JP3560519B2 - シトラス濃縮アロマの製造方法及び得られた香気成分を用いた香気組成物、飲料等の調製方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シトラス果汁を原料として特定の処理をして得られるシトラス濃縮アロマの製造方法並びにこの方法で得られたシトラス濃縮アロマを用いる香料組成物及び飲料等の調製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
通常市販されているシトラス濃縮アロマは、果汁をＴＡＳＴＥ（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ Ｓｈｏｒｔ Ｔｉｍｅ Ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）濃縮装置に付属する香気濃縮装置を用いて５００倍強度品まで濃縮されたアルコール含有量８乃至１５重量％のものである。また、濃縮アロマの高濃縮品も市販されており、これらは蒸留装置の精留能力を高めコンデンサーに液体アンモニアを流す等して低沸点部留分のロスを防いでいるが、完全には補集できないばかりか、濃縮度を上げるために濃縮作業に長時間を要していた（Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍ． １９９０， ３８， ２１８１参照）。
【０００３】
果汁の香気については水と分離する有機溶媒で抽出して香気成分を得ることも知られていたがコストの面で余り利用されていなかった。一方、低沸点部を効率よく補集し、フレーバーの加熱による変化をふせぐため、向流接触装置（Ｓｐｉｎｎｉｎｇ Ｃｏｎｅ Ｃｏｌｕｍｎ 、以下ＳＣＣと略記する）による香気物質の分離とマストランスファー装置に関して、“１ｓｔ Ｃｏｆｅｒｅｎｃｅ ｏｆ Ｆｏｏｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， １９９１， ＡｌＣｈＥ， Ｃｈｉｃａｇｏ， Ｉｌｌｉｎｏｉｓ ”に説明されている。又、ＳＣＣを用いてトマト、リンゴ、ナシ等の野菜、果物を処理して低フレーバーの高粘度成分を得ることがＷＯ９０／０２４９３号明細書に開示されている。
【０００４】
ＳＣＣのカラムの設計については、“Ｉ．Ｃｈｅｍ． Ｅ． Ｓｙｍｐ． Ｓｅｒｉｅｓ， Ａ１２８， １６７−１７９， １９９２ に詳細に記載されている。また、香気等の揮発成分の回収で、発酵した酵母培養液より低温で揮発成分（エタノール）を回収するのにも、用いられている（Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ．３１， Ｎｏ． ７， ｐｐ．６５１−６５８，１９９５ 参照） 。
【０００５】
果汁から香気成分を除去する方法については、特公平７−２２６４６号公報に開示されており、本発明にも用いられているＳＣＣを用いて果汁から芳香を除去する装置は、それらの除去操作を塔内でおこない、風味を除去された果汁は精製及び濾過してから、風味成分を劣化することなしに濃縮する方法であり、果汁を直接ＳＣＣに導入してオレンジの場合は流量５，０００Ｌ／時、運転温度６５℃、運転圧力６０ｋＰａ、回収フレーバー流量 ７５Ｌ／時、全果汁比１：５０で行われていた。
【０００６】
アップルとレッドベリーフルーツの香気成分の回収で遊離及び結合亜硫酸の含有量のレベルを５ｐｐｍ以下のレベルに下げているという報告もある（食品と容器，Ｖｏｌ．３９，Ｎｏ．７，ｐｐ．４０６−４０８，１９９８ ）。フレーバーテック社の香気成分の回収では（米国特許第４，９９６，９４５号明細書参照）、ビール、アップル、オレンジ、グレープ、アプリコット、ストロベリーで優れた香気成分の回収率を出している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従来のように有機溶媒で抽出すると、この有機溶剤が余分な成分まで抽出してしまうこととコスト的に大変高価な手段となり、水溶性の低分子の成分を十分抽出できない問題がある。シトラスアロマの濃縮の重要な点は、低沸点部を如何に効率良く捕集し、フレーバー加熱による変化を防ぐかにある。
【０００８】
これらを目的として、当初は逆浸透膜を使用し濃縮を検討したが、出発原料の７倍が限度であり、これ以上濃縮をしてゆくと低沸点部が失われる。これに代わるものとして減圧膜濃縮も検討したが、膜の洗浄が難しく、シトラスオイルの酸化臭とされるα−ターピネオールが膜に付着して完全に除去出来なかった。これらを解決する目的でＳＣＣを検討したが果汁を直接ＳＣＣで処理すると、混合状態で回収された過剰のエッセンスオイルが濃縮アロマに溶解し、本発明の目的とする上記水溶性低分子から成るシトラス特有な香気成分を得ることができなかった。
【０００９】
本発明は、これらのシトラス特有な香気成分を取得できるシトラスアロマの濃縮方法の提供と、得られた成分を飲料や香気組成物に添加することにより調合品の完成度をたかめ、一万倍の希釈率で用いてもシトラス特有の香気を保持できる香気組成物を調製する方法を提供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記問題を解決すべく鋭意研究を行っていたところ、果汁を特定の前処理をしてそれを上記のＳＣＣを特定の条件下でうまく利用することにより、単に回収フレーバーを回収するのみでなく、上記問題を解決する香気成分を得ることができた。すなわち、果汁の濃縮過程で回収された香気成分を含む水溶液を特定の倍強度、アルコール含有量の特定重量％まで濃縮する。この濃縮された芳香回収液を濾過して乳化を破壊しエッセンスオイルを浮遊分離させて取り除き、その水層部のアロマ成分を向流接触装置（ＳＣＣ）に導入してカラム内の温度とストリップ比を特定にして特定の減圧度の条件で処理することを特徴とするシトラス濃縮アロマの製造方法であり、また、得られたシトラス濃縮アロマを用いて調整する香料組成物の調製方法および飲料等の調製方法である。
【００１１】
すなわち、本発明は、以下に示すとおりのものである。
（１） 果汁を連続減圧濃縮して果汁のもつ香気成分の１００乃至１５０倍強度、アルコール含有量１乃至７重量％まで濃縮し、この濃縮したシトラス回収液に濾過助剤を加えて濾過しエッセンスオイルを浮遊分離させて取り除き、さらに、このエッセンスオイルを取り除いたシトラス回収液を向流接触装置（ＳＣＣ）に導入して、カラム内の温度４０乃至８０℃、ストリップ比１乃至１０％、運転圧力４０乃至０．２ｋＰａ の条件で処理することを特徴とするシトラス濃縮アロマの製造方法。
（２） ストリップ比が２乃至８％である前記第１項記載のシトラス濃縮アロマの製造方法。
（３） 前記第１項乃至第２項の方法で得られたシトラス濃縮アロマを、香料に５乃至１００重量％添加することからなる香気組成物の調製方法。
（４） 前記第１項乃至第３項の方法で得られたシトラス濃縮アロマ又は香気組成物を、飲料、冷菓・デザート類および焼き菓子から選ばれた１種に０．０１乃至５重量％添加することからなる飲料等の調製方法。
【００１２】
以下に、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明で用いるシトラス芳香回収液は、オレンジ、グレープフルーツ、レモン等のシトラス果汁濃縮の過程で得られるシトラス特有の香気留分であり、その濃縮度は、原料果汁の種類、品種、生産地や収穫時などにより精油成分含量が異なるので多少変動しなくてはならないが、およそ果汁に由来するエッセンスオイルが十分分離されている事と経済的価格であることが重要で果汁のもつ香気成分の約１００乃至１５０倍強度、アルコール含有量１乃至７重量％まで濃縮する必要がある。
【００１３】
果汁の濃縮に使用する連続減圧装置は、特に特別な装置である必要はなく従来から用いられている連続減圧濃縮装置で十分である。例えば、ＴＡＳＴＥの濃縮装置では、濃縮装置の第ニ段のチューブネストの温度が９６℃以下、運転圧力が３８．５ｋＰａ、加熱時間は２分間程度で濃縮することができる。
【００１４】
シトラス芳香回収液からエッセンスオイルを分離するには、次のとおり２次に分けて分離を実施するのが好ましい。
まず、１次の分離として、連続減圧濃縮によって香気成分の１００乃至１５０倍強度、アルコール含有量１乃至７重量％まで濃縮されたシトラス回収液を、例えば４℃にコントロールされたコールドウオールタンクにいれ、このように処理することで浮遊してくるエッセンスオイルを分離する。次いで、２次の分離として、第１次の分離後のシトラス回収液（水層）を、冷暗所に約２乃至４日間靜置して水層中に残存するエッセンスオイルの分離性能を促した後（この靜置によって、乳化状態にある１部のエッセンスオイルが浮遊してくる。）、さらに、乳化状態にある大部分のエッセンスオイルを除去するため、これにセライト５３５、セライト５４５（いずれもジョンズマンビルズ社の商品名）等の珪藻土を、濾過助剤として、シトラス回収液のおよそ０．１乃至１％重量部加えて、攪拌下に多板式濾過機にフィードして乳化を破壊し浮遊するエッセンスオイルを分離する。このような２次にわたる処理により、シトラス回収液からほとんど大部分のエッセンスオイルを除去することができる。
【００１５】
このような２次にわたる分離によりエッセンスオイルを除去した精製されたシトラス回収液（アロマ）を、すなわち、アロマ中のエッセンスオイルを微量の一定濃度以下にして、ＳＣＣ装置に導入する。ＳＣＣ装置は、シトラス回収香気の特徴であるアセトアルデヒドが凝縮液からの揮散による損失を防ぐために充分冷却する必要がある。
【００１６】
精製されたシトラス回収液のフィード量はおよそ４，５００乃至６，０００Ｌ／時である。カラム内の温度は４０乃至８０℃、好ましくは４０乃至６０℃であり、５０℃近傍が特に好ましい。ストリップ比は１乃至１０％、好ましくは２乃至８％、４％近傍が特に好ましい。アロマがさらにフレッシュジュース様となる。運転圧力は４０乃至０．２ｋＰａ、好ましくは５ｋＰａ近傍である。冷媒流量は、アロマの特徴成分であるアセトアルデヒドが真空排気中に逃げず、製品温度を１０℃以下に保つため、約４，０００乃至６，０００ｋｇ／時、好ましくは５，０００ｋｇ／時近傍である。
【００１７】
上記の減圧度は、原料の種類やアルコールの量、ストリップ比等の条件で変えることができる。また、処理時間、即ち、加熱器からカラム本体下部までの濃縮に要する通過時間はほぼ１〜４分間であり、好ましくは２分間程度である。この通過時間はカラム内が定常状態に達してからフィードする量とスプリット比やどの程度の濃度のものをどの程度（量）必要とするかに関係し決定される。
【００１８】
得られるシトラス濃縮アロマのより好ましいものは、イモ臭と言われる加熱臭がなく、ナチュラル感、果汁感、主にアセトアルデヒドおよびグリーンノートに起因するフレッシュ感をもっているものである。そのアルコール含有量は１５乃至４０重量％、好ましくは２０乃至３０重量％であり、比重は０．９９２４乃至０．９６４１であり、屈折率は１．３３４４乃至１．３３５６のものである。
【００１９】
上記した製造方法によって得られたシトラス濃縮アロマは、香料に配合することができる。シトラス濃縮アロマの香料への配合量は、一般にはこの特徴ある匂いを壊さない範囲であり、香料に対しては５乃至１００重量％である。添加量が多すぎると効果があがらなくなり、また添加量が少ないと添加の効果が得られない。ここでいう香料とは調合香料のことである。
【００２０】
また、得られたシトラス濃縮アロマまたはこのシトラス濃縮アロマを配合した香料組成物は、飲料、酒類、冷菓・デザート類および焼き菓子等に配合することができる。シトラス濃縮アロマまたは上記した調製方法によって得られた香料組成物の飲料、酒類、冷菓・デザート類および焼き菓子等への添加量は、当該飲料等に対して０．０１乃至５重量％であり、この範囲外では天然的な香味を付与することができない。上記と同じである。シトラス濃縮アロマを適用して効果のある飲料等としては、例えば、シトラス含有飲料としての紅茶飲料（無糖、有糖）、乳飲料、果汁飲料、、栄養ドリンク飲料、炭酸飲料（無糖、有糖）、スポーツドリンク（無糖、有糖）、コーラ飲料、ニアウォーター（無糖、有糖）などの飲料、カクテル等の酒類、プリン、ゼリー、ヨーグルト、シャーベット、アイスキャンデー、ガム、飴、タブレット等の冷菓・デザート類、クッキー等の焼き菓子、等がある。又、本発明の方法で得られたトラス濃縮アロマまたはこのシトラス濃縮アロマを配合した香料組成物は香粧品香料としても使用可能である。
【００２１】
【発明の効果】
本発明により、広範囲の飲料及び食品に適用できかつ品質に優れ新鮮な青果を想起させる特徴的な香気を持つシトラス濃縮アロマを大量に製造できる。本発明で得られる香気成分は、使用した製品に対して、従来のシトラス香気とは異なる特徴的なフレッシュな香りを付与できる優れた効果ある組成物を調製することが出来る。
【００２２】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００２３】
１． 実施例で使用した向流接触装置（ＳＣＣ装置）、測定機器および測定方法は以下のとおりのものである。
１） ＳＣＣ装置：Ｍ １００００ フレーバーテック社製 カラム内径１０００ｍｍ×高さ４０００ｍｍ
２）屈折率の測定
精密アッペ屈折計 ＮＡＲ−３Ｔ （ＡＴＡＧＯ）
３）エタノール含有量の測定
ガスクロマトグラフィー
ヒューレットパッカード社 ＨＰ ５８９０
カラムＴＣ−ＷＡＸ（ＧＬ Ｓｃｉｅｎｃｅ）（３０ｍ ×０．５３ｍｍＩＤ， １．０μｍｄｆ）
検知器： ＴＣＤ 温度： ４５℃ から２１０ ℃（１０分保持）、昇温５℃／ 分
注入量： ２．０ μｌ 、スプリツト比： ２５：１ 、注入温度： ２３０ ℃、
検出器温度： ２５０ ℃
４）香気成分の含有量の測定
ガスクロマトグラフィー
ヒューレッドパッカード ＨＰ５８９０
カラム：ＢＣ−ＷＡＸ（ＧＬ Ｓｃｉｅｎｃｅ）（３０ｍ×０．２５ｍｍＩＤ １．０μｍｄｆ）
検出器：ＦＩＤ 温度：４０℃（４分保持）〜（１℃／分）〜５０℃〜（３℃／分）〜８０℃〜（１５℃／分）〜２３０℃（１０分保持）
注入量： ４．０ μｌ 、スプリツト比： １００：１ 、注入温度：２４０ ℃
検出器温度： ２４０ ℃、定量法：２−ブタノールを用いた内標定量法
【００２４】
２． 向流接触装置（ＳＣＣ：Ｍ１００００）の操作方法とともに、ＳＣＣ運転開始フローとカラム温度、ストリップ比の調整について、図１および図２を参照して簡単に説明する。
使用原料の精油を分離した後、希望製造量に見合った量のシトラス回収香気成分を攪拌機付きＳＣＣフィードタンク（１）に仕込み、良く攪拌し原料が均一になるようにしておく。サンプリングチェック、粘度測定等を行う。
先ず、市水を市水タンク（１’）からＳＣＣカラム（６）に流し、フレーバー回収条件の設定を行う。運転操作盤上でフィード量・熱交換器出口の温度、カラムの塔頂温度・塔底温度を設定する。次に真空バルブ開度を調整し、ＳＣＣカラム（６）全体の温度（カラムの塔頂温度・塔底温度）を決定する。ストリツプ比の決定は、カラム（６）への蒸気フィルター（５）からの注入蒸気量により調整し、第２コンデンサー（１０）より排出される市水量・時間を測定しフィード量に一致した希望ストリップ比が得られていることを確認する。設定条件に見合ったストリップ量が得られたら、市水より原料液に切り換える。
次いで、ＳＣＣ装置のＳＣＣフィードタンク（１）から原料液を、ＳＣＣカラム（６）に流し、市水の場合と同様、フレーバー回収条件の設定を行う。原料排液がＳＣＣカラム（６）の排出口より流出し、第二コンデンサー（１０）、コンデンセート排出ポンプ（１４）経由でフレーバーを含む溶液が出始めたら再度時間あたりの流出量を確認し標準サンプルとの香気を比較確認し（ストリップ比が正確）フレーバーの回収を始める。この時排液の香気の確認も行う。３０分程度の間隔でフィード量・熱交換器出口の温度、カラムの塔頂温度・塔底温度、真空度、ストリップ比をチェック記録し運転終了まで行う。
運転終了後、直ちにＳＣＣの洗浄を行う。特に第２コンデンサーから第２コンデンセイト排出ポンプまでの系に残臭が無くなるまで充分洗浄する。
【００２５】
【実施例１】
１００乃至１５０倍強度のオレンジ芳香回収液の調製
オレンジ果汁（フロリダ産（サンピュアー製））をＴＡＳＴＥ濃縮装置に２７，２７２ｋｇ／ｈｒで流し濃縮装置の第二チューブネストの温度を９５℃、運転圧力３８．５ｋＰａで濃縮した。香気成分として１５０倍強度のオレンジ芳香回収液が、ＴＡＳＴＥ濃縮装置より３６０ｋｇ／ｈｒで流出した。
【００２６】
【実施例２】
１００乃至１５０倍強度の濃縮グレープフルーツ芳香回収液の調製
実施例１のオレンジ果汁をグレープフルーツ果汁（フロリダ産（サンピュアー製））２７，２７２Ｋｇ／ｈｒに代えた他は実施例１と同様に処理して、１５０倍強度の濃縮グレープフルーツ芳香回収液９８ｋｇ／ｈｒを流出させた。
【００２７】
【実施例３】
芳香回収液よりエッセンスオイルの分離
実施例１で得られたオレンジ芳香回収液を、２０，０００Ｌの貯蔵タンク（４℃）にいれ２昼夜にわたって上記芳香回収液を循環冷却することで、まず、過剰のエッセンスオイルを浮遊分離した。ついで、このような１次分離にひきつづき次ぎの２次分離を行った。まず、この２次分離の運転操作に先立って予備操作として、エッセンスオイルを１次分離した後の芳香回収液を７００ｋｇだけ、別に備えつけたタンクに入れた。そして、この別のタンクにセライト５３５（ジョンズマンビルズ社商品名）１０ｋｇを加え撹拌しながらこの白濁した混合物を濾過機にプレコートした。すなわち、濾過機にはセライト５３５が徐々に堆積されるとともに精製された芳香回収液が濾液として排出され、そして、濾液を連続的に上記別のタンクにフィードバックして循環させる操作を１５分程度行った。プレコート後の上記別のタンク中の混合物は最初は白濁していたが徐々に透明に近い状態となった。このような予備操作の終了後、上記別のタンクに更にセライトを５ｋｇ加え、そして、２０，０００Ｌの貯蔵タンクから上記別のタンクにオレンジ芳香回収液を連続してフィードしつつ、セライト５３５で既にプレコートされた濾過機で連続濾過し、濾過されて出てきた濾液（精製された芳香回収液）を、前記予備操作の場合とは異なり、今度は、連続的にＳＣＣフィードタンクに導入した。
濾過後の芳香回収液の性状：アルデヒド値 ６７６２（ＨＢＳ法、Ｊ． ＡＧＲ． ＦＯＯＤ ＣＨＥＭ． ＶＯＬ．１８， ＮＯ．５， ｐｐ９０８−９１０ 参照。）
なお、濾過前のアルデヒド値は８２１７（ＨＢＳ法）であった。
同様に、実施例２で得られたグレープフルーツ芳香回収液についても、上記のオレンジ芳香回収液と同様の処理を行って、精製された芳香回収液を得た。
実施例３で得られた芳香回収液の性状を、比較のため、実施例１、２で得られた芳香回収液の性状とともに表１に示す。
【００２８】
【実施例４】
ＳＣＣ装置による処理
前記した図２のフローに従い、ＳＣＣフィードタンクに、上記実施例３で得られた濾過後のオレンジ芳香回収液及び濾過後のグレープフルーツ芳香回収液を用いて、２，８００Ｌ／時で導入して、カラム頂温度５５℃、カラム底温度５７℃、ストリップ比を４％でＳＣＣ処理を行った。約３時間の運転で９，５００Ｌの原料を処理し、それぞれ３８０Ｌのシトラス濃縮アロマが得られた。得られたそれぞれの成分の性状を以下の表１に示す。
表中、比重はｄ２０ ２０ 、屈折率は ｎＤ ２０の数値である。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【試験例１】
実施例４の内部標準を用いたシトラス濃縮アロマの香気成分含量を濾過後の芳香回収液の成分含量と比較して次の表に示す。なお、単位は、エタノール、水およびメタノールまでは重量％であり、アセトアルデヒド以下はｍｇ／Ｋｇである。「−」は検出されなかったことを示す。
【００３１】
【００３２】
【００３３】
上記表は、ストリップ比４％で濃縮した場合の原料である濾過後の芳香回収液と製品である濃縮アロマの成分比較であるが、オレンジでみると、香料として不要なメタノール、エタノールの濃縮率がそれぞれ４．６倍、５．９倍であるのに対して、果汁感やフレッシュ感を与えるアセトアルデヒド、エチルブチレートの濃縮率はそれぞれ、１５．８倍、１４．０倍であり、好ましい成分が沸点に関わらず選択的に濃縮されていることがわかる。グレープフルーツに関しても同様の結果が示された。
【００３４】
【官能試験例１】
実施例４で得られたシトラス濃縮アロマを１００％濃縮還元果汁に賦香し、加熱殺菌処理をおこなった後、その官能特性を専門パネラー（フレーバーリスト経験年数５及至３０年男性８名）により、香りの強さ（香り強度）、香調および果汁由来のイモ臭のマスキング効果について評価した。その結果を市販品と対比して下記の表２に示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】
【実施例５】
実施例４で得られたオレンジ濃縮アロマを用いて下記の処方でオレンジフレーバーを調製した。
【００３７】
なお、上記の他に、グレープフルーツフレーバーについても、同様に調製した。
【００３８】
【実施例６】
実施例４で得られたオレンジ濃縮アロマを用いて下記の処方で無果汁飲料（無糖）を調製した。
【００３９】
【００４０】
【実施例７】
実施例４で得られたオレンジ濃縮アロマを用いて下記の処方で３０％果汁飲料（有糖）を調製した。
【００４１】
【００４２】
【官能試験例２】
実施例５、実施例６および実施例７で調製したフレーバー及び飲料を前記と同様の専門パネラーにより評価した。その結果、オレンジ濃縮アロマはフレーバー素材として充分な香り強度を有しており、その官能特性であるフレッシュ感、果汁感、ナチュラル感といった要素により、これを使用したフレーバーは、既存のタイプとは異なった、新鮮な果物を連想させる有用なフレーバーとなることがわかった。
飲料についても濃縮アロマの特徴がよく現れており、フレッシュ感、果汁感、ナチュラル感に優れていた。また果汁飲料においては、果汁独特のイモ臭のマスキング効果があることが認められた。
【００４３】
上記の結果から、本発明の組成物は、フレッシュ感、果汁感、ナチュラル感を調合品、飲料に付与することができ、従来の香気組成物とは大きく異なることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【図１】向流接触装置（ＳＣＣ）の概略図である。
【図２】向流接触装置（ＳＣＣ）による回収開始に至るまでの運転開始のフローを示す説明図である。
【符号の説明】
１．ＳＣＣフィードタンク
１’．市水タンク
２．ＳＣＣフィードポンプ
３．熱再生交換器
４．熱交換器
５．蒸気フィルター
６．ＳＣＣカラム
７．固定コーン
８．回転コーン
９．コンデンサー１
１０．コンデンサー２
１１．排出ポンプ
１２．冷却器
１３．サイクロン
１４．コンデンセート排出ポンプ２
１５．真空ポンプ
【発明の属する技術分野】
本発明は、シトラス果汁を原料として特定の処理をして得られるシトラス濃縮アロマの製造方法並びにこの方法で得られたシトラス濃縮アロマを用いる香料組成物及び飲料等の調製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
通常市販されているシトラス濃縮アロマは、果汁をＴＡＳＴＥ（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ Ｓｈｏｒｔ Ｔｉｍｅ Ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）濃縮装置に付属する香気濃縮装置を用いて５００倍強度品まで濃縮されたアルコール含有量８乃至１５重量％のものである。また、濃縮アロマの高濃縮品も市販されており、これらは蒸留装置の精留能力を高めコンデンサーに液体アンモニアを流す等して低沸点部留分のロスを防いでいるが、完全には補集できないばかりか、濃縮度を上げるために濃縮作業に長時間を要していた（Ｊ．Ａｇｒｉｃ．Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍ． １９９０， ３８， ２１８１参照）。
【０００３】
果汁の香気については水と分離する有機溶媒で抽出して香気成分を得ることも知られていたがコストの面で余り利用されていなかった。一方、低沸点部を効率よく補集し、フレーバーの加熱による変化をふせぐため、向流接触装置（Ｓｐｉｎｎｉｎｇ Ｃｏｎｅ Ｃｏｌｕｍｎ 、以下ＳＣＣと略記する）による香気物質の分離とマストランスファー装置に関して、“１ｓｔ Ｃｏｆｅｒｅｎｃｅ ｏｆ Ｆｏｏｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， １９９１， ＡｌＣｈＥ， Ｃｈｉｃａｇｏ， Ｉｌｌｉｎｏｉｓ ”に説明されている。又、ＳＣＣを用いてトマト、リンゴ、ナシ等の野菜、果物を処理して低フレーバーの高粘度成分を得ることがＷＯ９０／０２４９３号明細書に開示されている。
【０００４】
ＳＣＣのカラムの設計については、“Ｉ．Ｃｈｅｍ． Ｅ． Ｓｙｍｐ． Ｓｅｒｉｅｓ， Ａ１２８， １６７−１７９， １９９２ に詳細に記載されている。また、香気等の揮発成分の回収で、発酵した酵母培養液より低温で揮発成分（エタノール）を回収するのにも、用いられている（Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ．３１， Ｎｏ． ７， ｐｐ．６５１−６５８，１９９５ 参照） 。
【０００５】
果汁から香気成分を除去する方法については、特公平７−２２６４６号公報に開示されており、本発明にも用いられているＳＣＣを用いて果汁から芳香を除去する装置は、それらの除去操作を塔内でおこない、風味を除去された果汁は精製及び濾過してから、風味成分を劣化することなしに濃縮する方法であり、果汁を直接ＳＣＣに導入してオレンジの場合は流量５，０００Ｌ／時、運転温度６５℃、運転圧力６０ｋＰａ、回収フレーバー流量 ７５Ｌ／時、全果汁比１：５０で行われていた。
【０００６】
アップルとレッドベリーフルーツの香気成分の回収で遊離及び結合亜硫酸の含有量のレベルを５ｐｐｍ以下のレベルに下げているという報告もある（食品と容器，Ｖｏｌ．３９，Ｎｏ．７，ｐｐ．４０６−４０８，１９９８ ）。フレーバーテック社の香気成分の回収では（米国特許第４，９９６，９４５号明細書参照）、ビール、アップル、オレンジ、グレープ、アプリコット、ストロベリーで優れた香気成分の回収率を出している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従来のように有機溶媒で抽出すると、この有機溶剤が余分な成分まで抽出してしまうこととコスト的に大変高価な手段となり、水溶性の低分子の成分を十分抽出できない問題がある。シトラスアロマの濃縮の重要な点は、低沸点部を如何に効率良く捕集し、フレーバー加熱による変化を防ぐかにある。
【０００８】
これらを目的として、当初は逆浸透膜を使用し濃縮を検討したが、出発原料の７倍が限度であり、これ以上濃縮をしてゆくと低沸点部が失われる。これに代わるものとして減圧膜濃縮も検討したが、膜の洗浄が難しく、シトラスオイルの酸化臭とされるα−ターピネオールが膜に付着して完全に除去出来なかった。これらを解決する目的でＳＣＣを検討したが果汁を直接ＳＣＣで処理すると、混合状態で回収された過剰のエッセンスオイルが濃縮アロマに溶解し、本発明の目的とする上記水溶性低分子から成るシトラス特有な香気成分を得ることができなかった。
【０００９】
本発明は、これらのシトラス特有な香気成分を取得できるシトラスアロマの濃縮方法の提供と、得られた成分を飲料や香気組成物に添加することにより調合品の完成度をたかめ、一万倍の希釈率で用いてもシトラス特有の香気を保持できる香気組成物を調製する方法を提供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記問題を解決すべく鋭意研究を行っていたところ、果汁を特定の前処理をしてそれを上記のＳＣＣを特定の条件下でうまく利用することにより、単に回収フレーバーを回収するのみでなく、上記問題を解決する香気成分を得ることができた。すなわち、果汁の濃縮過程で回収された香気成分を含む水溶液を特定の倍強度、アルコール含有量の特定重量％まで濃縮する。この濃縮された芳香回収液を濾過して乳化を破壊しエッセンスオイルを浮遊分離させて取り除き、その水層部のアロマ成分を向流接触装置（ＳＣＣ）に導入してカラム内の温度とストリップ比を特定にして特定の減圧度の条件で処理することを特徴とするシトラス濃縮アロマの製造方法であり、また、得られたシトラス濃縮アロマを用いて調整する香料組成物の調製方法および飲料等の調製方法である。
【００１１】
すなわち、本発明は、以下に示すとおりのものである。
（１） 果汁を連続減圧濃縮して果汁のもつ香気成分の１００乃至１５０倍強度、アルコール含有量１乃至７重量％まで濃縮し、この濃縮したシトラス回収液に濾過助剤を加えて濾過しエッセンスオイルを浮遊分離させて取り除き、さらに、このエッセンスオイルを取り除いたシトラス回収液を向流接触装置（ＳＣＣ）に導入して、カラム内の温度４０乃至８０℃、ストリップ比１乃至１０％、運転圧力４０乃至０．２ｋＰａ の条件で処理することを特徴とするシトラス濃縮アロマの製造方法。
（２） ストリップ比が２乃至８％である前記第１項記載のシトラス濃縮アロマの製造方法。
（３） 前記第１項乃至第２項の方法で得られたシトラス濃縮アロマを、香料に５乃至１００重量％添加することからなる香気組成物の調製方法。
（４） 前記第１項乃至第３項の方法で得られたシトラス濃縮アロマ又は香気組成物を、飲料、冷菓・デザート類および焼き菓子から選ばれた１種に０．０１乃至５重量％添加することからなる飲料等の調製方法。
【００１２】
以下に、本発明をさらに詳しく説明する。
本発明で用いるシトラス芳香回収液は、オレンジ、グレープフルーツ、レモン等のシトラス果汁濃縮の過程で得られるシトラス特有の香気留分であり、その濃縮度は、原料果汁の種類、品種、生産地や収穫時などにより精油成分含量が異なるので多少変動しなくてはならないが、およそ果汁に由来するエッセンスオイルが十分分離されている事と経済的価格であることが重要で果汁のもつ香気成分の約１００乃至１５０倍強度、アルコール含有量１乃至７重量％まで濃縮する必要がある。
【００１３】
果汁の濃縮に使用する連続減圧装置は、特に特別な装置である必要はなく従来から用いられている連続減圧濃縮装置で十分である。例えば、ＴＡＳＴＥの濃縮装置では、濃縮装置の第ニ段のチューブネストの温度が９６℃以下、運転圧力が３８．５ｋＰａ、加熱時間は２分間程度で濃縮することができる。
【００１４】
シトラス芳香回収液からエッセンスオイルを分離するには、次のとおり２次に分けて分離を実施するのが好ましい。
まず、１次の分離として、連続減圧濃縮によって香気成分の１００乃至１５０倍強度、アルコール含有量１乃至７重量％まで濃縮されたシトラス回収液を、例えば４℃にコントロールされたコールドウオールタンクにいれ、このように処理することで浮遊してくるエッセンスオイルを分離する。次いで、２次の分離として、第１次の分離後のシトラス回収液（水層）を、冷暗所に約２乃至４日間靜置して水層中に残存するエッセンスオイルの分離性能を促した後（この靜置によって、乳化状態にある１部のエッセンスオイルが浮遊してくる。）、さらに、乳化状態にある大部分のエッセンスオイルを除去するため、これにセライト５３５、セライト５４５（いずれもジョンズマンビルズ社の商品名）等の珪藻土を、濾過助剤として、シトラス回収液のおよそ０．１乃至１％重量部加えて、攪拌下に多板式濾過機にフィードして乳化を破壊し浮遊するエッセンスオイルを分離する。このような２次にわたる処理により、シトラス回収液からほとんど大部分のエッセンスオイルを除去することができる。
【００１５】
このような２次にわたる分離によりエッセンスオイルを除去した精製されたシトラス回収液（アロマ）を、すなわち、アロマ中のエッセンスオイルを微量の一定濃度以下にして、ＳＣＣ装置に導入する。ＳＣＣ装置は、シトラス回収香気の特徴であるアセトアルデヒドが凝縮液からの揮散による損失を防ぐために充分冷却する必要がある。
【００１６】
精製されたシトラス回収液のフィード量はおよそ４，５００乃至６，０００Ｌ／時である。カラム内の温度は４０乃至８０℃、好ましくは４０乃至６０℃であり、５０℃近傍が特に好ましい。ストリップ比は１乃至１０％、好ましくは２乃至８％、４％近傍が特に好ましい。アロマがさらにフレッシュジュース様となる。運転圧力は４０乃至０．２ｋＰａ、好ましくは５ｋＰａ近傍である。冷媒流量は、アロマの特徴成分であるアセトアルデヒドが真空排気中に逃げず、製品温度を１０℃以下に保つため、約４，０００乃至６，０００ｋｇ／時、好ましくは５，０００ｋｇ／時近傍である。
【００１７】
上記の減圧度は、原料の種類やアルコールの量、ストリップ比等の条件で変えることができる。また、処理時間、即ち、加熱器からカラム本体下部までの濃縮に要する通過時間はほぼ１〜４分間であり、好ましくは２分間程度である。この通過時間はカラム内が定常状態に達してからフィードする量とスプリット比やどの程度の濃度のものをどの程度（量）必要とするかに関係し決定される。
【００１８】
得られるシトラス濃縮アロマのより好ましいものは、イモ臭と言われる加熱臭がなく、ナチュラル感、果汁感、主にアセトアルデヒドおよびグリーンノートに起因するフレッシュ感をもっているものである。そのアルコール含有量は１５乃至４０重量％、好ましくは２０乃至３０重量％であり、比重は０．９９２４乃至０．９６４１であり、屈折率は１．３３４４乃至１．３３５６のものである。
【００１９】
上記した製造方法によって得られたシトラス濃縮アロマは、香料に配合することができる。シトラス濃縮アロマの香料への配合量は、一般にはこの特徴ある匂いを壊さない範囲であり、香料に対しては５乃至１００重量％である。添加量が多すぎると効果があがらなくなり、また添加量が少ないと添加の効果が得られない。ここでいう香料とは調合香料のことである。
【００２０】
また、得られたシトラス濃縮アロマまたはこのシトラス濃縮アロマを配合した香料組成物は、飲料、酒類、冷菓・デザート類および焼き菓子等に配合することができる。シトラス濃縮アロマまたは上記した調製方法によって得られた香料組成物の飲料、酒類、冷菓・デザート類および焼き菓子等への添加量は、当該飲料等に対して０．０１乃至５重量％であり、この範囲外では天然的な香味を付与することができない。上記と同じである。シトラス濃縮アロマを適用して効果のある飲料等としては、例えば、シトラス含有飲料としての紅茶飲料（無糖、有糖）、乳飲料、果汁飲料、、栄養ドリンク飲料、炭酸飲料（無糖、有糖）、スポーツドリンク（無糖、有糖）、コーラ飲料、ニアウォーター（無糖、有糖）などの飲料、カクテル等の酒類、プリン、ゼリー、ヨーグルト、シャーベット、アイスキャンデー、ガム、飴、タブレット等の冷菓・デザート類、クッキー等の焼き菓子、等がある。又、本発明の方法で得られたトラス濃縮アロマまたはこのシトラス濃縮アロマを配合した香料組成物は香粧品香料としても使用可能である。
【００２１】
【発明の効果】
本発明により、広範囲の飲料及び食品に適用できかつ品質に優れ新鮮な青果を想起させる特徴的な香気を持つシトラス濃縮アロマを大量に製造できる。本発明で得られる香気成分は、使用した製品に対して、従来のシトラス香気とは異なる特徴的なフレッシュな香りを付与できる優れた効果ある組成物を調製することが出来る。
【００２２】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００２３】
１． 実施例で使用した向流接触装置（ＳＣＣ装置）、測定機器および測定方法は以下のとおりのものである。
１） ＳＣＣ装置：Ｍ １００００ フレーバーテック社製 カラム内径１０００ｍｍ×高さ４０００ｍｍ
２）屈折率の測定
精密アッペ屈折計 ＮＡＲ−３Ｔ （ＡＴＡＧＯ）
３）エタノール含有量の測定
ガスクロマトグラフィー
ヒューレットパッカード社 ＨＰ ５８９０
カラムＴＣ−ＷＡＸ（ＧＬ Ｓｃｉｅｎｃｅ）（３０ｍ ×０．５３ｍｍＩＤ， １．０μｍｄｆ）
検知器： ＴＣＤ 温度： ４５℃ から２１０ ℃（１０分保持）、昇温５℃／ 分
注入量： ２．０ μｌ 、スプリツト比： ２５：１ 、注入温度： ２３０ ℃、
検出器温度： ２５０ ℃
４）香気成分の含有量の測定
ガスクロマトグラフィー
ヒューレッドパッカード ＨＰ５８９０
カラム：ＢＣ−ＷＡＸ（ＧＬ Ｓｃｉｅｎｃｅ）（３０ｍ×０．２５ｍｍＩＤ １．０μｍｄｆ）
検出器：ＦＩＤ 温度：４０℃（４分保持）〜（１℃／分）〜５０℃〜（３℃／分）〜８０℃〜（１５℃／分）〜２３０℃（１０分保持）
注入量： ４．０ μｌ 、スプリツト比： １００：１ 、注入温度：２４０ ℃
検出器温度： ２４０ ℃、定量法：２−ブタノールを用いた内標定量法
【００２４】
２． 向流接触装置（ＳＣＣ：Ｍ１００００）の操作方法とともに、ＳＣＣ運転開始フローとカラム温度、ストリップ比の調整について、図１および図２を参照して簡単に説明する。
使用原料の精油を分離した後、希望製造量に見合った量のシトラス回収香気成分を攪拌機付きＳＣＣフィードタンク（１）に仕込み、良く攪拌し原料が均一になるようにしておく。サンプリングチェック、粘度測定等を行う。
先ず、市水を市水タンク（１’）からＳＣＣカラム（６）に流し、フレーバー回収条件の設定を行う。運転操作盤上でフィード量・熱交換器出口の温度、カラムの塔頂温度・塔底温度を設定する。次に真空バルブ開度を調整し、ＳＣＣカラム（６）全体の温度（カラムの塔頂温度・塔底温度）を決定する。ストリツプ比の決定は、カラム（６）への蒸気フィルター（５）からの注入蒸気量により調整し、第２コンデンサー（１０）より排出される市水量・時間を測定しフィード量に一致した希望ストリップ比が得られていることを確認する。設定条件に見合ったストリップ量が得られたら、市水より原料液に切り換える。
次いで、ＳＣＣ装置のＳＣＣフィードタンク（１）から原料液を、ＳＣＣカラム（６）に流し、市水の場合と同様、フレーバー回収条件の設定を行う。原料排液がＳＣＣカラム（６）の排出口より流出し、第二コンデンサー（１０）、コンデンセート排出ポンプ（１４）経由でフレーバーを含む溶液が出始めたら再度時間あたりの流出量を確認し標準サンプルとの香気を比較確認し（ストリップ比が正確）フレーバーの回収を始める。この時排液の香気の確認も行う。３０分程度の間隔でフィード量・熱交換器出口の温度、カラムの塔頂温度・塔底温度、真空度、ストリップ比をチェック記録し運転終了まで行う。
運転終了後、直ちにＳＣＣの洗浄を行う。特に第２コンデンサーから第２コンデンセイト排出ポンプまでの系に残臭が無くなるまで充分洗浄する。
【００２５】
【実施例１】
１００乃至１５０倍強度のオレンジ芳香回収液の調製
オレンジ果汁（フロリダ産（サンピュアー製））をＴＡＳＴＥ濃縮装置に２７，２７２ｋｇ／ｈｒで流し濃縮装置の第二チューブネストの温度を９５℃、運転圧力３８．５ｋＰａで濃縮した。香気成分として１５０倍強度のオレンジ芳香回収液が、ＴＡＳＴＥ濃縮装置より３６０ｋｇ／ｈｒで流出した。
【実施例２】
１００乃至１５０倍強度の濃縮グレープフルーツ芳香回収液の調製
実施例１のオレンジ果汁をグレープフルーツ果汁（フロリダ産（サンピュアー製））２７，２７２Ｋｇ／ｈｒに代えた他は実施例１と同様に処理して、１５０倍強度の濃縮グレープフルーツ芳香回収液９８ｋｇ／ｈｒを流出させた。
【実施例３】
芳香回収液よりエッセンスオイルの分離
実施例１で得られたオレンジ芳香回収液を、２０，０００Ｌの貯蔵タンク（４℃）にいれ２昼夜にわたって上記芳香回収液を循環冷却することで、まず、過剰のエッセンスオイルを浮遊分離した。ついで、このような１次分離にひきつづき次ぎの２次分離を行った。まず、この２次分離の運転操作に先立って予備操作として、エッセンスオイルを１次分離した後の芳香回収液を７００ｋｇだけ、別に備えつけたタンクに入れた。そして、この別のタンクにセライト５３５（ジョンズマンビルズ社商品名）１０ｋｇを加え撹拌しながらこの白濁した混合物を濾過機にプレコートした。すなわち、濾過機にはセライト５３５が徐々に堆積されるとともに精製された芳香回収液が濾液として排出され、そして、濾液を連続的に上記別のタンクにフィードバックして循環させる操作を１５分程度行った。プレコート後の上記別のタンク中の混合物は最初は白濁していたが徐々に透明に近い状態となった。このような予備操作の終了後、上記別のタンクに更にセライトを５ｋｇ加え、そして、２０，０００Ｌの貯蔵タンクから上記別のタンクにオレンジ芳香回収液を連続してフィードしつつ、セライト５３５で既にプレコートされた濾過機で連続濾過し、濾過されて出てきた濾液（精製された芳香回収液）を、前記予備操作の場合とは異なり、今度は、連続的にＳＣＣフィードタンクに導入した。
濾過後の芳香回収液の性状：アルデヒド値 ６７６２（ＨＢＳ法、Ｊ． ＡＧＲ． ＦＯＯＤ ＣＨＥＭ． ＶＯＬ．１８， ＮＯ．５， ｐｐ９０８−９１０ 参照。）
なお、濾過前のアルデヒド値は８２１７（ＨＢＳ法）であった。
同様に、実施例２で得られたグレープフルーツ芳香回収液についても、上記のオレンジ芳香回収液と同様の処理を行って、精製された芳香回収液を得た。
実施例３で得られた芳香回収液の性状を、比較のため、実施例１、２で得られた芳香回収液の性状とともに表１に示す。
【００２８】
【実施例４】
ＳＣＣ装置による処理
前記した図２のフローに従い、ＳＣＣフィードタンクに、上記実施例３で得られた濾過後のオレンジ芳香回収液及び濾過後のグレープフルーツ芳香回収液を用いて、２，８００Ｌ／時で導入して、カラム頂温度５５℃、カラム底温度５７℃、ストリップ比を４％でＳＣＣ処理を行った。約３時間の運転で９，５００Ｌの原料を処理し、それぞれ３８０Ｌのシトラス濃縮アロマが得られた。得られたそれぞれの成分の性状を以下の表１に示す。
表中、比重はｄ２０ ２０ 、屈折率は ｎＤ ２０の数値である。
【００２９】
【表１】
【試験例１】
実施例４の内部標準を用いたシトラス濃縮アロマの香気成分含量を濾過後の芳香回収液の成分含量と比較して次の表に示す。なお、単位は、エタノール、水およびメタノールまでは重量％であり、アセトアルデヒド以下はｍｇ／Ｋｇである。「−」は検出されなかったことを示す。
【００３１】
上記表は、ストリップ比４％で濃縮した場合の原料である濾過後の芳香回収液と製品である濃縮アロマの成分比較であるが、オレンジでみると、香料として不要なメタノール、エタノールの濃縮率がそれぞれ４．６倍、５．９倍であるのに対して、果汁感やフレッシュ感を与えるアセトアルデヒド、エチルブチレートの濃縮率はそれぞれ、１５．８倍、１４．０倍であり、好ましい成分が沸点に関わらず選択的に濃縮されていることがわかる。グレープフルーツに関しても同様の結果が示された。
【００３４】
【官能試験例１】
実施例４で得られたシトラス濃縮アロマを１００％濃縮還元果汁に賦香し、加熱殺菌処理をおこなった後、その官能特性を専門パネラー（フレーバーリスト経験年数５及至３０年男性８名）により、香りの強さ（香り強度）、香調および果汁由来のイモ臭のマスキング効果について評価した。その結果を市販品と対比して下記の表２に示す。
【００３５】
【表２】
【実施例５】
実施例４で得られたオレンジ濃縮アロマを用いて下記の処方でオレンジフレーバーを調製した。
【００３７】
【００３８】
【実施例６】
実施例４で得られたオレンジ濃縮アロマを用いて下記の処方で無果汁飲料（無糖）を調製した。
【００３９】
【実施例７】
実施例４で得られたオレンジ濃縮アロマを用いて下記の処方で３０％果汁飲料（有糖）を調製した。
【００４１】
【官能試験例２】
実施例５、実施例６および実施例７で調製したフレーバー及び飲料を前記と同様の専門パネラーにより評価した。その結果、オレンジ濃縮アロマはフレーバー素材として充分な香り強度を有しており、その官能特性であるフレッシュ感、果汁感、ナチュラル感といった要素により、これを使用したフレーバーは、既存のタイプとは異なった、新鮮な果物を連想させる有用なフレーバーとなることがわかった。
飲料についても濃縮アロマの特徴がよく現れており、フレッシュ感、果汁感、ナチュラル感に優れていた。また果汁飲料においては、果汁独特のイモ臭のマスキング効果があることが認められた。
【００４３】
上記の結果から、本発明の組成物は、フレッシュ感、果汁感、ナチュラル感を調合品、飲料に付与することができ、従来の香気組成物とは大きく異なることが分かる。
【図面の簡単な説明】
【図１】向流接触装置（ＳＣＣ）の概略図である。
【図２】向流接触装置（ＳＣＣ）による回収開始に至るまでの運転開始のフローを示す説明図である。
【符号の説明】
１．ＳＣＣフィードタンク
１’．市水タンク
２．ＳＣＣフィードポンプ
３．熱再生交換器
４．熱交換器
５．蒸気フィルター
６．ＳＣＣカラム
７．固定コーン
８．回転コーン
９．コンデンサー１
１０．コンデンサー２
１１．排出ポンプ
１２．冷却器
１３．サイクロン
１４．コンデンセート排出ポンプ２
１５．真空ポンプ
Claims (4)
- 果汁を連続減圧濃縮して果汁のもつ香気成分の１００乃至１５０倍強度、アルコール含有量１乃至７重量％まで濃縮し、この濃縮したシトラス回収液に濾過助剤を加えて濾過しエッセンスオイルを浮遊分離させて取り除き、さらに、このエッセンスオイルを取り除いたシトラス回収液を向流接触装置（ＳＣＣ）に導入して、カラム内の温度４０乃至８０℃、ストリップ比１乃至１０％、運転圧力４０乃至０．２ｋＰａの条件で処理することを特徴とするシトラス濃縮アロマの製造方法。
- ストリップ比が２乃至８％である請求項１記載のシトラス濃縮アロマの製造方法。
- 請求項１乃至２の方法で得られたシトラス濃縮アロマを、香料に５乃至１００重量％添加することからなる香気組成物の調製方法。
- 請求項１乃至３の方法で得られたシトラス濃縮アロマ又は香気組成物を、飲料、冷菓・デザート類および焼き菓子から選ばれた１種に０．０１乃至５重量％添加することからなる飲料等の調製方法。
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