the upper electrode material using the patterned photoresist as an etching mask to form the upper electrode and the pixel electrode, and performing a heat treatment.
[0041]
The method of manufacturing a thin-film diode according to the present invention comprises the steps of: forming an island-shaped lower electrode separated from a signal electrode; an anodic oxide film formed on a surface of the lower electrode; and a first electrode formed so as to overlap the lower electrode via the anodic oxide film. A method of manufacturing a thin film diode including an upper electrode, a second upper electrode, and a pixel electrode connected to the second upper electrode includes forming a lower electrode material on a substrate, and forming a photoresist on the lower electrode material. Patterning a photoresist by photolithography; etching the lower electrode material using the patterned photoresist as an etching mask to form a lower electrode and a signal electrode; Anodizing using an acid or ammonium phosphate as an anodizing solution to form an anodized film on the surface of the lower electrode, A step of performing a heat treatment in the air, forming an upper electrode material made of a transparent conductive film, performing a heat treatment in a vacuum, forming a photoresist on the upper electrode material, and patterning the photoresist by photolithography Forming a first upper electrode, a second upper electrode, and a pixel electrode connected to the second upper electrode by etching the upper electrode material using the patterned photoresist as an etching mask; It is characterized by having.
[0042]
The method of manufacturing a thin-film diode according to the present invention comprises the steps of: forming an island-shaped lower electrode separated from a signal electrode; an anodic oxide film formed on the surface of the lower electrode; A method of manufacturing a thin film diode including an upper electrode, a second upper electrode, and a pixel electrode connected to the second upper electrode includes forming a lower electrode material on a substrate, and forming a photoresist on the lower electrode material. Forming a lower electrode and a signal electrode by etching a lower electrode material using the patterned photoresist as an etching mask; and forming an ammonium borate or phosphoric acid. Alternatively, anodizing treatment using ammonium phosphate as an anodizing solution is performed to form an anodized film on the surface of the lower electrode, Performing a heating process, forming an upper electrode material made of a transparent conductive film, forming a photoresist on the upper electrode material, patterning the photoresist by photolithography, and removing the patterned photoresist. Forming a first upper electrode, a second upper electrode, and a pixel electrode connected to the second upper electrode by etching the upper electrode material using an etching mask, and performing a heat treatment. Features.
[0043]
The method of manufacturing a thin-film diode according to the present invention comprises the steps of: forming an island-shaped lower electrode separated from a signal electrode; an anodic oxide film formed on the surface of the lower electrode; A method of manufacturing a thin film diode including an upper electrode, a second upper electrode, and a pixel electrode connected to the second upper electrode includes forming a lower electrode material made of a tantalum film on a substrate, and forming a photo-electrode on the lower electrode material. Forming a resist and patterning the photoresist by photolithography; etching the tantalum film using the patterned photoresist as an etching mask to form a lower electrode and a signal electrode; Perform anodizing treatment using phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodizing solution and apply tantalum oxide on the surface of the lower electrode. Forming an anodic oxide film consisting of, and performing a heat treatment in a vacuum, forming an upper electrode material made of a transparent conductive film, performing a heat treatment in a vacuum, forming a photoresist on the upper electrode material, Patterning a photoresist by photolithography; etching the upper electrode material using the patterned photoresist as an etching mask to form a first upper electrode, a second upper electrode, and a second upper electrode; And forming a pixel electrode to be connected.
[0044]
The method of manufacturing a thin-film diode according to the present invention comprises the steps of: forming an island-shaped lower electrode separated from a signal electrode; an anodic oxide film formed on the surface of the lower electrode; A method of manufacturing a thin film diode including an upper electrode, a second upper electrode, and a pixel electrode connected to the second upper electrode includes forming a lower electrode material made of a tantalum film on a substrate, and forming a photo-electrode on the lower electrode material. Forming a resist and patterning the photoresist by photolithography; etching the tantalum film using the patterned photoresist as an etching mask to form a lower electrode and a signal electrode; Perform anodizing treatment using phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodizing solution and apply tantalum oxide on the surface of the lower electrode. A process of forming an anodic oxide film made of, and performing a heat treatment in a vacuum, forming an upper electrode material made of a transparent conductive film, forming a photoresist on the upper electrode material, and patterning the photoresist by a photolithography process. Forming and etching the upper electrode material using the patterned photoresist as an etching mask to form a first upper electrode, a second upper electrode, and a pixel electrode connected to the second upper electrode. And a step of performing a heat treatment.
[0045]
The method for manufacturing a thin film diode element according to the present invention comprises anodizing using ammonium borate or phosphoric acid or ammonium phosphate to form an anodized film on the lower electrode surface, and then performing a heat treatment in a vacuum, and A processing step of performing a heat treatment in a vacuum before or after the pattern formation of the upper electrode made of an electrode film is employed.
[0046]
As a result of employing such a processing step, in the method for manufacturing a thin film diode of the present invention, it is possible to suppress the occurrence of an afterimage phenomenon and obtain a liquid crystal display device having good display quality.
[0047]
The inventors presume the reason why the occurrence of the afterimage phenomenon can be suppressed as described below. That is, in the anodic oxidation treatment using ammonium borate, phosphoric acid or ammonium phosphate, boron or phosphorus impurities are taken into the anodic oxide film as anions.
[0048]
Here, a large amount of boron and phosphorus taken into the anodized film during the anodizing treatment are taken in the vicinity of the surface of the anodized film. After that, when heat treatment is performed in a vacuum atmosphere, diffusion of oxygen from the anodic oxide film to the lower electrode material occurs.
[0049]
Then, when comparing the case where the heat treatment was performed in vacuum at the same temperature and the same time, the boron and phosphorus of the present invention were taken in from the film in which a trace amount of carbon was taken into the film of the conventional anodic oxide film using citric acid. In the anodic oxide film thus formed, the amount of diffusion of oxygen on the surface of the anodic oxide film in the direction of the lower electrode material is particularly large.
[0050]
The main cause of the afterimage phenomenon occurring in the prior art is a change in element characteristics during driving of the thin film diode. It is considered that this change in device characteristics is correlated with the electron density trapped by the deep level and surface level traps existing in the anodic oxide film and at the interface between the upper electrode and the lower electrode.
[0051]
A trap that causes a change in element characteristics of the thin-film diode is considered to be generated by excess oxygen in the anodic oxide film and at the interface between the upper electrode and the lower electrode. Therefore, it is desirable to eliminate the excess oxygen.
[0052]
Therefore, compared with the anodic oxide film in which carbon is incorporated in the film in the prior art, the effect of the heat treatment in a vacuum is more effective in the anodic oxide film in which boron or phosphorus is incorporated, especially in the upper electrode side. Medium and the oxygen diffusion amount is large as described above. As a result, heat treatment in a vacuum atmosphere is highly effective in reducing the trap density that causes a change in device characteristics of the thin film diode.
[0053]
In the case of a thin-film diode using a metal film as the upper electrode, if the upper electrode is formed after the anodic oxide film is subjected to heat treatment in vacuum, the current-voltage of the thin-film diode increases due to the increase in oxygen defects that occur simultaneously with the excess oxygen diffusion of the anodic oxide film. There is an inconvenience that leakage occurs in the characteristics.
[0054]
In contrast, in the thin-film diode of the present invention in which a transparent conductive film is applied as the upper electrode, since the transparent conductive film is an oxide, the heat treatment in a vacuum performed after the formation of the transparent conductive film allows the transparent conductive film to be removed. Oxygen diffusion into the anodic oxide film occurs.
[0055]
By controlling the heat treatment of the anodic oxide film in vacuum and the heat treatment of the transparent conductive film in a vacuum atmosphere under optimal conditions, the excess oxygen in the anodic oxide film and the oxygen deficiency that governs pool Frenkel conduction are controlled. As a result, the change in the element characteristics of the thin film diode is minimized, and no leak occurs in the current-voltage characteristics.
[0056]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, a method for manufacturing a thin-film diode in the best mode for carrying out the present invention will be described with reference to the drawings. 1 to 3 are cross-sectional views illustrating a method for manufacturing a thin-film diode according to an embodiment of the present invention, and FIG. 4 is a plan view illustrating a method for manufacturing a thin-film diode according to an embodiment of the present invention. 1 to 3 are sectional views taken along line AA of FIG.
[0057]
First, as shown in FIG. 1, a tantalum film having a thickness of 100 nm is formed as a material of the lower electrode 13 on the entire surface of the insulating glass substrate 11. This tantalum film is formed by a sputtering process in an argon gas atmosphere.
[0058]
Thereafter, a positive photoresist 27 is formed on the entire surface of the material of the lower electrode 13 by a spin coating method, and a photolithography process including an exposure process and a development process is performed using a photomask to pattern the photoresist. Then, a photoresist 27 is formed in a pattern shape of the lower electrode 13 and the signal electrode 25.
[0059]
Thereafter, as an etching gas, 200 cc / min of sulfur hexafluoride, 20 cc / min of helium, and 30 cc / min of oxygen were introduced into the etching chamber of the etching apparatus having the parallel plate electrode structure. The pressure is maintained at 50 mTorr, high-frequency power of 1 KW is applied, and the tantalum film as the material of the lower electrode 13 is etched using the photoresist 27 as an etching mask to form the lower electrode 13 and the signal electrode 25 of the thin-film diode.
[0060]
The planar pattern of the lower electrode 13 and the signal electrode 25 after the etching process is such that the lower electrode 13 protrudes from the signal electrode 25 as shown in the plan view of FIG.
[0061]
Next, as shown in FIG. 2, an anodic oxide film 15 is formed on the surface of the lower electrode 13. The anodic oxidation treatment for forming the anodic oxide film 15 is performed using an ammonium borate solution as an anodic oxidation solution.
[0062]
At this time, the anodic oxide film 15 is formed with a anodic oxidation voltage of 36 V, a voltage increase of 0.2 V / min, and a hold voltage of one hour so as to have a thickness of 70 nm. The illustration of the anodic oxide film 15 is omitted in the plan view of FIG.
[0063]
Then, the substrate 11 is immersed in an oxidation tank filled with an anodic oxidizing solution using platinum as a cathode and the lower electrode 13 as an anode, and the above-described DC voltage is applied from a DC power supply via the signal electrode 25.
[0064]
After that, heat treatment is performed in a vacuum. The heat treatment conditions at this time are as follows: -5 The process is performed under the conditions of Torr or less, a temperature of 450 ° C., and a time of 60 to 120 minutes.
[0065]
Thereafter, a transparent electrode film made of indium tin oxide is formed on the entire surface as a material of the upper electrode 17. This indium tin oxide is formed to a thickness of 100 nm by a sputtering method in which an argon gas containing 0.5 to 1% of oxygen is introduced into a sputtering chamber and the sputtering pressure is controlled at 10 mTorr.
[0066]
After that, heat treatment is performed in a vacuum. The heat treatment conditions at this time are as follows: -5 The operation is performed under the conditions of Torr or lower, a temperature of 330 ° C. to 350 ° C., and a time of 180 minutes.
[0067]
Next, a photoresist 27 is formed on the entire surface of the material of the upper electrode 17 by a spin coating method, and a photolithography process including an exposure process and a development process is performed using a photomask, so that the photoresist 27 is formed on the upper electrode 17 and the pixel electrode. A pattern is formed in a 19 shape.
[0068]
Next, as shown in FIG. 3, the material of the upper electrode 17 is patterned by using the photoresist 27 as an etching mask to form the upper electrode 17 and the pixel electrode 19. The etching of the material of the upper electrode 17 made of indium tin oxide is performed by wet etching using a mixed solution of ferric chloride and hydrochloric acid.
[0069]
Thereafter, the photoresist 27 used as the etching mask is removed by a wet stripping method using a mixed solution of sulfuric acid and hydrogen peroxide.
[0070]
The planar pattern of the upper electrode 17 and the pixel electrode 19 extends a partial area of the pixel electrode 19 and forms the upper electrode 17 so as to overlap the lower electrode 13 as shown in the plan view of FIG.
[0071]
Thereafter, a protective film 21 made of tantalum oxide is formed on the entire surface. This protective film 21 is formed to a thickness of 100 nm by a sputtering method in which an argon gas containing 3% of oxygen is introduced into a vacuum chamber at 5 mTorr.
[0072]
The protective film 16 is formed for the purpose of preventing a short circuit between the signal electrode 25 and the pixel electrode 19 of the substrate 11 on which the thin-film diode element is formed and the scanning electrode of the opposite substrate facing the substrate 11. are doing.
[0073]
As a result, it is possible to form a thin-film diode element having a lower electrode 13 made of a tantalum film, an anodic oxide film 15 made of a tantalum oxide film, and an upper electrode 17 made of an indium tin oxide film which is a transparent conductive film.
[0074]
The afterimage phenomenon when using the thin-film diode formed by the above-described method for manufacturing a thin-film diode will be described with reference to the graph of FIG.
[0075]
Similar to the graph of FIG. 14 illustrating the after-image phenomenon of the prior art, the graph of FIG. 11 shows a liquid crystal display device having a thin film diode formed by the manufacturing method according to the embodiment of the present invention, in which the voltage is changed at 5 minute intervals. Shows the change in the transmittance when it is turned on. Note that the liquid crystal display device displays normally white. In the graph of FIG. 11, the vertical axis indicates the relative transmittance, and the horizontal axis indicates time.
[0076]
First, a display voltage (V1) with a transmittance of 50% is applied for 5 minutes (non-selection period: T1), and then a display voltage (V2) with a transmittance of 10% is applied for 5 minutes (selection period: T2). Further, the same voltage (V3) as the voltage (V1) applied again during the first non-selection period of T1 is applied for 5 minutes (non-selection period: T3).
[0077]
As described above, the afterimage phenomenon is a phenomenon in which a difference (ΔT) occurs in the transmittance even though the voltages applied in the non-selection period T1 and the non-selection period T3 are equal.
[0078]
By using the thin-film diode formed by the manufacturing method of the embodiment of the present invention described with reference to FIGS. 1 to 4 as a switching element of a liquid crystal display device, the difference in transmittance (ΔT) is shown in the graph of FIG. As shown, it decreases to less than 1%. Further, the difference in transmittance (ΔT) also decreases rapidly with time.
[0079]
Further, a liquid crystal display panel was formed using the thin film diode formed by the above-described manufacturing method, and an actual image was displayed. As a result, there was a clear difference between the liquid crystal display panel formed by the conventional technique and the display quality.
[0080]
In the method of manufacturing a thin film diode according to the present invention described above, anodizing treatment is performed using ammonium borate, phosphoric acid, or ammonium phosphate to form an anodized film 15 on the surface of the lower electrode 13 and then heat in vacuum. Processing is performed, and a heating step is performed in a vacuum before or after forming the pattern of the upper electrode 17 made of a transparent electrode film.
[0081]
As a result of employing such processing steps, in the method of manufacturing a thin-film diode of the present invention, as described with reference to the graph of FIG. 11, the occurrence of the afterimage phenomenon is suppressed, and a liquid crystal display device with good display quality is obtained. be able to.
[0082]
The reason why the occurrence of the afterimage phenomenon can be suppressed is considered as described below. In the anodic oxidation treatment using ammonium borate, phosphoric acid, or ammonium phosphate, impurities such as boron and phosphorus are taken into the film of the anodic oxide film 15 as anions.
[0083]
Here, a large amount of boron and phosphorus taken into the anodic oxide film 15 during the anodic oxidation treatment are taken in the vicinity of the surface of the anodic oxide film 15. After that, when heat treatment is performed in a vacuum atmosphere, diffusion of oxygen from the anodic oxide film 15 to the lower electrode 13 occurs.
[0084]
Then, when comparing the case where the heat treatment was performed in vacuum at the same temperature and the same time, the boron and phosphorus of the present invention were taken in from the film in which a trace amount of carbon was taken into the film of the conventional anodic oxide film using citric acid. In the anodic oxide film 15 thus obtained, the amount of diffusion of oxygen on the surface of the anodic oxide film 15 in the direction of the lower electrode 13 is particularly large.
[0085]
The main cause of the afterimage phenomenon occurring in the prior art is a change in element characteristics during driving of the thin film diode. It is considered that this change in device characteristics is correlated with the electron density trapped by the deep level and surface level traps existing in the anodic oxide film 15 and at the interface between the upper electrode 17 and the lower electrode 13.
[0086]
A trap that causes a change in element characteristics of the thin-film diode is considered to be generated by excess oxygen in the anodic oxide film 15 and at the interface between the upper electrode 17 and the lower electrode 13. Therefore, it is desirable to eliminate the excess oxygen.
[0087]
Therefore, as compared with the anodic oxide film in which carbon is taken in the film in the prior art, the effect of the heat treatment in a vacuum is more effective for the anodic oxide film 15 in which boron or phosphorus is taken in, in particular, the anode in the upper electrode 17 side. It is large in the oxide film and the oxygen diffusion amount is large as described above. As a result, heat treatment in a vacuum atmosphere is highly effective in reducing the trap density that causes a change in device characteristics of the thin film diode.
[0088]
In the case of a thin film diode using a metal film as the upper electrode 17, if the upper electrode 17 is formed after the anodic oxide film 15 is subjected to a heat treatment in vacuum, the oxygen deficiency generated simultaneously with the excess oxygen diffusion of the anodic oxide film 15 increases the thin film diode. There is a disadvantage that the current-voltage characteristic of the above does not leak.
[0089]
On the other hand, in the thin-film diode using a transparent conductive film as the upper electrode 17 of the present invention, since this transparent conductive film is an oxide, the transparent conductive film is subjected to a heat treatment in vacuum performed after the formation of the transparent conductive film. Oxygen diffusion from the silicon to the anodic oxide film 15 occurs.
[0090]
By performing the heat treatment of the anodic oxide film 15 in a vacuum and the heat treatment of the transparent conductive film in a vacuum atmosphere under optimal conditions, the excess oxygen in the anodic oxide film 15 and the oxygen deficiency governing the pool Frenkel conduction are obtained. To minimize the change in element characteristics of the thin-film diode, and no leak occurs in the current-voltage characteristics.
[0091]
In the embodiment described with reference to FIGS. 1 to 3 and 4 described above, after the formation of the indium tin oxide film of the transparent conductive film as the material of the upper electrode 17 and the pixel electrode 19, and before the patterning thereof, The embodiment has been described in which the heat treatment is performed in a vacuum.
[0092]
However, in the method of manufacturing a thin film diode according to the present invention, even if the embodiment in which the photolithography process and the etching process are performed and the heating process is performed in a process after patterning the upper electrode 17 and the pixel electrode 19 is adopted, The inventors have confirmed through experiments that the same effects as described can be obtained.
[0093]
Next, a method of manufacturing a thin-film diode element in an embodiment different from the above description will be described with reference to FIGS. 5 to 7 and FIGS. The method for manufacturing a thin film diode element in the embodiment described below is a case where a plurality of thin film diodes are formed between a pixel electrode and a signal electrode.
[0094]
5 to 7 are cross-sectional views illustrating a method of manufacturing a thin-film diode according to an embodiment of the present invention in the order of steps. FIGS. 8 to 10 are plan views illustrating a method of manufacturing a thin-film diode according to the embodiment of the present invention in the order of steps. is there. 5 to 7 are sectional views taken along line BB of FIG.
[0095]
First, as shown in FIG. 5, a tantalum film having a thickness of 100 nm is formed as a material of the lower electrode 13 on the entire surface of the insulating glass substrate 11. This tantalum film is formed by a sputtering process in an argon gas atmosphere.
[0096]
Thereafter, a positive photoresist 27 is formed on the entire surface of the material of the lower electrode 13 by a spin coating method, and a photolithography process including an exposure process and a development process is performed using a photomask to pattern the photoresist. Then, a photoresist 27 is formed in a pattern shape of the lower electrode 13 and the signal electrode 25.
[0097]
Thereafter, as an etching gas, 200 cc / min of sulfur hexafluoride, 20 cc / min of helium, and 30 cc / min of oxygen were introduced into the etching chamber of the etching apparatus having the parallel plate electrode structure. The pressure is maintained at 50 mTorr, high-frequency power of 1 KW is applied, and the tantalum film as the material of the lower electrode 13 is etched using the photoresist 27 as an etching mask to form the lower electrode 13 and the signal electrode 25 of the thin-film diode.
[0098]
The planar pattern of the lower electrode 13 and the signal electrode 25 after this etching process is such that the lower electrode 13 projects from the signal electrode 25 in an L-shape as shown in the plan view of FIG.
[0099]
Next, as shown in FIG. 6, an anodic oxide film 15 is formed on the surface of the lower electrode 13. The anodic oxidation treatment for forming the anodic oxide film 15 is performed using an ammonium borate solution as an anodic oxidation solution.
[0100]
At this time, the anodized film 15 is formed with an anodized voltage of 18 V so as to have a thickness of 38 nm, a voltage increase at a rate of 0.2 V / min, and a hold voltage of one hour.
[0101]
Then, the substrate 11 is immersed in an oxidation tank filled with an anodic oxidizing solution using platinum as a cathode and the lower electrode 13 as an anode, and the above-described DC voltage is applied from a DC power supply via the signal electrode 25.
[0102]
After that, heat treatment is performed in a vacuum. The heat treatment conditions at this time are as follows: -5 The process is performed under the conditions of Torr or less, a temperature of 450 ° C., and a time of 60 to 120 minutes.
[0103]
Thereafter, a transparent electrode film made of indium tin oxide is formed on the entire surface as a material of the upper electrode 17. This indium tin oxide is formed to a thickness of 100 nm by a sputtering method in which an argon gas containing 0.5 to 1% of oxygen is introduced into a sputtering chamber and the sputtering pressure is controlled at 10 mTorr.
[0104]
After that, heat treatment is performed in a vacuum. The heat treatment conditions at this time are as follows: -5 The operation is performed under the conditions of Torr or lower, a temperature of 330 ° C. to 350 ° C., and a time of 180 minutes.
[0105]
Next, a photoresist 27 is formed on the entire surface of the material of the upper electrode 17 by a spin coating method, and a photolithography process including an exposure process and a development process is performed using a photomask, and the photoresist 27 is formed on the first upper electrode 17a. And the second upper electrode 17b and the pixel electrode 19 are patterned.
[0106]
Next, as shown in FIG. 7, the first upper electrode 17a, the second upper electrode 17b, and the pixel electrode 19 are formed by patterning the material of the upper electrode 17 using the photoresist 27 as an etching mask. The etching of the material of the upper electrode 17 made of indium tin oxide is performed by wet etching using a mixed solution of ferric chloride and hydrochloric acid.
[0107]
Thereafter, the photoresist 27 used as the etching mask is removed by a wet stripping method using a mixed solution of sulfuric acid and hydrogen peroxide.
[0108]
The planar pattern shape of the first upper electrode 17a, the second upper electrode 17b, and the pixel electrode 19 is such that a partial area of the pixel electrode 19 is extended to form the lower electrode 13 as shown in the plan view of FIG. A second upper electrode 17b is formed so as to overlap, and a first upper electrode 17a is formed in a region overlapping with the signal electrode 25 and projecting so as to overlap the lower electrode 13. The illustration of the anodic oxide film is omitted in the plan view of FIG.
[0109]
Thereafter, as shown in the sectional view of FIG. 7, a protective film 21 made of tantalum oxide is formed on the entire surface of the substrate 11. This protective film 21 is formed to a thickness of 100 nm by a sputtering method in which an argon gas containing 3% of oxygen is introduced into a vacuum chamber at 5 mTorr.
[0110]
The protective film 16 is formed for the purpose of preventing the occurrence of a short circuit between the signal electrode 25 and the pixel electrode 19 of the substrate 11 on which the thin film diode element is formed and the scanning electrode of the counter substrate facing the substrate 11. are doing.
[0111]
Thereafter, a photoresist 27 is formed on the entire surface by a spin coating method, and a photolithography process including an exposure process and a development process is performed using a photomask to pattern the photoresist. A pattern is formed so that an opening is formed.
[0112]
As shown in FIG. 10, the opening region 29 is patterned so as to be located at a bent portion of the lower electrode 13 projecting from the signal electrode 25 in an L-shape.
[0113]
Thereafter, using the photoresist 27 as an etching mask, etching is performed at a flow rate of 200 cc / min of sulfur hexafluoride, 20 cc / min of helium, and 30 cc / min of oxygen in an etching chamber of an etching apparatus having a parallel plate electrode structure. The photoresist is introduced into the chamber, the pressure is kept at 50 mTorr, and a high frequency power of 1 kW is further applied to pattern the tantalum oxide as the protective film 21 using the photoresist 27 as an etching mask.
[0114]
Subsequently, the anodic oxide film 15 and the lower electrode 13 in the opening region are removed by etching. As a result, the lower electrode 13 having the island-shaped pattern shape separated from the signal electrode 25 can be patterned.
[0115]
As a result, it has a lower electrode 13 made of a tantalum film, an anodic oxide film 15 made of a tantalum oxide film, and an upper electrode 17 made of an indium tin oxide film which is a transparent conductive film. And two thin film diode elements can be formed therebetween.
[0116]
Here, the thin-film diode formed between the signal electrode 25 and the pixel electrode 19 has a first thin-film diode element having an indium tin oxide-tantalum oxide-tantalum structure and a thin-film diode having a tantalum-tantalum oxide-indium tin oxide structure. 2 thin film diode elements.
[0117]
That is, the current path flowing from the signal electrode 25 to the pixel electrode 19 flows from the indium tin oxide → tantalum oxide → tantalum of the first thin film diode element to the tantalum → tantalum oxide → indium tin oxide of the second thin film diode element. Will be.
[0118]
Therefore, the connection of the thin-film diode element from the signal electrode 25 to the pixel electrode 19 and the connection of the thin-film diode element from the pixel electrode 19 to the signal electrode 25 can be formed in a symmetrical structure.
[0119]
By employing the back-to-back structure of the two thin-film diode elements, the current-voltage characteristics of the thin-film diode element are symmetrical on the plus side and the minus side of the applied voltage.
[0120]
Therefore, there is an advantage that the afterimage phenomenon due to the fixed pattern of the liquid crystal display device can be improved, and the driving power supply can be reduced in cost.
[0121]
The afterimage phenomenon when using the thin film diode formed by the method for manufacturing the thin film diode described with reference to FIGS. 5 to 7 and FIGS. 8 to 10 will be described with reference to the graph of FIG.
[0122]
Similar to the graph of FIG. 14 illustrating the after-image phenomenon of the prior art, the graph of FIG. 11 shows a liquid crystal display device having a thin film diode formed by the manufacturing method according to the embodiment of the present invention, in which the voltage is changed at 5 minute intervals. Shows the change in the transmittance when it is turned on. Note that the liquid crystal display device displays normally white. In the graph of FIG. 11, the vertical axis indicates the relative transmittance, and the horizontal axis indicates time.
[0123]
First, a display voltage (V1) with a transmittance of 50% is applied for 5 minutes (non-selection period: T1), and then a display voltage (V2) with a transmittance of 10% is applied for 5 minutes (selection period: T2). Further, the same voltage (V3) as the voltage (V1) applied again during the first non-selection period of T1 is applied for 5 minutes (non-selection period: T3).
[0124]
As described above, the afterimage phenomenon is a phenomenon in which a difference (ΔT) occurs in the transmittance even though the voltages applied in the non-selection period T1 and the non-selection period T3 are equal.
[0125]
By using the thin film diode formed by the manufacturing method of the embodiment of the present invention described with reference to FIGS. 5 to 7 and FIGS. 8 to 10 as a switching element of a liquid crystal display device, a difference in transmittance (ΔT) is obtained. Decreases to 1% or less as shown in the graph of FIG. Further, the difference in transmittance (ΔT) also decreases rapidly with time.
[0126]
Further, a liquid crystal display panel was formed using the thin film diode formed by the above-described manufacturing method, and an actual image was displayed. As a result, there was a clear difference between the liquid crystal display panel formed by the conventional technique and the display quality.
[0127]
In the method of manufacturing the thin-film diode element according to the present invention described above, the afterimage phenomenon and the occurrence of the leak in the current-voltage characteristic are suppressed for the reason described above.
[0128]
In the embodiment described with reference to FIGS. 5 to 7 and FIGS. 8 to 10 described above, after forming the indium tin oxide film of the transparent conductive film as the material of the upper electrode 17 and the pixel electrode 19, the patterning thereof is performed. The embodiment in which the heat treatment is performed has been described above.
[0129]
However, in the method of manufacturing a thin film diode according to the present invention, even if the embodiment in which the photolithography process and the etching process are performed and the heating process is performed in a process after patterning the upper electrode 17 and the pixel electrode 19 is adopted, The inventors have confirmed through experiments that the same effects as described can be obtained.
[0130]
In the embodiment described above with reference to FIGS. 1 to 11, an example in which ammonium borate is used as the anodic oxidizing solution has been described, but the effects described above can be obtained by using phosphoric acid or ammonium phosphate. The inventors have confirmed this.
[0131]
In the embodiment described above with reference to FIGS. 1 to 11, an example in which a tantalum film is used as the material of the lower electrode 13 has been described, but a tantalum film containing nitrogen, carbon, silicon, niobium, or aluminum may be used. The inventors have confirmed that the described effect can be obtained.
[0132]
In the embodiment described above with reference to FIGS. 1 to 11, an example in which indium tin oxide (ITO) is used as the material of the upper electrode 17 has been described. However, indium oxide (In 2 O 3), zinc oxide (ZnO 2), and oxide The inventors have confirmed that the effects described above can be obtained even when an oxide containing tin (SnO2) or indium as a main component is used.
[0133]
In the embodiment described above with reference to FIGS. 1 to 11, an example in which a tantalum oxide film is used as the material of the protective film 21 has been described. However, even if a silicon oxide film, a silicon nitride film, or a silicon oxynitride film is used, The inventors have confirmed that the described effect can be obtained.
[0134]
In the embodiment described above with reference to FIGS. 1 to 11, an example in which a tantalum oxide film is used as the material of the protective film 21 has been described. However, the effect described above can be obtained by using coated glass (SOG). The inventors have confirmed this. The coated glass film is a mixture of silicon oxide and a solvent. After being formed on the substrate 11 by a spin coating method, the coated glass film is heated at a temperature of 250 ° C. to 300 ° C. to evaporate the solvent in the coated glass film. Form.
[0135]
In the embodiment described above with reference to FIGS. 1 to 11, the example in which the heat treatment is performed in a vacuum is described. However, the heat treatment is performed in an inert atmosphere of nitrogen, argon, helium, xenon, or a reducing atmosphere of hydrogen. The inventors have confirmed that the above-described effects can be obtained.
[0136]
In the embodiment described above with reference to FIGS. 1 to 11, the heat treatment temperature is 450 ° C. and the embodiment is performed at 330 ° C. to 350 ° C., but the effect described above can be obtained even at 250 ° C. to 500 ° C. The inventors have confirmed that they can be obtained.
[0137]
Further, in the embodiment described above with reference to FIGS. 1 to 11, an example in which one or two thin film diodes are provided between the signal electrode 25 and the pixel electrode 19 has been described. The present inventors have confirmed that the above-described effects can be obtained even if formed.
[0138]
A manufacturing method for simply forming a liquid crystal display panel will be described above. An alignment film is formed on each of the substrate 11 on which the thin film diode element is formed and the opposite substrate on which the scanning electrode is formed, and a rubbing process is performed to perform an alignment process on the alignment film. Further, the two substrates are bonded together using a sealing material via a spacer made of glass fiber, a liquid crystal is injected between the substrates, and a polarizing plate is further provided outside each of the substrates so that their polarization axes are orthogonal to each other. Panel.
[0139]
【The invention's effect】
As is apparent from the above description, in the method for manufacturing a thin film diode element according to the embodiment of the present invention, anodizing treatment is performed using ammonium borate, phosphoric acid, or ammonium phosphate to form an anodized film on the lower electrode surface. After the formation, a heat treatment is performed in a vacuum, and a heat treatment is performed in a vacuum before or after forming the pattern of the upper electrode made of the transparent electrode film.
[0140]
As a result of employing such a processing step, in the method for manufacturing a thin film diode of the present invention, it is possible to suppress the occurrence of an afterimage phenomenon and obtain a liquid crystal display device having good display quality.
[0141]
By performing the heat treatment of the anodic oxide film in a vacuum and the heat treatment of the transparent conductive film in a vacuum atmosphere under optimal conditions, the method for manufacturing a thin film diode element according to the embodiment of the present invention provides Excess oxygen in the film and oxygen deficiency that governs Poole-Frenkel conduction are controlled to minimize the change in element characteristics of the thin-film diode, and no leak occurs in current-voltage characteristics.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a method for manufacturing a thin-film diode according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a method for manufacturing a thin-film diode according to an embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating a method for manufacturing a thin-film diode according to an embodiment of the present invention.
FIG. 4 is a plan view illustrating a method for manufacturing a thin-film diode according to an embodiment of the present invention.
FIG. 5 is a cross-sectional view illustrating a method for manufacturing a thin-film diode according to an embodiment of the present invention.
FIG. 6 is a cross-sectional view illustrating a method for manufacturing a thin-film diode according to an embodiment of the present invention.
FIG. 7 is a cross-sectional view illustrating a method for manufacturing a thin-film diode according to an embodiment of the present invention.
FIG. 8 is a plan view illustrating the method for manufacturing the thin-film diode in the embodiment of the present invention.
FIG. 9 is a plan view illustrating the method for manufacturing the thin-film diode in the embodiment of the present invention.
FIG. 10 is a plan view illustrating the method for manufacturing the thin-film diode in the embodiment of the present invention.
FIG. 11 is a graph for explaining an afterimage phenomenon in a liquid crystal display device to which a thin film diode element formed by a method of manufacturing a thin film diode according to an embodiment of the present invention is applied, in which the vertical axis indicates relative transmittance and the horizontal axis indicates Indicates time.
FIG. 12 is a cross-sectional view illustrating a method of manufacturing a thin-film diode according to a conventional technique.
FIG. 13 is a plan view illustrating a method for manufacturing a thin-film diode according to a conventional technique.
FIG. 14 is a graph for explaining an afterimage phenomenon in a liquid crystal display device to which a thin film diode element formed by a method of manufacturing a thin film diode according to a conventional technique is applied, in which the vertical axis indicates relative transmittance and the horizontal axis indicates time. .
[Explanation of symbols]
11 Substrate
13 Lower electrode
15 Anodized film
17 Upper electrode
19 pixel electrode
21 Protective film
25 signal electrode

Claims (7)

信号電極に接続する下部電極と、その下部電極上に配した陽極酸化膜と、前記陽極酸化膜に重なる上部電極と、前記上部電極に接続する画素電極を具備する薄膜ダイオードの製造方法において、
ホウ酸アンモニウム、リン酸またはリン酸アンモニウムを陽極酸化液に用いて前記下部電極の表面に前記陽極酸化膜を形成する陽極酸化処理工程と、
その陽極酸化膜の形成後に真空中で行う第1の加熱処理工程と、
透明導電性の酸化物である透明電極膜からなる上部電極材料を形成した後に真空中で行う第2の加熱処理工程と、
前記第2の加熱処理工程の後に、前記上部電極材料をパターン形成して前記上部電極および前記画素電極を形成する工程とを有することを特徴とする薄膜ダイオードの製造方法。
A lower electrode connected to the signal electrode, an anodic oxide film disposed on the lower electrode, an upper electrode overlapping the anodic oxide film, and a method of manufacturing a thin film diode including a pixel electrode connected to the upper electrode.
Anodizing step of forming the anodized film on the surface of the lower electrode using ammonium borate, phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodized solution,
A first heat treatment step performed in a vacuum after the formation of the anodic oxide film;
A second heat treatment step performed in a vacuum after forming an upper electrode material made of a transparent electrode film that is a transparent conductive oxide ;
Forming a pattern of the upper electrode material to form the upper electrode and the pixel electrode after the second heat treatment step.
信号電極に接続する下部電極と、その下部電極上に配した陽極酸化膜と、前記陽極酸化膜に重なる上部電極と、前記上部電極に接続する画素電極を具備する薄膜ダイオードの製造方法において、
ホウ酸アンモニウム、リン酸またはリン酸アンモニウムを陽極酸化液に用いて前記下部電極の表面に前記陽極酸化膜を形成する陽極酸化処理工程と、
その陽極酸化膜の形成後に真空中で行う第1の加熱処理工程と、
透明導電性の酸化物である透明電極膜からなる上部電極材料を形成した後にパターン形成して前記上部電極および前記画素電極を形成する工程と、
前記上部電極および前記画素電極を形成する工程の後に真空中で行う第2の加熱処理工程とを有することを特徴とする薄膜ダイオードの製造方法。
A lower electrode connected to the signal electrode, an anodic oxide film disposed on the lower electrode, an upper electrode overlapping the anodic oxide film, and a method of manufacturing a thin film diode including a pixel electrode connected to the upper electrode.
Anodizing step of forming the anodized film on the surface of the lower electrode using ammonium borate, phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodized solution,
A first heat treatment step performed in a vacuum after the formation of the anodic oxide film;
Forming an upper electrode and a pixel electrode by patterning after forming an upper electrode material made of a transparent electrode film that is a transparent conductive oxide ,
A second heat treatment step performed in a vacuum after the step of forming the upper electrode and the pixel electrode.
信号電極に接続する下部電極と、その下部電極上に配した陽極酸化膜と、前記陽極酸化膜に重なる上部電極と、前記上部電極に接続する画素電極を具備する薄膜ダイオードの製造方法において、A lower electrode connected to the signal electrode, an anodic oxide film disposed on the lower electrode, an upper electrode overlapping the anodic oxide film, and a method for manufacturing a thin film diode including a pixel electrode connected to the upper electrode.
ホウ酸アンモニウム、リン酸またはリン酸アンモニウムを陽極酸化液に用いて前記下部電極の表面に前記陽極酸化膜を形成する陽極酸化処理工程と、Anodizing treatment step of forming the anodized film on the surface of the lower electrode using ammonium borate, phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodized solution;
その陽極酸化膜の形成後に真空中で行う第1の加熱処理工程と、A first heat treatment step performed in a vacuum after the formation of the anodic oxide film;
透明導電性の酸化物である透明電極膜からなる上部電極材料を形成した後に不活性雰囲気または還元雰囲気で行う第2の加熱処理工程と、A second heat treatment step performed in an inert atmosphere or a reducing atmosphere after forming an upper electrode material made of a transparent electrode film that is a transparent conductive oxide;
前記第2の加熱処理工程の後に、前記上部電極材料をパターン形成して前記上部電極および前記画素電極を形成する工程とを有することを特徴とする薄膜ダイオードの製造方法。Forming the upper electrode and the pixel electrode by patterning the upper electrode material after the second heat treatment step.
信号電極から離間した島状の下部電極と、該下部電極の表面に形成さ
れる陽極酸化膜と、該陽極酸化膜を介して前記下部電極と重なるように形成される第1の上部電極及び第2の上部電極と、該第2の上部電極に接続する画素電極を具備する薄膜ダイオードの製造方法において、
ホウ酸アンモニウム、リン酸またはリン酸アンモニウムを陽極酸化液に用いて前記下部電極の表面に陽極酸化膜を形成する陽極酸化処理工程と、
その陽極酸化膜の形成後に真空中で行う第1の加熱処理工程と、
透明導電性の酸化物である透明電極膜からなる上部電極材料を形成した後に真空中で行う第2の加熱処理工程と、
前記第2の加熱処理工程の後に、前記上部電極材料をパターン形成して前記第1の上部電極と前記第2の上部電極と前記画素電極とを形成する工程とを有することを特徴とする薄膜ダイオードの製造方法。
An island-shaped lower electrode separated from the signal electrode; and a lower electrode formed on the surface of the lower electrode.
An anode oxide film to be formed, a first upper electrode and a second upper electrode formed so as to overlap the lower electrode via the anodic oxide film, and a pixel electrode connected to the second upper electrode. In a method of manufacturing a thin film diode,
Anodizing treatment step of forming an anodized film on the surface of the lower electrode using ammonium borate, phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodized solution;
A first heat treatment step performed in a vacuum after the formation of the anodic oxide film;
A second heat treatment step performed in a vacuum after forming an upper electrode material made of a transparent electrode film that is a transparent conductive oxide;
Forming the first upper electrode, the second upper electrode, and the pixel electrode by patterning the upper electrode material after the second heat treatment step. Diode manufacturing method.
信号電極から離間した島状の下部電極と、該下部電極の表面に形成される陽極酸化膜と、該陽極酸化膜を介して前記下部電極と重なるように形成される第1の上部電極及び第2の上部電極と、該第2の上部電極に接続する画素電極を具備する薄膜ダイオードの製造方法において、
ホウ酸アンモニウム、リン酸またはリン酸アンモニウムを陽極酸化液に用いて前記下部電極の表面に陽極酸化膜を形成する陽極酸化処理工程と、
その陽極酸化膜の形成後に真空中で行う第1の加熱処理工程と、
透明導電性の酸化物である透明電極膜からなる上部電極材料を形成した後にパターン形成して前記第1の上部電極と前記第2の上部電極と前記画素電極とを形成する工程と、
前記第1の上部電極と前記第2の上部電極と前記画素電極とを形成する工程の後に真空中で行う第2の加熱処理工程とを有することを特徴とする薄膜ダイオードの製造方法。
An island-shaped lower electrode separated from the signal electrode; an anodic oxide film formed on the surface of the lower electrode; a first upper electrode and a second upper electrode formed to overlap the lower electrode via the anodic oxide film A method of manufacturing a thin-film diode comprising: a second upper electrode and a pixel electrode connected to the second upper electrode.
Anodizing treatment step of forming an anodized film on the surface of the lower electrode using ammonium borate, phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodized solution;
A first heat treatment step performed in a vacuum after the formation of the anodic oxide film;
Forming an upper electrode material made of a transparent electrode film, which is a transparent conductive oxide, and then forming a pattern to form the first upper electrode, the second upper electrode, and the pixel electrode;
A method for manufacturing a thin-film diode, comprising: a second heat treatment step performed in a vacuum after the step of forming the first upper electrode, the second upper electrode, and the pixel electrode .
信号電極から離間した島状の下部電極と、該下部電極の表面に形成される陽極酸化膜と、該陽極酸化膜を介して前記下部電極と重なるように形成される第1の上部電極及び第2の上部電極と、該第2の上部電極に接続する画素電極を具備する薄膜ダイオードの製造方法において、
ホウ酸アンモニウム、リン酸またはリン酸アンモニウムを陽極酸化液に用いて前記下部電極の表面に陽極酸化膜を形成する陽極酸化処理工程と、
その陽極酸化膜の形成後に真空中で行う第1の加熱処理工程と、
透明導電性の酸化物である透明電極膜からなる上部電極材料を形成した後に不活性雰囲気または還元雰囲気で行う第2の加熱処理工程と、
前記第2の加熱処理工程の後に、前記上部電極材料をパターン形成して前記第1の上部電極と前記第2の上部電極と前記画素電極とを形成する工程とを有することを特徴とする薄膜ダイオードの製造方法。
An island-shaped lower electrode separated from the signal electrode; an anodic oxide film formed on the surface of the lower electrode; a first upper electrode and a second upper electrode formed to overlap the lower electrode via the anodic oxide film A method of manufacturing a thin-film diode comprising: a second upper electrode and a pixel electrode connected to the second upper electrode.
Anodizing treatment step of forming an anodized film on the surface of the lower electrode using ammonium borate, phosphoric acid or ammonium phosphate as an anodized solution;
A first heat treatment step performed in a vacuum after the formation of the anodic oxide film;
A second heat treatment step performed in an inert atmosphere or a reducing atmosphere after forming an upper electrode material made of a transparent electrode film that is a transparent conductive oxide;
Forming the first upper electrode, the second upper electrode, and the pixel electrode by patterning the upper electrode material after the second heat treatment step. Diode manufacturing method.
前記下部電極材料をタンタル膜で形成し、前記陽極酸化膜として酸化タンタル膜を形成することを特徴とする請求項1から6のいずれか一つに記載の薄膜ダイオードの製造方法。7. The method according to claim 1, wherein the lower electrode material is formed of a tantalum film, and a tantalum oxide film is formed as the anodic oxide film.
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