JP3529860B2 - ４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンおよびその製法 - Google Patents
４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンおよびその製法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、４−ｔｅｒｔ−ブチル
−４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンおよ
びその製法に関する。さらに詳しくは、化粧料、繊維、
フイルム、インキ、塗料、コンタクトレンズなどの原料
として有用な紫外線吸収性を呈する４−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンお
よびその製法に関する。
−４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンおよ
びその製法に関する。さらに詳しくは、化粧料、繊維、
フイルム、インキ、塗料、コンタクトレンズなどの原料
として有用な紫外線吸収性を呈する４−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンお
よびその製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】紫外線は、日常生活において常に我々に
降り注がれている。紫外線は、波長が３２０〜４００ｎ
ｍの長波長紫外線（以下、ＵＶ−Ａという）、波長が２
９０〜３２０ｎｍの中波長紫外線（以下、ＵＶ−Ｂとい
う）および波長が１８０〜２９０ｎｍの短波長紫外線
（以下、ＵＶ−Ｃという）に分けることができる。
降り注がれている。紫外線は、波長が３２０〜４００ｎ
ｍの長波長紫外線（以下、ＵＶ−Ａという）、波長が２
９０〜３２０ｎｍの中波長紫外線（以下、ＵＶ−Ｂとい
う）および波長が１８０〜２９０ｎｍの短波長紫外線
（以下、ＵＶ−Ｃという）に分けることができる。
【０００３】人間社会にもっとも大きな影響を与える紫
外線は、太陽光によるものであるが、オゾン層によって
ほとんどのＵＶ−Ｃは吸収され、ＵＶ−ＢおよびＵＶ−
Ａが地表に達する。この紫外線ＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ａ
による影響は、人体に対しても、人間を取り巻くすべて
の物質に対しても及ぶ。
外線は、太陽光によるものであるが、オゾン層によって
ほとんどのＵＶ−Ｃは吸収され、ＵＶ−ＢおよびＵＶ−
Ａが地表に達する。この紫外線ＵＶ−ＢおよびＵＶ−Ａ
による影響は、人体に対しても、人間を取り巻くすべて
の物質に対しても及ぶ。
【０００４】これまで、紫外線に対する対策は、主とし
て、ＵＶ−Ａよりもエネルギーが高く、人体に強い影響
を与えるＵＶ−Ｂに対してなされてきたが、最近ではＵ
Ｖ−Ａが人体に悪影響を及ぼすことがしだいに明らかに
されている。
て、ＵＶ−Ａよりもエネルギーが高く、人体に強い影響
を与えるＵＶ−Ｂに対してなされてきたが、最近ではＵ
Ｖ−Ａが人体に悪影響を及ぼすことがしだいに明らかに
されている。
【０００５】ＵＶ−Ａは、雲や霧をはじめ、窓ガラスも
透過するため、人間は、日常生活において知らず知らず
のうちにＵＶ−Ａによって被曝している。ＵＶ−Ａは、
ＵＶ−Ｂと比べて急激な作用を人体には与えないが、そ
の３０〜５０％が皮膚の真皮にまで到達し、血管壁や結
合組織中の弾性繊維に微慢性の変化をもたらし、これら
の変化が老化促進につながると考えられている。
透過するため、人間は、日常生活において知らず知らず
のうちにＵＶ−Ａによって被曝している。ＵＶ−Ａは、
ＵＶ−Ｂと比べて急激な作用を人体には与えないが、そ
の３０〜５０％が皮膚の真皮にまで到達し、血管壁や結
合組織中の弾性繊維に微慢性の変化をもたらし、これら
の変化が老化促進につながると考えられている。
【０００６】またＵＶ−Ｂは、主に皮膚の表面に作用
し、急激に日焼けを起こさせ、シミ、ソバカス、皮膚の
乾燥などの原因となるが、ＵＶ−Ａは、これらＵＶ−Ｂ
による皮膚の変性作用を増強させることが知られてい
る。
し、急激に日焼けを起こさせ、シミ、ソバカス、皮膚の
乾燥などの原因となるが、ＵＶ−Ａは、これらＵＶ−Ｂ
による皮膚の変性作用を増強させることが知られてい
る。
【０００７】これらのことから明らかなように、ＵＶ−
Ｂだけでなく、ＵＶ−Ａからも皮膚を保護することは、
皮膚の老化促進を予防し、シミ、ソバカスの発生や他の
悪影響を防ぐ意味において重要であり、化粧料の分野に
おいて、ＵＶ−Ａ吸収剤が開発され、市販されるように
なってきた。
Ｂだけでなく、ＵＶ−Ａからも皮膚を保護することは、
皮膚の老化促進を予防し、シミ、ソバカスの発生や他の
悪影響を防ぐ意味において重要であり、化粧料の分野に
おいて、ＵＶ−Ａ吸収剤が開発され、市販されるように
なってきた。
【０００８】一方、人間社会には欠くことができない高
分子材料の分野では、従来のＵＶ−Ｂ領域での高分子材
料の劣化を防止する紫外線吸収剤に加え、近年、重合技
術の進歩とともに機能性高分子材料の開発が進み、ＵＶ
−Ａ領域での機能性高分子材料の劣化の防止も重要視さ
れるようになり、繊維、フイルム、インキ、塗料、コン
タクトレンズなどの分野においても、ＵＶ−Ａ吸収剤の
需要が高まっている。
分子材料の分野では、従来のＵＶ−Ｂ領域での高分子材
料の劣化を防止する紫外線吸収剤に加え、近年、重合技
術の進歩とともに機能性高分子材料の開発が進み、ＵＶ
−Ａ領域での機能性高分子材料の劣化の防止も重要視さ
れるようになり、繊維、フイルム、インキ、塗料、コン
タクトレンズなどの分野においても、ＵＶ−Ａ吸収剤の
需要が高まっている。
【０００９】現在市販されているＵＶ−Ａ吸収剤には、
主として、ベンゾトリアゾール系、２−ヒドロキシベン
ゾフェノン系およびジベンゾイルメタン系の化合物があ
り、これらのなかでは、ジベンゾイルメタン系の化合物
がＵＶ−Ａ領域でもっとも大きな幅広い極大吸収を有す
る。ベンゾトリアゾール系の化合物は、ＵＶ−Ｂ領域お
よびＵＶ−Ａ領域に幅広い吸収帯を有するが、ＵＶ−Ａ
領域での紫外線吸収能力は、ジベンゾイルメタン系の化
合物の半分以下である。また、２−ヒドロキシベンゾフ
ェノン系の化合物は、ベンゾトリアゾール系の化合物よ
りもＵＶ−Ａ領域での紫外線吸収能力がさらに小さい。
主として、ベンゾトリアゾール系、２−ヒドロキシベン
ゾフェノン系およびジベンゾイルメタン系の化合物があ
り、これらのなかでは、ジベンゾイルメタン系の化合物
がＵＶ−Ａ領域でもっとも大きな幅広い極大吸収を有す
る。ベンゾトリアゾール系の化合物は、ＵＶ−Ｂ領域お
よびＵＶ−Ａ領域に幅広い吸収帯を有するが、ＵＶ−Ａ
領域での紫外線吸収能力は、ジベンゾイルメタン系の化
合物の半分以下である。また、２−ヒドロキシベンゾフ
ェノン系の化合物は、ベンゾトリアゾール系の化合物よ
りもＵＶ−Ａ領域での紫外線吸収能力がさらに小さい。
【００１０】前記ジベンゾイルメタン系の化合物として
は、たとえば４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メトキシジ
ベンゾイルメタン（ジボタン（株）製、商品名：パラソ
ールＡ、λmax ：３５８ｎｍ、ｌｏｇεmax ：４．５
９、エタノール中）や、たとえば特開昭６２−５６４５
４号公報に開示された２−エトキシカルボニル−４´−
メトキシジベンゾイルメタン（λmax ：３４４ｎｍ、ｌ
ｏｇεmax ：４．４２、エタノール中）などの２−アル
コキシカルボニル−４´−メトキシジベンゾイルメタン
などがあり、これらのうち、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４
´−メトキシジベンゾイルメタンは、３２０〜４００ｎ
ｍの領域で吸収帯を有し、かつ極大吸収が大きい。
は、たとえば４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メトキシジ
ベンゾイルメタン（ジボタン（株）製、商品名：パラソ
ールＡ、λmax ：３５８ｎｍ、ｌｏｇεmax ：４．５
９、エタノール中）や、たとえば特開昭６２−５６４５
４号公報に開示された２−エトキシカルボニル−４´−
メトキシジベンゾイルメタン（λmax ：３４４ｎｍ、ｌ
ｏｇεmax ：４．４２、エタノール中）などの２−アル
コキシカルボニル−４´−メトキシジベンゾイルメタン
などがあり、これらのうち、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４
´−メトキシジベンゾイルメタンは、３２０〜４００ｎ
ｍの領域で吸収帯を有し、かつ極大吸収が大きい。
【００１１】しかしながら、前記４−ｔｅｒｔ−ブチル
−４´−メトキシジベンゾイルメタンなどのＵＶ−Ａ吸
収剤には、化粧料の分野においては、ＵＶ−Ａの被曝時
の皮膚への刺激性、吸収性などの安全面から、人体に対
するＵＶ−Ａ吸収剤として使用可能な化合物の種類およ
びその量に制限があるため、有効量のＵＶ−Ａ吸収剤を
用いることができないという欠点がある。また、繊維、
フイルム、インキ、塗料、コンタクトレンズなどの高分
子材料においては、主として製品化前の工程で前記ＵＶ
−Ａ吸収剤が用いられているが、かかるＵＶ−Ａ吸収剤
が揮発や溶出したり、さらにえられた成形品の表面から
の揮発や、表面でのブリードアウトやはじきが生じるこ
とがあり、その結果、ＵＶ−Ａによる製品の劣化を充分
に阻止することができないといった問題がある。
−４´−メトキシジベンゾイルメタンなどのＵＶ−Ａ吸
収剤には、化粧料の分野においては、ＵＶ−Ａの被曝時
の皮膚への刺激性、吸収性などの安全面から、人体に対
するＵＶ−Ａ吸収剤として使用可能な化合物の種類およ
びその量に制限があるため、有効量のＵＶ−Ａ吸収剤を
用いることができないという欠点がある。また、繊維、
フイルム、インキ、塗料、コンタクトレンズなどの高分
子材料においては、主として製品化前の工程で前記ＵＶ
−Ａ吸収剤が用いられているが、かかるＵＶ−Ａ吸収剤
が揮発や溶出したり、さらにえられた成形品の表面から
の揮発や、表面でのブリードアウトやはじきが生じるこ
とがあり、その結果、ＵＶ−Ａによる製品の劣化を充分
に阻止することができないといった問題がある。
【００１２】また、ＵＶ−Ａ吸収剤を用いるかわりに、
紫外線散乱剤として用いられている皮膚吸収性が小さい
二酸化チタンや酸化亜鉛などの無機粉末を用いることも
試みられている。しかしながら、これら無機粉末は、Ｕ
Ｖ−Ａ領域の紫外線を防御するためには、大量に用いる
必要があるため、化粧料に用いたばあいには、使用時に
自然な感触が損なわれるといった問題が生じる。
紫外線散乱剤として用いられている皮膚吸収性が小さい
二酸化チタンや酸化亜鉛などの無機粉末を用いることも
試みられている。しかしながら、これら無機粉末は、Ｕ
Ｖ−Ａ領域の紫外線を防御するためには、大量に用いる
必要があるため、化粧料に用いたばあいには、使用時に
自然な感触が損なわれるといった問題が生じる。
【００１３】そこで、最近では、前記問題の解決策とし
て、たとえば化粧料の分野においては、ＵＶ−Ａ領域に
吸収帯を有するモノマーを高分子量化させることによ
り、皮膚での吸収を防止し、皮膚への刺激を抑制するこ
とが試みられたり、また繊維、フイルム、インキ、塗
料、コンタクトレンズなどの高分子材料の分野において
は、ＵＶ−Ａ領域に吸収帯を有するモノマーをラジカル
重合反応によって直接高分子化合物中に組み込ませ、Ｕ
Ｖ−Ａによる劣化を防止することが試みられており、こ
れらの試みにおいて、ＵＶ−Ａ吸収性モノマーやＵＶ−
Ａ吸収性ポリマーが報告されている。
て、たとえば化粧料の分野においては、ＵＶ−Ａ領域に
吸収帯を有するモノマーを高分子量化させることによ
り、皮膚での吸収を防止し、皮膚への刺激を抑制するこ
とが試みられたり、また繊維、フイルム、インキ、塗
料、コンタクトレンズなどの高分子材料の分野において
は、ＵＶ−Ａ領域に吸収帯を有するモノマーをラジカル
重合反応によって直接高分子化合物中に組み込ませ、Ｕ
Ｖ−Ａによる劣化を防止することが試みられており、こ
れらの試みにおいて、ＵＶ−Ａ吸収性モノマーやＵＶ−
Ａ吸収性ポリマーが報告されている。
【００１４】前記ＵＶ−Ａ吸収性モノマーとしては、ベ
ンゾトリアゾール系のモノマーである２−（２´−ヒド
ロキシ−５´−メタクリロイルオキシエチルフェニル）
−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどがある（特公昭６０−
３８４１１号公報）。また、前記ＵＶ−Ａ吸収性ポリマ
ーとしては、たとえばジベンゾイルメタン系の４−メト
キシ−２´−ビニルオキシジベンゾイルメタンを１モノ
マー成分として用いてえられた共重合体などがある（特
開平３−２２０１３号公報）。
ンゾトリアゾール系のモノマーである２−（２´−ヒド
ロキシ−５´−メタクリロイルオキシエチルフェニル）
−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどがある（特公昭６０−
３８４１１号公報）。また、前記ＵＶ−Ａ吸収性ポリマ
ーとしては、たとえばジベンゾイルメタン系の４−メト
キシ−２´−ビニルオキシジベンゾイルメタンを１モノ
マー成分として用いてえられた共重合体などがある（特
開平３−２２０１３号公報）。
【００１５】しかしながら、前記２−（２´−ヒドロキ
シ−５´−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２
Ｈ−ベンゾトリアゾールは、ベンゾトリアゾール系の化
合物であり、そのＵＶ−Ａ領域での紫外線吸収能力がジ
ベンゾイルメタン系の化合物と比べてかなり小さいた
め、紫外線吸収能力にそれほどすぐれたものではない。
また、前記共重合体には、前記ジベンゾイルメタン系の
化合物として例示された２−アルコキシカルボニル−４
´−メトキシジベンゾイルメタン骨格が用いられてはい
るものの、４−メトキシ−２´−ビニルオキシジベンゾ
イルメタンに基づくＵＶ−Ａ領域での紫外線吸収能力は
確認されていない。
シ−５´−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２
Ｈ−ベンゾトリアゾールは、ベンゾトリアゾール系の化
合物であり、そのＵＶ−Ａ領域での紫外線吸収能力がジ
ベンゾイルメタン系の化合物と比べてかなり小さいた
め、紫外線吸収能力にそれほどすぐれたものではない。
また、前記共重合体には、前記ジベンゾイルメタン系の
化合物として例示された２−アルコキシカルボニル−４
´−メトキシジベンゾイルメタン骨格が用いられてはい
るものの、４−メトキシ−２´−ビニルオキシジベンゾ
イルメタンに基づくＵＶ−Ａ領域での紫外線吸収能力は
確認されていない。
【００１６】このように、従来、ＵＶ−Ａ吸収性モノマ
ーやＵＶ−Ａ吸収性ポリマーの研究が行なわれているも
のの、とくに波長３２０〜４００ｎｍのＵＶ−Ａ領域に
おいて、幅広い紫外線極大吸収を有し、ＵＶ−Ａの吸収
能力が大きいジベンゾイルメタン系のＵＶ−Ａ吸収性モ
ノマーの開発が待ち望まれている。
ーやＵＶ−Ａ吸収性ポリマーの研究が行なわれているも
のの、とくに波長３２０〜４００ｎｍのＵＶ−Ａ領域に
おいて、幅広い紫外線極大吸収を有し、ＵＶ−Ａの吸収
能力が大きいジベンゾイルメタン系のＵＶ−Ａ吸収性モ
ノマーの開発が待ち望まれている。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、きわめてすぐれたＵＶ
−Ａ吸収性を呈するジベンゾイルメタン系新規化合物お
よびその製法を提供することを目的とする。
術に鑑みてなされたものであり、きわめてすぐれたＵＶ
−Ａ吸収性を呈するジベンゾイルメタン系新規化合物お
よびその製法を提供することを目的とする。
【００１８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
式（Ｉ）：
式（Ｉ）：
【００１９】
【化３】
【００２０】で表わされる４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′
−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタン、および
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンに、有機溶媒
中で金属ハロゲン化物を２種以上、および塩基の存在下
でニ酸化炭素を反応させたのち、４−ｔｅｒｔ−ブチル
安息香酸ハロゲン化物を反応させることを特徴とする式
（Ｉ）：
−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタン、および
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンに、有機溶媒
中で金属ハロゲン化物を２種以上、および塩基の存在下
でニ酸化炭素を反応させたのち、４−ｔｅｒｔ−ブチル
安息香酸ハロゲン化物を反応させることを特徴とする式
（Ｉ）：
【００２１】
【化４】
【００２２】で表わされる４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´
−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンの製法に関
する。
−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンの製法に関
する。
【００２３】
【作用および実施例】本発明の４−ｔｅｒｔ−ブチル−
４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンは、式
（Ｉ）：
４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンは、式
（Ｉ）：
【００２４】
【化５】
【００２５】で表わされる化合物であり、４−メタクリ
ロイルオキシアセトフェノンに、有機溶媒中で金属ハロ
ゲン化物および塩基の存在下で二酸化炭素を反応させた
のち、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ハロゲン化物を反
応させることによりえられる。
ロイルオキシアセトフェノンに、有機溶媒中で金属ハロ
ゲン化物および塩基の存在下で二酸化炭素を反応させた
のち、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ハロゲン化物を反
応させることによりえられる。
【００２６】前記有機溶媒としては、たとえば酢酸エチ
ル、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサ
ン、１，３−ジオキソラン、ジクロロメタン、クロロホ
ルム、ジメチルスルホキシドなどがあげられ、これらの
なかでは酢酸エチルがとくに好ましい。
ル、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジエチルエ
ーテル、ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサ
ン、１，３−ジオキソラン、ジクロロメタン、クロロホ
ルム、ジメチルスルホキシドなどがあげられ、これらの
なかでは酢酸エチルがとくに好ましい。
【００２７】前記金属ハロゲン化物としては、たとえば
塩化マグネシウム、塩化カルシウムなどの金属塩化物、
臭化マグネシウムなどの金属臭化物、ヨウ化リチウム、
ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウムなどの金属ヨウ化物
などがあげられ、これらは２種以上を混合して用いるこ
とができる。
塩化マグネシウム、塩化カルシウムなどの金属塩化物、
臭化マグネシウムなどの金属臭化物、ヨウ化リチウム、
ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウムなどの金属ヨウ化物
などがあげられ、これらは２種以上を混合して用いるこ
とができる。
【００２８】前記金属ハロゲン化物の使用量は、あまり
にも多いばあいには、前記有機溶媒中での撹拌が困難と
なるので、４−メタクリロイルオキシアセトフェノン１
モルに対して１５モル以下、なかんづく１３モル以下と
することが好ましく、またあまりにも少ないばあいに
は、４−メタクリロイルオキシアセトフェノンと二酸化
炭素との反応が完結しにくくなるので、４−メタクリロ
イルオキシアセトフェノン１モルに対して１モル以上、
なかんづく１．５モル以上とすることが好ましい。
にも多いばあいには、前記有機溶媒中での撹拌が困難と
なるので、４−メタクリロイルオキシアセトフェノン１
モルに対して１５モル以下、なかんづく１３モル以下と
することが好ましく、またあまりにも少ないばあいに
は、４−メタクリロイルオキシアセトフェノンと二酸化
炭素との反応が完結しにくくなるので、４−メタクリロ
イルオキシアセトフェノン１モルに対して１モル以上、
なかんづく１．５モル以上とすることが好ましい。
【００２９】なお、前記金属ハロゲン化物のなかでは、
塩化マグネシウムと金属ヨウ化物との併用が、反応性が
高く、高価な金属ヨウ化物の触媒作用を利用することが
できるにもかかわらず、低コストである点で好ましい。
このばあい、塩化マグネシウムと金属ヨウ化物との使用
割合（塩化マグネシウム／金属ヨウ化物（モル比））
は、両者の反応性を考慮すると、通常、９０／１０〜９
９／１程度、なかんづく９５／５〜９８／２程度である
ことが好ましい。
塩化マグネシウムと金属ヨウ化物との併用が、反応性が
高く、高価な金属ヨウ化物の触媒作用を利用することが
できるにもかかわらず、低コストである点で好ましい。
このばあい、塩化マグネシウムと金属ヨウ化物との使用
割合（塩化マグネシウム／金属ヨウ化物（モル比））
は、両者の反応性を考慮すると、通常、９０／１０〜９
９／１程度、なかんづく９５／５〜９８／２程度である
ことが好ましい。
【００３０】前記塩基としては、たとえばトリエチルア
ミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルア
ミンなどの三級アミン、ヘキサメチルホスホルアミド、
ジメチルホルムアミドなどのアミドなどがあげられ、こ
れらは単独でまたは２種以上を混合して用いられる。こ
れらのなかでは、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピ
ルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミンなどの三級アミン、
なかでもトリエチルアミンが好ましい。
ミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルア
ミンなどの三級アミン、ヘキサメチルホスホルアミド、
ジメチルホルムアミドなどのアミドなどがあげられ、こ
れらは単独でまたは２種以上を混合して用いられる。こ
れらのなかでは、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピ
ルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミンなどの三級アミン、
なかでもトリエチルアミンが好ましい。
【００３１】前記塩基の使用量は、あまりにも多いばあ
いには、反応溶液の量が多くなり、生産効率が低下する
ようになるので、４−メタクリロイルオキシアセトフェ
ノン１モルに対して１５モル以下、なかんづく１０モル
以下とすることが好ましく、またあまりにも少ないばあ
いには、４−メタクリロイルオキシアセトフェノンと二
酸化炭素との反応が完結しにくくなるので、４−メタク
リロイルオキシアセトフェノン１モルに対して３モル以
上、なかんづく５モル以上とすることが好ましい。
いには、反応溶液の量が多くなり、生産効率が低下する
ようになるので、４−メタクリロイルオキシアセトフェ
ノン１モルに対して１５モル以下、なかんづく１０モル
以下とすることが好ましく、またあまりにも少ないばあ
いには、４−メタクリロイルオキシアセトフェノンと二
酸化炭素との反応が完結しにくくなるので、４−メタク
リロイルオキシアセトフェノン１モルに対して３モル以
上、なかんづく５モル以上とすることが好ましい。
【００３２】前記金属ハロゲン化物および塩基を有機溶
媒に懸濁させたのち、これに４−メタクリロイルオキシ
アセトフェノンを添加する際には、かかる有機溶媒の懸
濁液の液温は、４−メタクリロイルオキシアセトフェノ
ンと二酸化炭素との反応性を向上させ、反応をより短時
間で完結させるために、１０℃以上、なかんづく１５℃
以上とすることが好ましく、また４−メタクリロイルオ
キシアセトフェノンのメタクリロイルオキシ基の重合や
塩基による分解が生じるおそれをなくすために、４０℃
以下、なかんづく３０℃以下とすることが好ましい。
媒に懸濁させたのち、これに４−メタクリロイルオキシ
アセトフェノンを添加する際には、かかる有機溶媒の懸
濁液の液温は、４−メタクリロイルオキシアセトフェノ
ンと二酸化炭素との反応性を向上させ、反応をより短時
間で完結させるために、１０℃以上、なかんづく１５℃
以上とすることが好ましく、また４−メタクリロイルオ
キシアセトフェノンのメタクリロイルオキシ基の重合や
塩基による分解が生じるおそれをなくすために、４０℃
以下、なかんづく３０℃以下とすることが好ましい。
【００３３】前記４−メタクリロイルオキシアセトフェ
ノンの使用量は、とくに限定がないが、生産性の面およ
び反応時間を考慮すれば、有機溶媒１００ｍｌに対して
１〜２０ｇ、なかんづく５〜１５ｇであることが好まし
い。
ノンの使用量は、とくに限定がないが、生産性の面およ
び反応時間を考慮すれば、有機溶媒１００ｍｌに対して
１〜２０ｇ、なかんづく５〜１５ｇであることが好まし
い。
【００３４】なお、４−メタクリロイルオキシアセトフ
ェノンと二酸化炭素とを反応させる際には、４−メタク
リロイルオキシアセトフェノンの重合反応を防止するた
めに、あらかじめ前記有機溶媒の懸濁液に重合反応防止
剤を添加しておくことが好ましい。
ェノンと二酸化炭素とを反応させる際には、４−メタク
リロイルオキシアセトフェノンの重合反応を防止するた
めに、あらかじめ前記有機溶媒の懸濁液に重合反応防止
剤を添加しておくことが好ましい。
【００３５】前記重合反応防止剤としては、たとえば４
−メトキシフェノール、１，４−ヒドロキノン、１，４
−ベンゾキノンなどがあげられ、これらは単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。
−メトキシフェノール、１，４−ヒドロキノン、１，４
−ベンゾキノンなどがあげられ、これらは単独でまたは
２種以上を混合して用いることができる。
【００３６】前記重合反応防止剤の使用量は、通常４−
メタクリロイルオキシアセトフェノン１００重量部に対
して０．０１〜０．１重量部、なかんづく０．０３〜
０．０６重量部となるように調整することが好ましい。
メタクリロイルオキシアセトフェノン１００重量部に対
して０．０１〜０．１重量部、なかんづく０．０３〜
０．０６重量部となるように調整することが好ましい。
【００３７】前記４−メタクリロイルオキシアセトフェ
ノンと二酸化炭素との反応は、二酸化炭素雰囲気中で、
たとえば前記有機溶媒の懸濁液に二酸化炭素を吹き込む
ことによって行なうことができる。両者の反応の終了
は、たとえば薄層クロマトグラフィー（以下、ＴＬＣと
いう）や高速液体クロマトグラフィー（以下、ＨＰＬＣ
という）などによって、原料である４−メタクリロイル
オキシアセトフェノンの消失によって確認することがで
きる。
ノンと二酸化炭素との反応は、二酸化炭素雰囲気中で、
たとえば前記有機溶媒の懸濁液に二酸化炭素を吹き込む
ことによって行なうことができる。両者の反応の終了
は、たとえば薄層クロマトグラフィー（以下、ＴＬＣと
いう）や高速液体クロマトグラフィー（以下、ＨＰＬＣ
という）などによって、原料である４−メタクリロイル
オキシアセトフェノンの消失によって確認することがで
きる。
【００３８】４−メタクリロイルオキシアセトフェノン
と二酸化炭素との反応終了後、えられた反応液を撹拌し
ながら該反応液に、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ハロ
ゲン化物を添加し、両者の反応を行なう。なお、このと
き、たとえばトリエチルアミンなどの塩基の活性が二酸
化炭素によって低下しているばあいには、さらにこれら
の塩基を、前記金属ハロゲン化物とともに有機溶媒に懸
濁させた塩基との合計量が、たとえば前記使用量の範囲
内に含まれるように調整して添加することにより、反応
時間を短縮させることができる。
と二酸化炭素との反応終了後、えられた反応液を撹拌し
ながら該反応液に、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ハロ
ゲン化物を添加し、両者の反応を行なう。なお、このと
き、たとえばトリエチルアミンなどの塩基の活性が二酸
化炭素によって低下しているばあいには、さらにこれら
の塩基を、前記金属ハロゲン化物とともに有機溶媒に懸
濁させた塩基との合計量が、たとえば前記使用量の範囲
内に含まれるように調整して添加することにより、反応
時間を短縮させることができる。
【００３９】前記４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ハロゲ
ン化物としては、たとえば４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾ
イルクロリド、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルブロミ
ド、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルアイオダイドなど
があげられるが、これらのなかでは、低価格であり、入
手が容易であるという点で４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾ
イルクロリドが好適に使用しうる。
ン化物としては、たとえば４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾ
イルクロリド、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルブロミ
ド、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイルアイオダイドなど
があげられるが、これらのなかでは、低価格であり、入
手が容易であるという点で４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾ
イルクロリドが好適に使用しうる。
【００４０】前記４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ハロゲ
ン化物の使用量は、あまりにも多いばあいには、副生成
物が増加し、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロ
イルオキシジベンゾイルメタンの収率が低下するように
なるので、４−メタクリロイルオキシアセトフェノン１
モルに対して１．５モル以下、なかんづく１．２モル以
下とすることが好ましく、またあまりにも少ないばあい
には、反応処理後、反応中間体である３−（４−メタク
リロイルオキシフェニル）−３−オキソ−プロパン酸の
回収量が多くなってしまうので、４−メタクリロイルオ
キシアセトフェノン１モルに対して０．５モル以上、な
かんづく０．７モル以上とすることが好ましい。
ン化物の使用量は、あまりにも多いばあいには、副生成
物が増加し、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロ
イルオキシジベンゾイルメタンの収率が低下するように
なるので、４−メタクリロイルオキシアセトフェノン１
モルに対して１．５モル以下、なかんづく１．２モル以
下とすることが好ましく、またあまりにも少ないばあい
には、反応処理後、反応中間体である３−（４−メタク
リロイルオキシフェニル）−３−オキソ−プロパン酸の
回収量が多くなってしまうので、４−メタクリロイルオ
キシアセトフェノン１モルに対して０．５モル以上、な
かんづく０．７モル以上とすることが好ましい。
【００４１】前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香
酸ハロゲン化物を添加する際には、かかる反応液の液温
は、反応の進行を充分に持続させるために、０℃以上、
なかんづく３℃以上とすることが好ましく、また副生成
物の生成を充分に抑制するために、２５℃以下、なかん
づく１０℃以下とすることが好ましい。
酸ハロゲン化物を添加する際には、かかる反応液の液温
は、反応の進行を充分に持続させるために、０℃以上、
なかんづく３℃以上とすることが好ましく、また副生成
物の生成を充分に抑制するために、２５℃以下、なかん
づく１０℃以下とすることが好ましい。
【００４２】４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ハロゲン化
物の添加後は、反応液を撹拌しながら、１０〜４０℃、
好ましくは２０〜３５℃の温度で乾燥空気雰囲気中で反
応させる。かかる反応時の温度は、前記下限値よりも低
いばあいには、反応が完結するまでに長時間を要するよ
うになり、また前記上限値よりも高いばあいには、副生
成物が増加し、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリ
ロイルオキシジベンゾイルメタンの収率が低下するよう
になる傾向がある。
物の添加後は、反応液を撹拌しながら、１０〜４０℃、
好ましくは２０〜３５℃の温度で乾燥空気雰囲気中で反
応させる。かかる反応時の温度は、前記下限値よりも低
いばあいには、反応が完結するまでに長時間を要するよ
うになり、また前記上限値よりも高いばあいには、副生
成物が増加し、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリ
ロイルオキシジベンゾイルメタンの収率が低下するよう
になる傾向がある。
【００４３】反応の終了は、ＴＬＣ、ＨＰＬＣなどによ
って、反応中間体である３−（４−メタクリロイルオキ
シフェニル）−３−オキソ−プロパン酸の消失によって
確認することができる。
って、反応中間体である３−（４−メタクリロイルオキ
シフェニル）−３−オキソ−プロパン酸の消失によって
確認することができる。
【００４４】反応の終了後、反応液をたとえば硫酸水素
ナトリウム水溶液、希塩酸、希硫酸などの酸性水溶液な
どによって処理したのち、有機溶媒で抽出し、たとえば
エバポレーターなどによって減圧下で濃縮することによ
り、濃縮された油状物がえられる。
ナトリウム水溶液、希塩酸、希硫酸などの酸性水溶液な
どによって処理したのち、有機溶媒で抽出し、たとえば
エバポレーターなどによって減圧下で濃縮することによ
り、濃縮された油状物がえられる。
【００４５】前記有機溶媒としては、たとえばｎ−ヘキ
サン、シクロヘキサン、トルエン、ベンゼン、酢酸エチ
ル、ジクロロメタン、クロロホルムなどがあげられる
が、これらのなかではｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、
ジクロロメタン、酢酸エチルが好ましく、とくに酢酸エ
チルが好ましい。
サン、シクロヘキサン、トルエン、ベンゼン、酢酸エチ
ル、ジクロロメタン、クロロホルムなどがあげられる
が、これらのなかではｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、
ジクロロメタン、酢酸エチルが好ましく、とくに酢酸エ
チルが好ましい。
【００４６】つぎに、えられた油状物を、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーによる処理や再結晶させること
により、前記式（Ｉ）で表わされる４−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンを
取り出すことができる。
ラムクロマトグラフィーによる処理や再結晶させること
により、前記式（Ｉ）で表わされる４−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンを
取り出すことができる。
【００４７】かくしてえられる４−ｔｅｒｔ−ブチル−
４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンは、ベ
ンゼン環の４´位に、重合活性があるメタクリロイルオ
キシ基を有し、かつＵＶ（紫外線）スペクトルにおいて
λmax が３４８ｎｍ（ｌｏｇεmax ＝３．４５、エタノ
ール中）であり、ＵＶ−Ａ領域に幅広い吸収帯を有す
る。
４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンは、ベ
ンゼン環の４´位に、重合活性があるメタクリロイルオ
キシ基を有し、かつＵＶ（紫外線）スペクトルにおいて
λmax が３４８ｎｍ（ｌｏｇεmax ＝３．４５、エタノ
ール中）であり、ＵＶ−Ａ領域に幅広い吸収帯を有す
る。
【００４８】したがって、前記４−ｔｅｒｔ−ブチル−
４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンは、Ｕ
Ｖ−Ａ領域に幅広い吸収帯を有するという性質を利用し
て、ＵＶ−Ａ領域における吸収が要求される、たとえば
化粧料、繊維、フイルム、インキ、塗料、コンタクトレ
ンズなどの原料として好適に使用しうるものである。
４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンは、Ｕ
Ｖ−Ａ領域に幅広い吸収帯を有するという性質を利用し
て、ＵＶ−Ａ領域における吸収が要求される、たとえば
化粧料、繊維、フイルム、インキ、塗料、コンタクトレ
ンズなどの原料として好適に使用しうるものである。
【００４９】つぎに、本発明の４−ｔｅｒｔ−ブチル−
４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンおよび
その製法を実施例にもとづいて詳細に説明するが、本発
明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンおよび
その製法を実施例にもとづいて詳細に説明するが、本発
明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００５０】実施例１
反応容器に入れた乾燥させた酢酸エチル４００ｍｌ中
に、塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨ
ウ化カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で
懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン５
４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの
反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化炭
素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェノ
ン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノン
０．０１ｇを添加した。
に、塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨ
ウ化カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で
懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン５
４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの
反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化炭
素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェノ
ン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノン
０．０１ｇを添加した。
【００５１】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失をＴＬ
Ｃ〔シリカゲルプレート、展開液：ｎ−ヘキサン−酢酸
エチル（体積比３：１）〕およびＨＰＬＣ〔カラム：Ｏ
ＤＳ（オクタデシル基が化学結合されたシリカゲル、φ
４．６×１５０ｍｍ）、移動層：アセトニトリル〕によ
り確認し、二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失をＴＬ
Ｃ〔シリカゲルプレート、展開液：ｎ−ヘキサン−酢酸
エチル（体積比３：１）〕およびＨＰＬＣ〔カラム：Ｏ
ＤＳ（オクタデシル基が化学結合されたシリカゲル、φ
４．６×１５０ｍｍ）、移動層：アセトニトリル〕によ
り確認し、二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【００５２】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了をＴＬＣ〔シリカゲルプレート、展開
液：ｎ−ヘキサン−酢酸エチル（体積比３：１）〕およ
びＨＰＬＣ〔カラム：ＯＤＳ（オクタデシル基が化学結
合されたシリカゲル、φ４．６×１５０ｍｍ）、移動
層：アセトニトリル〕によって確認し、反応液を１０％
硫酸水素ナトリウム水溶液で中和し、酢酸エチルで抽出
した。
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了をＴＬＣ〔シリカゲルプレート、展開
液：ｎ−ヘキサン−酢酸エチル（体積比３：１）〕およ
びＨＰＬＣ〔カラム：ＯＤＳ（オクタデシル基が化学結
合されたシリカゲル、φ４．６×１５０ｍｍ）、移動
層：アセトニトリル〕によって確認し、反応液を１０％
硫酸水素ナトリウム水溶液で中和し、酢酸エチルで抽出
した。
【００５３】集めた有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過したのち、有機層を濃縮
してえた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
〔展開液：ｎ−ヘキサン−酢酸エチル（体積比１０：
１）〕で精製し、ｎ−ヘキサンで再結晶することによ
り、白色結晶を収率６５％でえた。
硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過したのち、有機層を濃縮
してえた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
〔展開液：ｎ−ヘキサン−酢酸エチル（体積比１０：
１）〕で精製し、ｎ−ヘキサンで再結晶することによ
り、白色結晶を収率６５％でえた。
【００５４】えられた白色結晶の融点は７９．４℃であ
った。
った。
【００５５】つぎに、えられた白色結晶を 1Ｈ−ＮＭＲ
（日本電子（株）製、ＧＳＸ−２７０）、13Ｃ−ＮＭＲ
（日本電子（株）製、ＧＳＸ−２７０）、赤外吸収スペ
クトル（ＩＲ、（株）島津製作所製、ＦＴＩＲ−４２０
０）、紫外線吸収最大波長（ＵＶ（λmax ）、（株）島
津製作所製、ＵＶ−２４０）、高分解能マススペクトル
（日本電子（株）製、ＨＸ−１００（分析機器）、およ
び日本電子（株）製、ＤＡ−５０００（データ処理））
および元素分析を行なった。
（日本電子（株）製、ＧＳＸ−２７０）、13Ｃ−ＮＭＲ
（日本電子（株）製、ＧＳＸ−２７０）、赤外吸収スペ
クトル（ＩＲ、（株）島津製作所製、ＦＴＩＲ−４２０
０）、紫外線吸収最大波長（ＵＶ（λmax ）、（株）島
津製作所製、ＵＶ−２４０）、高分解能マススペクトル
（日本電子（株）製、ＨＸ−１００（分析機器）、およ
び日本電子（株）製、ＤＡ−５０００（データ処理））
および元素分析を行なった。
【００５６】その結果、えられた白色結晶は、目的とす
る４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオキシ
ジベンゾイルメタンであることが確認された。
る４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオキシ
ジベンゾイルメタンであることが確認された。
【００５７】1Ｈ−ＮＭＲ（270 ＭＨｚ）（ＣＤＣ
ｌ3 ）δｐｐｍ：16.90（ｂｒｓ，１Ｈ，エノール系ヒ
ドロキシル水素） 8.03（ｐｓｕｄｅ ｄ，２Ｈ，Ｊ＝8.4 ，芳香核水素） 7.93（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝8.4 ，芳香核水素） 7.51（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝8.4 ，芳香核水素） 7.26（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝8.4 ，芳香核水素） 6.82（ｓ，１Ｈ，エノール系オレフィン水素） 6.38（ｍ，１Ｈ，ビニリデン水素） 5.80（ｍ，１Ｈ，ビニリデン水素） 2.07（ｓ，３Ｈ，ＣＨ3 ） 1.34（ｓ，９Ｈ，ｔｅｒｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）13 Ｃ−ＮＭＲ（67.5ＭＨｚ）（ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：
185.6， 184.5， 165.3， 156.3， 154.1， 135.5， 13
3.2， 132.6，128.7， 128.6， 127.8， 127.1， 127.
0， 125.7， 121.9， 116.0，114.7，93.2，92.8，35.
1，31.1，31.0，18.3 ＩＲ（ＫＢｒ）：3742，2965，2101，1773，1603，131
9，1210，1167，1127，791 ｃｍ-1 ＵＶ（λmax ）：348 ｎｍ（エタノール中、ｌｏｇε＝
3.45） 高分解能マススペクトル：365.1745（Ｍ+ ＋１） 元素分析： 計算値（Ｃ23Ｈ24Ｏ4 に基づく）：Ｃ；78.80 ％，Ｈ；
6.64％ 実測値：Ｃ；78.74 ％，Ｈ；6.65％ 実施例２ 反応容器に入れた乾燥させた酢酸エチル２００ｍｌ中
に、塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨ
ウ化ナトリウム０．７５ｇ（０．００５モル）を２７℃
で懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン
５４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこ
の反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化
炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェ
ノン２０．４ｇ（０．１モル）と４−メトキシフェノー
ル０．０１ｇを添加した。
ｌ3 ）δｐｐｍ：16.90（ｂｒｓ，１Ｈ，エノール系ヒ
ドロキシル水素） 8.03（ｐｓｕｄｅ ｄ，２Ｈ，Ｊ＝8.4 ，芳香核水素） 7.93（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝8.4 ，芳香核水素） 7.51（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝8.4 ，芳香核水素） 7.26（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝8.4 ，芳香核水素） 6.82（ｓ，１Ｈ，エノール系オレフィン水素） 6.38（ｍ，１Ｈ，ビニリデン水素） 5.80（ｍ，１Ｈ，ビニリデン水素） 2.07（ｓ，３Ｈ，ＣＨ3 ） 1.34（ｓ，９Ｈ，ｔｅｒｔ−Ｃ4 Ｈ9 ）13 Ｃ−ＮＭＲ（67.5ＭＨｚ）（ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：
185.6， 184.5， 165.3， 156.3， 154.1， 135.5， 13
3.2， 132.6，128.7， 128.6， 127.8， 127.1， 127.
0， 125.7， 121.9， 116.0，114.7，93.2，92.8，35.
1，31.1，31.0，18.3 ＩＲ（ＫＢｒ）：3742，2965，2101，1773，1603，131
9，1210，1167，1127，791 ｃｍ-1 ＵＶ（λmax ）：348 ｎｍ（エタノール中、ｌｏｇε＝
3.45） 高分解能マススペクトル：365.1745（Ｍ+ ＋１） 元素分析： 計算値（Ｃ23Ｈ24Ｏ4 に基づく）：Ｃ；78.80 ％，Ｈ；
6.64％ 実測値：Ｃ；78.74 ％，Ｈ；6.65％ 実施例２ 反応容器に入れた乾燥させた酢酸エチル２００ｍｌ中
に、塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨ
ウ化ナトリウム０．７５ｇ（０．００５モル）を２７℃
で懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン
５４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこ
の反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化
炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェ
ノン２０．４ｇ（０．１モル）と４−メトキシフェノー
ル０．０１ｇを添加した。
【００５８】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【００５９】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１５．８ｇ（０．０８モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を７℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率６４％でえた。
ルベンゾイルクロリド１５．８ｇ（０．０８モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を７℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率６４％でえた。
【００６０】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λma x ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λma x ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【００６１】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【００６２】実施例３
反応容器に入れた乾燥した酢酸エチル４００ｍｌ中に、
塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨウ化
リチウム０．６７ｇ（０．００５モル）を２７℃で懸濁
させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン５４．
６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの反応
器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化炭素雰
囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェノン２
０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ヒドロキノン０．
０１ｇを添加した。
塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨウ化
リチウム０．６７ｇ（０．００５モル）を２７℃で懸濁
させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン５４．
６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの反応
器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化炭素雰
囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェノン２
０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ヒドロキノン０．
０１ｇを添加した。
【００６３】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【００６４】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率６７％でえた。
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率６７％でえた。
【００６５】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【００６６】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【００６７】実施例４
反応容器に入れた乾燥させた酢酸エチル４００ｍｌ中
に、臭化マグネシウム３６．８ｇ（０．２０モル）とヨ
ウ化ナトリウム０．７５ｇ（０．００５モル）を２７℃
で懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン
５４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこ
の反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化
炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェ
ノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノ
ン０．０１ｇを添加した。
に、臭化マグネシウム３６．８ｇ（０．２０モル）とヨ
ウ化ナトリウム０．７５ｇ（０．００５モル）を２７℃
で懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン
５４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこ
の反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化
炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェ
ノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノ
ン０．０１ｇを添加した。
【００６８】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【００６９】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率６６％でえた。
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率６６％でえた。
【００７０】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【００７１】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【００７２】実施例５
反応容器に入れた乾燥させた酢酸エチル４００ｍｌ中
に、臭化マグネシウム３６．８ｇ（０．２０モル）とヨ
ウ化カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で
懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン５
４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの
反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化炭
素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェノ
ン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノン
０．０１ｇを添加した。
に、臭化マグネシウム３６．８ｇ（０．２０モル）とヨ
ウ化カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で
懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン５
４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの
反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化炭
素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェノ
ン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノン
０．０１ｇを添加した。
【００７３】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【００７４】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率６６％でえた。
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率６６％でえた。
【００７５】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【００７６】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【００７７】実施例６
反応容器に入れた乾燥させた酢酸エチル４００ｍｌ中
に、塩化マグネシウム９．５０ｇ（０．１０モル）およ
び臭化マグネシウム９．２０ｇ（０．０５モル）と、ヨ
ウ化カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）とを２７℃
で懸濁させ、１５分間撹拌後、トリエチルアミン５４．
６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの反応
器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌したのち、二酸化
炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェ
ノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノ
ン０．０１ｇを添加した。
に、塩化マグネシウム９．５０ｇ（０．１０モル）およ
び臭化マグネシウム９．２０ｇ（０．０５モル）と、ヨ
ウ化カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）とを２７℃
で懸濁させ、１５分間撹拌後、トリエチルアミン５４．
６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの反応
器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌したのち、二酸化
炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェ
ノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノ
ン０．０１ｇを添加した。
【００７８】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【００７９】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率６６％でえた。
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率６６％でえた。
【００８０】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【００８１】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【００８２】実施例７
反応容器に入れた乾燥させた酢酸エチル４００ｍｌ中
に、塩化マグネシウム９５．２ｇ（１．０モル）を２７
℃で懸濁させ、１５分間撹拌後、トリエチルアミン５
４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの
反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌したのち、二
酸化炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセト
フェノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾ
キノン０．０１ｇを添加した。
に、塩化マグネシウム９５．２ｇ（１．０モル）を２７
℃で懸濁させ、１５分間撹拌後、トリエチルアミン５
４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの
反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌したのち、二
酸化炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセト
フェノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾ
キノン０．０１ｇを添加した。
【００８３】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【００８４】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率３５％でえた。
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率３５％でえた。
【００８５】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【００８６】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【００８７】実施例８
反応容器に入れた乾燥した酢酸エチル４００ｍｌ中に、
臭化マグネシウム１８４．１ｇ（１．０モル）を２７℃
で懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン
５４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこ
の反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化
炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェ
ノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノ
ン０．０１ｇを添加した。
臭化マグネシウム１８４．１ｇ（１．０モル）を２７℃
で懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン
５４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこ
の反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化
炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェ
ノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノ
ン０．０１ｇを添加した。
【００８８】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【００８９】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を７℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率４９％でえた。
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を７℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率４９％でえた。
【００９０】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【００９１】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【００９２】実施例９
反応容器に入れた乾燥した酢酸エチル４００ｍｌ中に、
塩化カルシウム２２．２ｇ（０．２０モル）とヨウ化カ
リウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で懸濁さ
せ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン５４．６
ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの反応器
内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化炭素雰囲
気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェノン２
０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノン０．
０１ｇを添加した。
塩化カルシウム２２．２ｇ（０．２０モル）とヨウ化カ
リウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で懸濁さ
せ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン５４．６
ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの反応器
内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化炭素雰囲
気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェノン２
０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノン０．
０１ｇを添加した。
【００９３】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【００９４】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率４５％でえた。
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率４５％でえた。
【００９５】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【００９６】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【００９７】実施例１０
反応容器に入れた乾燥させた酢酸エチル４００ｍｌ中
に、塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨ
ウ化カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で
懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン５
４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの
反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化炭
素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェノ
ン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノン
０．０１ｇを添加した。
に、塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨ
ウ化カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で
懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン５
４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの
反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化炭
素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェノ
ン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノン
０．０１ｇを添加した。
【００９８】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【００９９】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルブロミド２４．１ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率６７％でえた。
ルベンゾイルブロミド２４．１ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率６７％でえた。
【０１００】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【０１０１】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【０１０２】実施例１１
反応容器に入れた乾燥した酢酸エチル４００ｍｌ中に、
塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨウ化
カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で懸濁
させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン５４．
６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの反応
器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化炭素雰
囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェノン２
０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノン０．
０１ｇを添加した。
塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨウ化
カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で懸濁
させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン５４．
６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの反応
器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化炭素雰
囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェノン２
０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノン０．
０１ｇを添加した。
【０１０３】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【０１０４】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルアイオダイド２８．８ｇ（０．１０モル）
およびトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を
５℃で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌し
たのち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよ
びＨＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理
によって白色結晶を収率６８％でえた。
ルベンゾイルアイオダイド２８．８ｇ（０．１０モル）
およびトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を
５℃で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌し
たのち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよ
びＨＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理
によって白色結晶を収率６８％でえた。
【０１０５】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【０１０６】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【０１０７】実施例１２
反応容器に入れた乾燥した酢酸エチル４００ｍｌ中に、
塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨウ化
カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で懸濁
させ、１５分間撹拌したのち、トリ−ｎ−ブチルアミン
１００．１ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素を
この反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸
化炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフ
ェノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキ
ノン０．０１ｇを添加した。
塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨウ化
カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で懸濁
させ、１５分間撹拌したのち、トリ−ｎ−ブチルアミン
１００．１ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素を
この反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸
化炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフ
ェノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキ
ノン０．０１ｇを添加した。
【０１０８】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【０１０９】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリ−ｎ−ブチルアミン５０．０ｇ（０．２７モル）
を５℃で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌
したのち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣお
よびＨＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処
理によって白色結晶を収率６４％でえた。
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリ−ｎ−ブチルアミン５０．０ｇ（０．２７モル）
を５℃で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌
したのち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣお
よびＨＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処
理によって白色結晶を収率６４％でえた。
【０１１０】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【０１１１】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【０１１２】実施例１３
反応容器に入れた乾燥した酢酸エチル４００ｍｌ中に、
塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨウ化
カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で懸濁
させ、１５分間撹拌したのち、トリ−ｉ−プロピルアミ
ン７７．３ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素を
この反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸
化炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフ
ェノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキ
ノン０．０１ｇを添加した。
塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨウ化
カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で懸濁
させ、１５分間撹拌したのち、トリ−ｉ−プロピルアミ
ン７７．３ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素を
この反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸
化炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフ
ェノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキ
ノン０．０１ｇを添加した。
【０１１３】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【０１１４】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン３８．７ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率６３％でえた。
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン３８．７ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率６３％でえた。
【０１１５】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【０１１６】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【０１１７】実施例１４
反応容器に入れた乾燥した酢酸エチル４００ｍｌ中に、
塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨウ化
カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で懸濁
させ、１５分間撹拌したのち、ヘキサメチルホスホルア
ミド８８．１ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素
をこの反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二
酸化炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセト
フェノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾ
キノン０．０１ｇを添加した。
塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨウ化
カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で懸濁
させ、１５分間撹拌したのち、ヘキサメチルホスホルア
ミド８８．１ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素
をこの反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二
酸化炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセト
フェノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾ
キノン０．０１ｇを添加した。
【０１１８】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【０１１９】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びヘキサメチルホスホルアミド４４．１ｇ（０．２７モ
ル）を５℃で添加した。この反応液を２７℃で２４時間
撹拌したのち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬ
ＣおよびＨＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反
応処理によって白色結晶を収率６０％でえた。
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びヘキサメチルホスホルアミド４４．１ｇ（０．２７モ
ル）を５℃で添加した。この反応液を２７℃で２４時間
撹拌したのち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬ
ＣおよびＨＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反
応処理によって白色結晶を収率６０％でえた。
【０１２０】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【０１２１】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【０１２２】実施例１５
反応容器に入れた乾燥した酢酸エチル４００ｍｌ中に、
塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨウ化
カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で懸濁
させ、１５分間撹拌したのち、ジメチルホルムアミド３
９．５ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの
反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化炭
素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェノ
ン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノン
０．０１ｇを添加した。
塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨウ化
カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で懸濁
させ、１５分間撹拌したのち、ジメチルホルムアミド３
９．５ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの
反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化炭
素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェノ
ン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノン
０．０１ｇを添加した。
【０１２３】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【０１２４】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率６１％でえた。
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率６１％でえた。
【０１２５】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λma x ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λma x ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【０１２６】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【０１２７】実施例１６
反応容器に入れた乾燥させたアセトニトリル４００ｍｌ
中に、塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）と
ヨウ化カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃
で懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン
５４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこ
の反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化
炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェ
ノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノ
ン０．０１ｇを添加した。
中に、塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）と
ヨウ化カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃
で懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン
５４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこ
の反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸化
炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェ
ノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノ
ン０．０１ｇを添加した。
【０１２８】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【０１２９】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率４３％でえた。
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率４３％でえた。
【０１３０】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【０１３１】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【０１３２】実施例１７
反応容器に入れた乾燥したテトラヒドロフラン４００ｍ
ｌ中に、塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）
とヨウ化カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７
℃で懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミ
ン５４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素を
この反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸
化炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフ
ェノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキ
ノン０．０１ｇを添加した。
ｌ中に、塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）
とヨウ化カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７
℃で懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミ
ン５４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素を
この反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、二酸
化炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフ
ェノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキ
ノン０．０１ｇを添加した。
【０１３３】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【０１３４】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率５３％でえた。
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率５３％でえた。
【０１３５】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【０１３６】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【０１３７】実施例１８
反応容器に入れた乾燥させた１，４−ジオキサン４００
ｍｌ中に、塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モ
ル）とヨウ化カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を
２７℃で懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチル
アミン５４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭
素をこの反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、
二酸化炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセ
トフェノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベン
ゾキノン０．０１ｇを添加した。
ｍｌ中に、塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モ
ル）とヨウ化カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を
２７℃で懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチル
アミン５４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭
素をこの反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌後、
二酸化炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセ
トフェノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベン
ゾキノン０．０１ｇを添加した。
【０１３８】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【０１３９】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率５４％でえた。
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率５４％でえた。
【０１４０】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λma x ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λma x ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【０１４１】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【０１４２】実施例１９
反応容器に入れた乾燥させたトルエン４００ｍｌ中に、
塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨウ化
カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で懸濁
させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン５４．
６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの反応
器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌したのち、二酸化
炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェ
ノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノ
ン０．０１ｇを添加した。
塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）とヨウ化
カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃で懸濁
させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン５４．
６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこの反応
器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌したのち、二酸化
炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセトフェ
ノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベンゾキノ
ン０．０１ｇを添加した。
【０１４３】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【０１４４】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率５９％でえた。
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率５９％でえた。
【０１４５】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【０１４６】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【０１４７】実施例２０
反応容器に入れた乾燥させたジクロロメタン４００ｍｌ
中に、塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）と
ヨウ化カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃
で懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン
５４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこ
の反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌したのち、
二酸化炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセ
トフェノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベン
ゾキノン０．０１ｇを添加した。
中に、塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モル）と
ヨウ化カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を２７℃
で懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチルアミン
５４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭素をこ
の反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌したのち、
二酸化炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキシアセ
トフェノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４−ベン
ゾキノン０．０１ｇを添加した。
【０１４８】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【０１４９】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率６２％でえた。
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率６２％でえた。
【０１５０】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λmax ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【０１５１】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【０１５２】実施例２１
反応容器に入れた乾燥させたジメチルスルホキシド４０
０ｍｌ中に、塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モ
ル）とヨウ化カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を
２７℃で懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチル
アミン５４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭
素をこの反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌した
のち、二酸化炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキ
シアセトフェノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４
−ベンゾキノン０．０１ｇを添加した。
０ｍｌ中に、塩化マグネシウム１９．０ｇ（０．２０モ
ル）とヨウ化カリウム０．８３ｇ（０．００５モル）を
２７℃で懸濁させ、１５分間撹拌したのち、トリエチル
アミン５４．６ｇ（０．５４モル）を添加し、二酸化炭
素をこの反応器内に吹き込み、さらに１５分間撹拌した
のち、二酸化炭素雰囲気中で、４−メタクリロイルオキ
シアセトフェノン２０．４ｇ（０．１０モル）と１，４
−ベンゾキノン０．０１ｇを添加した。
【０１５３】２７℃で８時間撹拌したのち、原料である
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
４−メタクリロイルオキシアセトフェノンの消失を実施
例１と同様にしてＴＬＣおよびＨＰＬＣにより確認し、
二酸化炭素の吹き込みを停止した。
【０１５４】つぎに、前記反応液に４−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率５８％でえた。
ルベンゾイルクロリド１９．７ｇ（０．１０モル）およ
びトリエチルアミン２７．３ｇ（０．２７モル）を５℃
で添加した。この反応液を２７℃で２４時間撹拌したの
ち、反応の終了を実施例１と同様にしてＴＬＣおよびＨ
ＰＬＣによって確認し、実施例１と同様の反応処理によ
って白色結晶を収率５８％でえた。
【０１５５】つぎに、えられた白色結晶の 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λma x ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
Ｒ、13Ｃ−ＮＭＲ、ＩＲ、ＵＶ（λma x ）、高分解能マ
ススペクトルおよび元素分析を実施例１と同様にして調
べたところ、実施例１と同様の結果がえられた。
【０１５６】このことから、えられた白色結晶は、目的
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
とする４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオ
キシジベンゾイルメタンであることが確認された。
【０１５７】実験例
各実施例でえられた４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタ
クリロイルオキシジベンゾイルメタンの吸光度を示すグ
ラフを図１に示す。
クリロイルオキシジベンゾイルメタンの吸光度を示すグ
ラフを図１に示す。
【０１５８】図１に示された結果から、各実施例でえら
れた４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオキ
シジベンゾイルメタンは、波長３２０〜４００ｎｍの領
域（ＵＶ−Ａ領域）で高吸光度を呈することがわかる。
れた４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオキ
シジベンゾイルメタンは、波長３２０〜４００ｎｍの領
域（ＵＶ−Ａ領域）で高吸光度を呈することがわかる。
【０１５９】
【発明の効果】本発明の４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−
メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンは、ＵＶ−Ａ
領域で高い紫外線吸収性を呈するので、該４−ｔｅｒｔ
−ブチル−４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメ
タンを高分子量化させることによってえられたポリマー
を化粧料に用いたばあいには、皮膚にＵＶ−Ａが吸収さ
れるのを防ぐことができ、また、たとえばラジカル重合
反応などによって直接分子中に組込んだばあいには、繊
維、フイルム、インキ、塗料、コンタクトレンズなど
に、ＵＶ−Ａ領域で高い紫外線吸収能を付与させること
ができる。
メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンは、ＵＶ−Ａ
領域で高い紫外線吸収性を呈するので、該４−ｔｅｒｔ
−ブチル−４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメ
タンを高分子量化させることによってえられたポリマー
を化粧料に用いたばあいには、皮膚にＵＶ−Ａが吸収さ
れるのを防ぐことができ、また、たとえばラジカル重合
反応などによって直接分子中に組込んだばあいには、繊
維、フイルム、インキ、塗料、コンタクトレンズなど
に、ＵＶ−Ａ領域で高い紫外線吸収能を付与させること
ができる。
【０１６０】また、本発明の製法によれば、温和な条件
で、４−ｔｅｒｔ−ブチル−ジベンゾイルメタンのベン
ゼン環の４´位に重合活性のあるメタクリロイルオキシ
基を容易に導入することができ、かつ金属ハロゲン化物
を少量用いるだけで反応が進行するので、生産性、経済
面にもすぐれるという効果が奏される。
で、４−ｔｅｒｔ−ブチル−ジベンゾイルメタンのベン
ゼン環の４´位に重合活性のあるメタクリロイルオキシ
基を容易に導入することができ、かつ金属ハロゲン化物
を少量用いるだけで反応が進行するので、生産性、経済
面にもすぐれるという効果が奏される。
【図１】各実施例でえられた４−ｔｅｒｔ−ブチル−４
´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンの吸光度
を示すグラフである。
´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンの吸光度
を示すグラフである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 内山 雄二朗
大阪府柏原市片山町18番８号 大阪有機
化学工業株式会社柏原工場内
(56)参考文献 特開 平５−263067（ＪＰ，Ａ)
特開 昭55−66535（ＪＰ，Ａ)
米国特許3175024（ＵＳ，Ａ)
日本化学会誌，1977，Ｎｏ．９，Ｐ
1344〜1348
Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．,
1981，Ｖｏｌ．29，Ｎｏ．10，Ｐ2762〜
2768
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 69/54
C07C 67/29
C09K 3/00 104
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 式（Ｉ）： 【化１】 で表わされる４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロ
イルオキシジベンゾイルメタン。 - 【請求項２】 ４−メタクリロイルオキシアセトフェ
ノンに、有機溶媒中で金属ハロゲン化物を２種以上、お
よび塩基の存在下でニ酸化炭素を反応させたのち、４−
ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ハロゲン化物を反応させるこ
とを特徴とする式（Ｉ）： 【化２】 で表わされる４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メタクリロ
イルオキシジベンゾイルメタンの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26368994A JP3529860B2 (ja) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | ４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンおよびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26368994A JP3529860B2 (ja) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | ４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンおよびその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08119900A JPH08119900A (ja) | 1996-05-14 |
| JP3529860B2 true JP3529860B2 (ja) | 2004-05-24 |
Family
ID=17392977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26368994A Expired - Fee Related JP3529860B2 (ja) | 1994-10-27 | 1994-10-27 | ４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メタクリロイルオキシジベンゾイルメタンおよびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3529860B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003081910A (ja) * | 2001-09-11 | 2003-03-19 | Chemiprokasei Kaisha Ltd | ジベンゾイルメタン系誘導体、その製造方法および用途 |
-
1994
- 1994-10-27 JP JP26368994A patent/JP3529860B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌｌ．，１９８１，Ｖｏｌ．２９，Ｎｏ．１０，Ｐ２７６２〜２７６８ |
| 日本化学会誌，１９７７，Ｎｏ．９，Ｐ１３４４〜１３４８ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08119900A (ja) | 1996-05-14 |
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