JP3552079B2 - サマリウム錯体 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な二価サマリウム錯体及びその用途に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
二価ランタノイドである二価サマリウム（Ｓｍ）の錯体については、従来、Ｃｐ^＊−（ペンタメチルシクロペンタジエニルアニオン）や Ｉ⁻ など同一の配位子を複数個有する錯体を中心に研究が進められてきた。最近、新規な配位子を有するランタノイド錯体として、ビスアリールオキシドアニオン（ＡｒＯ⁻ ） を配位子とする二価ランタノイド錯体（ＡｒＯ）_２Ｌｎ （ＬｎはＳｍ又はＹｂを示し、ＡｒＯ は２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４− メチルフェノキシドアニオンを示す） についての特徴ある反応性が報告され、アリールオキシド配位子がランタノイド錯体に対して有用な配位子であることが明らかにされた（Ｈｏｕ， Ｚ．， ｅｔ ａｌ．， Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．， １１７， ｐｐ．４４２１−４４２２， １９９５； Ｙｏｓｈｉｍｕｒａ， Ｔ．， ｅｔ ａｌ．， Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ， １４， ｐｐ．４８５８−４８６４， １９９５； Ｈｏｕ，Ｚ．， ｅｔ ａｌ．， Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．， １１６， ｐｐ．１１１６９−１１１７０， １９９４）。しかしながら、異なる配位子を有するサマリウム錯体は配位子の再配列などによって合成が困難であり、ほとんど研究されていない。
【０００３】
例えば、二価サマリウムアミド錯体Ｓｍ［Ｎ（ＳｉＭｅ_３）_２］_２（ＴＨＦ）_２（Ｍｅ： メチル基；ＴＨＦ：テトラヒドロフラン配位子）を二当量の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４− メチルフェノールなどのヒドロキシアリール化合物と反応させると、対応する二価サマリウムアリールオキシド錯体 （ＡｒＯ）_２Ｓｍ（ＴＨＦ）_３ が得られること、並びに、この錯体をＩ_２と反応させるとアリールオキシド配位子を有する三価のサマリウム・ヨウ化物： （ＡｒＯ）_２Ｓｍ（ＴＨＦ）_２Ｉ が得られることが知られている（日本化学会平成７年春季年会， 演題番号３Ｈ５／４３， 京都市）。
【０００４】
また、最近、 ［Ｃｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ^１）Ｃｐ^＊ Ｋ（ＴＨＦ）_２］ _ｎ（式中、Ｃｐ^＊ はペンタメチルシクロペンタジエニル配位子を示し、 Ａｒ^１Ｏ は２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４− メチルフェノキシド配位子を示し、ＴＨＦ はテトラヒドロフラン配位子を示し、ｎ は該錯体が ［Ｃｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ^１）Ｃｐ^＊ Ｋ（ＴＨＦ）_２］を繰り返し単位とするポリメリック錯体であることを示す）で表される二価のサマリウム錯体が提案されている （日本化学会第７０春季年会、演題番号 ２Ｂ１１４、１９９６年３月２９日；希土類 Ｎｏ．２８、日本希土類学会発行、１９９６年５月１６日）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するための手段】
本発明は、例えば、重合反応などの種々の有機合成反応や、上記の二価サマリウム錯体の製造のための原料物質として有用な二価サマリウム錯体を提供することを課題としている。本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意努力した結果、（Ｃｐ^＊ ）_２Ｓｍ（ＴＨＦ）_２（式中、Ｃｐ^＊ はペンタメチルシクロペンタジエニル配位子を示し、ＴＨＦ はテトラヒドロフラン配位子を示す） で表されるサマリウム錯体を２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４− メチルフェノールなどと反応させることにより、 ［Ｃｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ）］_２ で表される新規な二価サマリウム錯体が得られることを見いだした （ＡｒＯ はアリールオキシド配位子を示す）。また、本発明者らは、この新規サマリウム錯体がエチレン及びスチレンの重合用触媒として有用であり、Ｃｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ）（ＨＭＰＡ）_２や ［Ｃｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ） Ｃｐ^＊ Ｋ（ＴＨＦ）_２］_ｎ などの有用なサマリウム錯体の製造原料としても利用できることを見いだした。本発明はこれらの知見を基にして完成されたものである。
【０００６】
すなわち本発明は、式： ［Ｃｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ）］_２ （式中、Ｃｐ^＊ はペンタメチルシクロペンタジエニル配位子を示し、ＡｒＯ はアリールオキシド配位子を示す）で表されるサマリウム錯体を提供するものである。この発明の好ましい態様によれば、アリールオキシド配位子が２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４− メチルフェノキシド配位子、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド配位子、又は２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド配位子である上記錯体が提供される。また、本発明の別の態様によれば、 （Ｃｐ^＊ ）_２Ｓｍ（ＴＨＦ）_２（式中、Ｃｐ^＊ はペンタメチルシクロペンタジエニル配位子を示し、ＴＨＦ はテトラヒドロフラン配位子を示す） で表されるサマリウム錯体をヒドロキシアリール化合物と反応させる工程を含む、上記サマリウム錯体の製造方法；スチレン及びエチレンの共重合用触媒である上記サマリウム錯体；並びに、上記サマリウム錯体の存在下でスチレン及びエチレンの共重合を行う方法が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明のサマリウム錯体は下記の式： ［Ｃｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ）］_２ で表されることを特徴としている。式中、Ｃｐ^＊ はペンタメチルシクロペンタジエニル配位子を示し、ＡｒＯ はアリールオキシド配位子を示す。アリールオキシド配位子としては、好ましくは置換フェノキシドアニオンを用いることができ、置換フェノキシドアニオンとしては、例えば、ベンゼン環上に１個又は２個以上、好ましくは２個又は３個のアルキル基が置換したものを用いることができる。ベンゼン環上に２個又は３個のアルキル基を有する場合、これらのアルキル基は同一でも異なっていてもよく、これらのアルキル基のうちの２個がそれぞれベンゼン環上の２−位及び６−位（フェノキシドのベンゼン環においてオキシド基が置換した炭素原子を１−位とする）に置換して、２，６−ジアルキル置換フェノキシドアニオンを形成していることが好ましい。３個のアルキル基を有する場合には、ベンゼン環上の２−位、４−位、及び６−位に置換していることが好ましい。
【０００８】
ベンゼン環上の２−位、６−位に置換するアルキル基としては、錯体の安定性などの観点から、イソプロピル基、ｔｅｒｔ− ブチル基、ネオペンチル基などの立体的に嵩高いＣ_３−Ｃ_６ アルキル基を用いることが好適である。例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシドアニオン、２，６−ジイソプロピルフェノキシドアニオン、２，６−ジネオペンチルフェノキシドアニオン、２−ｔｅｒｔ− ブチル−６− イソプロピルフェノキシドアニオン、２−ｔｅｒｔ− ブチル−６− ネオペンチルフェノキシドアニオン、又は２−イソプロピル−６− ネオペンチルフェノキシドアニオンなどを用いることができる。これらのうち、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシドアニオンを特に好適に用いることができる。
【０００９】
また、これらの２，６−ジアルキル置換フェノキシドアニオンのベンゼン環がさらに１個又は２個以上、好ましくは１個のアルキル基を有する場合、そのようなアルキル基としてはＣ_１−Ｃ_４ アルキル基が好適であり、該アルキル基の置換位置としては４−位が好適である。例えば、２，６−ジアルキル置換フェノキシドアニオンのベンゼン環の４−位にメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ− ブチル基などのＣ_１−Ｃ_４ アルキル基が導入されたフェノキシドアニオンを配位子として有する錯体は、溶解性などの観点から好ましい。より具体的には、配位子として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４− メチルフェノキシドアニオン又は２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシドアニオンを有する錯体は本発明の方法に特に好適に使用できる。
【００１０】
本発明の錯体は、公知の二価サマリウム錯体 （Ｃｐ^＊ ）_２Ｓｍ（ＴＨＦ）_２（式中、Ｃｐ^＊ 及びＴＨＦ は上記のとおりである）を当量のヒドロキシアリール化合物 （ＡｒＯＨ） と反応させることにより収率よく製造することができる。原料として用いる （Ｃｐ^＊ ）_２Ｓｍ（ＴＨＦ）_２は、例えば、公知の方法（例えば、Ｅｖａｎｓ， Ｗ．Ｊ．， ｅｔ ａｌ．， Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．， １０７， ９４１， １９８５などに記載の方法） に従って容易に入手することができる。ｍ［Ｎ（ＳｉＭｅ_３）_２］_２（ＴＨＦ）_２ （ＳｉＭｅ_３：トリメチルシリル基）に二当量のヒドロキシアリール化合物を反応させることにより容易に製造することができる。ヒドロキシアリール化合物としては、所望のアリールオキシド配位子に対応する化合物を用いればよく、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４− メチルフェノキシドアニオンを配位子として導入する場合には、ヒドロキシアリール化合物として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４− メチルフェノールを用いればよい。
【００１１】
本発明の錯体は各種の有機反応の触媒、例えば、エチレンとスチレンの共重合のための触媒として用いることができるほか、アリールオキシド配位子を有する他の有用な二価サマリウム錯体の製造用原料として用いることもできる。例えば、本発明の錯体をＣｐ^＊−Ｋ （ペンタメチルシクロペンタジエニドカリウム）と反応させることにより ［Ｃｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ） Ｃｐ^＊ Ｋ（ＴＨＦ）_２］_ｎ で表されるサマリウム錯体を製造することができ、ＨＭＰＡ （ヘキサメチルホスホルアミド）と反応させることによりＣｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ）（ＨＭＰＡ）_２で表されるサマリウム錯体を製造することができる。
【００１２】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されることはない。
例１： ［Ｃｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ）］_２ （Ａｒ＝２，６−ｄｉ−ｔｅｒｔ−Ｂｕ−Ｃ_６Ｈ_３） （１ａ）の製造
（Ｃｐ^＊ ）_２Ｓｍ（ＴＨＦ）_２ （１．１３ ｇ， ２ ｍｍｏｌ） の紫色トルエン溶液 （５ ｍｌ） に ＡｒＯＨ （０．４１ ｇ， ２ ｍｍｏｌ）のトルエン溶液 （５ ｍｌ） を加えた。得られた緑色混合液を室温で３時間攪拌した。溶媒を留去して緑色の結晶生成物を得、トルエンで洗浄して １ａ （１．８８ ｇ， １．９２ ｍｍｏｌ， 収率 ９６％） を得た。 （Ｃｐ^＊ ）_２Ｓｍ（ＴＨＦ）_２及び１当量の （ＡｒＯ）_２Ｓｍ（ＴＨＦ）_３ をトルエン中で混合することにより、同様に １ａ が ９７％の単離収率で得られた。ｍ．ｐ． ２６２．５−２６３．０℃
^１Ｈ ＮＭＲ （Ｃ_６Ｄ_６， ２２℃） δ ３３．６９ （ｓ， ３６ Ｈ， ｔＢｕ）， −０．０１ （ｂｒ ｓ， ２ Ｈ， ｐａｒａ−Ｃ_６Ｈ_３）， −０．１７ （ｂｒｓ， ４Ｈ， ｍｅｔａ−Ｃ_６Ｈ_３）， −５．３１ （ｓ， ３０Ｈ， Ｃ_５Ｍｅ_５）
Ａｎａｌ． Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_４８Ｈ_７２Ｏ_２Ｓｍ_２： Ｃ， ５８．７２％； Ｈ， ７．３９％， Ｆｏｕｎｄ： Ｃ， ５８．４０％； Ｈ， ７．３２％
【００１３】
例２： ［Ｃｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ）］_２ （Ａｒ＝４−Ｍｅ−２，６−ｄｉ−ｔｅｒｔ−Ｂｕ−Ｃ_６Ｈ_２） （１ｂ）の製造
例１と同様にして錯体（１ｂ）を９５％ の収率で得た。ｍ．ｐ． ２８１−２８２℃
^１Ｈ ＮＭＲ （Ｃ_６Ｄ_６， ２２℃） δ ３４．３０ （ｓ， ３６Ｈ， ｔＢｕ）， −０．７０ （ｓ， ４ Ｈ， Ｃ_６Ｈ_２）， −４．２８ （ｓ， ６Ｈ， Ｍｅ）， −５．１３ （ｓ， ３０Ｈ， Ｃ_５Ｍｅ_５）
Ａｎａｌ． Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_５０Ｈ_７６Ｏ_２Ｓｍ_２： Ｃ， ５９．４６％； Ｈ， ７．５９％， Ｆｏｕｎｄ： Ｃ， ５９．８８％； Ｈ， ７．６３％
【００１４】
例３： ［Ｃｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ）］_２ （Ａｒ＝２，４，６−ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−Ｂｕ−Ｃ_６Ｈ_２） （１ｃ）の製造
例１と同様にして錯体（１ｃ）を９６％ の収率で得た。Ｕ−型チューブに充填した （Ｃｐ^＊ ）_２Ｓｍ（ＴＨＦ）_２のトルエン溶液中に ＡｒＯＨ のトルエン溶液をゆっくりと拡散させることにより、Ｘ 線回折に好適な暗緑色の結晶が得られた。ｍ．ｐ． ２７２．０−２７２．５℃
^１Ｈ ＮＭＲ （Ｃ_６Ｄ_６， ２２℃） δ ３４．４０ （ｓ， ３６Ｈ， ｏｒｔｈｏ−ｔＢｕ）， −０．２７ （ｓ， ４Ｈ， Ｃ_６Ｈ_２）， −３．８８ （ｓ， １８Ｈ， ｐａｒａ−ｔＢｕ）， −５．１０ （ｓ， ３０Ｈ， Ｃ_５Ｍｅ_５）
Ａｎａｌ． Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_５６Ｈ_８８Ｏ_２Ｓｍ_２： Ｃ， ６１．４８％； Ｈ， ８．１１％， Ｆｏｕｎｄ： Ｃ， ６１．３３％； Ｈ， ８．２０％
結晶データー
ａ＝ｂ＝３２．４３５ （３）； ｃ＝１３．１９３ （２）Å
α＝ β＝ ９０°； γ＝ １２０ °
ｆｗ＝１０９４．１２， 三方晶系；空間群：Ｒ−３ （Ｎｏ． １４８）， Ｖ ＝１２０１９ （３） Å^３， Ｚ＝９， Ｄｃａｌｃｄ＝１．３６ ｇ ｃｍ ^−３
【００１５】
例４：Ｃｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ）（ＨＭＰＡ）_２ （Ａｒ＝２，６−ｄｉ−ｔｅｒｔ−Ｂｕ−Ｃ_６Ｈ_３） （２ａ）の製造
例１で得た錯体（１ａ， ９８ ｍｇ， ０．１ ｍｍｏｌ） の ＴＨＦ溶液 （５ ｍｌ） にＨＭＰＡ （７０μｌ， ０．４ ｍｍｏｌ）を加えると暗褐色の溶液が得られた。この溶液を室温で１時間攪拌した後、溶媒の一部を減圧留去して溶液を濃縮し、エーテルを積層して褐色結晶を析出させた （１６０ ｍｇ， ０．１８８ ｍｍｏｌ， 収率９４％）。ｍ．ｐ． ２６０−２６２℃． トルエン中で （Ｃｐ^＊ ）_２Ｓｍ（ＴＨＦ）_２とＡｒＯＨとを反応させ、その反応液中に２当量のＨＭＰＡを加えることによっても同様に錯体（２ａ）が得られた。
^１Ｈ ＮＭＲ （Ｃ_６Ｄ_６， ２２℃） δ ５．１２ （ｓ， １５Ｈ， Ｃ_５Ｍｅ_５）， ４．１５ （ｂｒｓ， ３６Ｈ， ＮＭｅ）， ３．０７ （ｔ， Ｊ＝７．７ Ｈｚ， １Ｈ， ｐａｒａ−Ｃ_６Ｈ_３）， ２．８１ （ｓ， １８Ｈ， ｔＢｕ）， ２．５１（ｄ， Ｊ＝７．７ Ｈｚ， ２Ｈ， ｍｅｔａ−Ｃ_６Ｈ_３）
Ａｎａｌ． Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_３６Ｈ_７２Ｎ_６Ｏ_３Ｐ_２Ｓｍ： Ｃ， ５０．９１％； Ｈ， ８．５４％； Ｎ， ９．８９％， Ｆｏｕｎｄ： Ｃ，５０．８０％； Ｈ， ８．４１％； Ｎ， １０．０１％
【００１６】
例５：Ｃｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ）（ＨＭＰＡ）_２ （Ａｒ＝４−Ｍｅ−２，６−ｄｉ−ｔｅｒｔ−Ｂｕ−Ｃ_６Ｈ_２） （２ｂ） の製造
例２で得た錯体（１ｂ）を４当量の ＨＭＰＡ と反応させることにより、例４と同様にして錯体（２ｂ）が９２％ の収率で得られた。また、トルエン中で （Ｃｐ^＊ ）_２Ｓｍ（ＴＨＦ）_２とＡｒＯＨとを反応させ、その反応液中に２当量の ＨＭＰＡ を加えることによっても同様に錯体（２ｂ）が得られた。
^１Ｈ ＮＭＲ （Ｃ_６Ｄ_６， ２２℃） δ ５．２６ （ｓ， １５Ｈ， Ｃ_５Ｍｅ_５）， ４．２０ （ｂｒｓ， ３６Ｈ， ＮＭｅ）， ２．７６ （ｓ， １８Ｈ， ｔＢｕ）， ２．２４ （ｓ， ２Ｈ， Ｃ_６Ｈ_２）， ０．４２ （ｓ， ３Ｈ， Ｍｅ）．
【００１７】
例６：Ｃｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ）（ＨＭＰＡ）_２ （Ａｒ＝２，４，６−ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−Ｂｕ−Ｃ_６Ｈ_２） （２ｃ） の製造
例３で得た錯体（１ｃ）を４当量の ＨＭＰＡ と反応させることにより、例４と同様にして錯体（２ｃ）が９０％ の収率で得られた。ｍ．ｐ． ２２５−２２７℃． また、トルエン中で （Ｃｐ^＊ ）_２Ｓｍ（ＴＨＦ）_２とＡｒＯＨとを反応させ、その反応液中に２当量の ＨＭＰＡ を加えることによっても同様に錯体（２ｃ）が得られた。
^１Ｈ ＮＭＲ （Ｃ_６Ｄ_６， ２２℃） δ ５．２４ （ｓ， １５Ｈ， Ｃ_５Ｍｅ_５）， ４．２９ （ｂｒｓ， ３６Ｈ， ＮＭｅ）， ２．７３ （ｓ， １８Ｈ， ｏｒｔｈｏ−ｔＢｕ）， ２．３８ （ｓ， ２Ｈ， Ｃ_６Ｈ_２）， −０．４４ （ｓ， ９Ｈ， ｐａｒａ−ｔＢｕ）
Ａｎａｌ． Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_４０Ｈ_８０Ｎ_６Ｏ_３Ｐ_２Ｓｍ： Ｃ， ５３．０６％； Ｈ， ８．９１％； Ｎ， ９．２８％， Ｆｏｕｎｄ： Ｃ，
５３．３６％； Ｈ， ８．８４％． Ｎ， ９．３１％
【００１８】
例７： ［Ｃｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ） Ｃｐ^＊ Ｋ（ＴＨＦ）_２］_ｎ （Ａｒ＝２，６−ｄｉ−ｔｅｒｔ−Ｂｕ−Ｃ_６Ｈ_３）（４ａ）の製造
例１で得た錯体（１ａ， ９８２ ｍｇ， １ ｍｍｏｌ）の褐色 ＴＨＦ溶液（１０ ｍｌ） をＣｐ^＊ Ｋ （３４８ ｍｇ， ２ ｍｍｏｌ）の ＴＨＦ懸濁液 （２ ｍｌ） に加えると直ちに緑色の溶液が得られた。この溶液を室温で５時間攪拌すると暗緑色の溶液となった。この溶液を濾過して濾液を減圧濃縮し、トルエンを加えて錯体（４ａ）を結晶として得た （１３７６ ｍｇ， １．７０ ｍｍｏｌ， 収率８５％）。ｍ．ｐ． ２６３−２６４℃
Ａｎａｌ． Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_４２Ｈ_６７Ｏ_３ＫＳｍ： Ｃ， ６２．３２％； Ｈ， ８．３４％， Ｆｏｕｎｄ： Ｃ， ６２．３９％； Ｈ， ８．４１％
【００１９】
例８： ［Ｃｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ） Ｃｐ^＊ Ｋ（ＴＨＦ）_２］_ｎ （Ａｒ＝４−Ｍｅ−２，６−ｄｉ−ｔｅｒｔ−Ｂｕ−Ｃ_６Ｈ_２） （４ｂ） 及び ［Ｃｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ） Ｃｐ^＊ Ｋ（ＴＨＦ）_２］_ｎ （Ａｒ＝２，４，６−ｔｒｉ−ｔｅｒｔ−Ｂｕ−Ｃ_６Ｈ_２） （４ｃ）の製造
例７と同様にして例２で得た錯体（１ｂ）及び例３で得た錯体（１ｃ）から、それぞれ錯体（４ｂ）及び錯体（４ｃ）を８２％ 及び８０％ の収率で得た。
錯体（４ｂ） ｍ．ｐ． １７８−１８０ ℃ （分解後に赤色固体となり ３００℃までその状態が維持された）
Ａｎａｌ． Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_４３Ｈ_６９Ｏ_３ＫＳｍ： Ｃ， ６２．７２％； Ｈ， ８．４５％， Ｆｏｕｎｄ： Ｃ， ６３．０９％； Ｈ， ８．２７％
錯体（４ｃ） ｍ．ｐ． ２７３−２７４ ℃．
Ａｎａｌ． Ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ_４６Ｈ_７５Ｏ_３ＫＳｍ： Ｃ， ６３．８３％； Ｈ， ８．７３％， Ｆｏｕｎｄ： Ｃ， ６３．６９％； Ｈ， ８．６７％
【００２０】
例９：スチレン及びエチレンの共重合
１００ ｍｌのフラスコ中に、例２で得た錯体（１ｂ， ０．１ ｍｍｏｌ）、トルエン（４ ｍｌ）、及びスチレン （６ ｍｌ） を加え、常圧でエチレンを加えて５分間攪拌した後、フラスコを密閉してさらに１２時間攪拌を続けることにより、スチレン及びエチレンの共重合体が得られた（０．４ ｇ） 。ＰＳ／ＰＥ＝５／１， Ｍｗ＝２４３８１， Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４８．
【００２１】
【発明の効果】
本発明のサマリウム錯体はエチレン及びスチレンの共重合などの有機反応の触媒として利用することができるほか、他の有用な二価サマリウム錯体の製造用原料として用いることもできる。

Claims (4)

1. 式： ［Ｃｐ^＊ Ｓｍ（ＯＡｒ）］_２ （式中、Ｃｐ^＊ はペンタメチルシクロペンタジエニル配位子を示し、ＡｒＯ はアリールオキシド配位子を示す）で表されるサマリウム錯体。
2. アリールオキシド配位子が２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４− メチルフェノキシド配位子、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド配位子、又は２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシド配位子である請求項１に記載の錯体。
3. スチレン及びエチレンの共重合用触媒である請求項１又は２に記載のサマリム錯体。
4. 請求項１又は２に記載のサマリウム錯体の存在下でスチレン及びエチレンの共重合を行う方法。