JP3523167B2 - デオドラント組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、デオドラント性能
が高く、肌のドライな感触が良好なデオドラント組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】汗臭、腋臭、足臭などの体臭は、エクリ
ン腺、アポクリン腺の汗腺より分泌される汗に含まれる
アミノ酸、中性脂肪、脂肪酸、コレステロール等が皮膚
常在菌によって臭気物質に分解して発生する。体臭を防
ぐ方法として、皮膚タンパク収斂作用のある発汗抑制剤
（制汗剤）を使用する方法、皮膚常在菌の増殖抑制のた
めに殺菌剤を使用する方法、腋臭や足臭の原因物質の１
つと考えられている低級脂肪酸を金属塩に変える方法、
香水やオーデコロンを用いマスキングする方法等が一般
的に採用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、肌の汗
や物理的な摩擦により有効成分は脱落してしまい、防臭
効果の持続性は高くはなく、それを解決する手段とし
て、殺菌剤、制汗剤を長時間持続させるために鎖状ポリ
マー等を用いた有効成分の脱落防止（特開昭６１−２５
９６３７号公報）や殺菌剤の大量配合等が行われてい
る。しかし、鎖状ポリマー等を用いた脱落防止方法は塗
布時に著しく感触が損なわれ、また、殺菌剤等の大量使
用は肌感触が悪くなるという問題を生じている。

【０００４】本発明の目的は、デオドラント性能が高
く、肌のドライな感触が優れるデオドラント組成物を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、殺菌剤又
は制汗剤をカチオン性架橋共重合体とを組み合せて用い
ると、デオドラント効果が高く、肌のドライな感触も優
れたデオドラント組成物が得られることを見い出した。

【０００６】すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）及び
（Ｂ）： （Ａ）(a₁)カチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも
１種と、(a₂)一般式（２）

【化２】 〔式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²及びＲ
³は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直
鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を
示すか、あるいはＲ²とＲ³が一緒になって-(CH₂)_n-（ｎ
は３〜６の整数）又は-(CH₂)₂O-(CH₂)₂-を示し、隣接す
る窒素原子を含む環を形成する。〕で表されるアミド基
含有ビニル単量体の少なくとも１種と、(a₃)２個以上の
ビニル基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なく
とも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合するこ
とにより得られるカチオン性架橋共重合体、 （Ｂ）殺菌剤又は制汗剤を含有するデオドラント組成物
を提供するものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で使用する成分（Ａ）のカ
チオン性架橋共重合体は、分子中にカチオン性基と架橋
構造とを有する物質であって、例えば、カチオン性基含
有ビニル単量体（以下、単量体（ａ₁））の少なくとも
１種と、アミド基含有ビニル単量体（以下、単量体（ａ
₂））の少なくとも１種と、２個以上のビニル基を分子
中に有する架橋性ビニル単量体（以下、単量体
（ａ₃））の少なくとも１種を必須構成単量体として含
有するカチオン性架橋重合体（以下、共重合体（Ａ））
が挙げられる。

【０００８】共重合体（Ａ）には、構成単量体として、
更に（メタ）アクリロイル基含有ビニル単量体等の他種
ビニル単量体を含有していても良い。

【０００９】共重合体（Ａ）を構成する単量体（ａ₁）
としては、一般式（１）

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ²及びＲ³は同一又は異なって、水素原子又は炭素
数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはア
ルケニル基を示し、Ａは酸素原子又は−ＮＨ−基、Ｂは
直鎖又は分岐鎖を有する炭素数１〜４のアルキレン基を
示す。）で表わされるジアルキルアミノ基を有する（メ
タ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド
類、ジアルキルアミノ基を有するスチレン類、ビニルピ
リジン類、Ｎ−ビニル複素環化合物類等のアミノ基を有
する単量体の酸中和物あるいは４級アンモニウム塩、ジ
アリル型４級アンモニウム塩などが挙げられる。

【００１２】単量体（ａ₁）の好ましい具体例として
は、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリルアミドの酸中和物又は４級化剤
で４級化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジ
アリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。

【００１３】上記酸としては、塩酸、硫酸、酢酸、クエ
ン酸、コハク酸、アジピン酸、スルファミン酸などが挙
げられ、４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級
化剤としては、塩化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン
化アルキル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等が
挙げられる。

【００１４】単量体（ａ₂）としては、一般式（２）

【００１５】

【化４】

【００１６】〔式中、Ｒ¹は前記と同じ意味を示し、Ｒ²
及びＲ³は前記と同じ意味を示すか、あるいはＲ²とＲ³
が一緒になって-(CH₂)_n-（ｎは３〜６の整数）又は-(CH
₂)₂O-(CH₂)₂-を示し、隣接する窒素原子を含む環を形成
する。〕

【００１７】

【００１８】で表される単量体、例えば、Ｎ−メチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ
−ブチルアクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモ
ルホリン等が挙げられる。これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジ置
換アクリルアミドを用いた場合に使用感が好ましく、更
にはＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジエチル（メタ）アクリルアミド等が、特に好まし
い。

【００１９】単量体（ａ₃）としては、多価アルコール
又は不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、
アクリルアミド、ジビニル化合物、ポリアリル化合物等
が挙げられる。これらのうち、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールのアリルエー
テル化体、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メ
タ）アクリレート等が、特に好ましい。

【００２０】成分（Ａ）のカチオン性架橋共重合体は水
性媒体をゲル化しうるものであり、特に水と併用した水
性エタノール媒体のゲル化に適している。成分（Ａ）の
カチオン性架橋共重合体としては、各単量体の好ましい
例示のものを１種以上使用した共重合体が好ましいが、
特にジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／Ｎ，
Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド／ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレートがデオドラント効果の
点で好ましい。

【００２１】単量体（ａ₁）と単量体（ａ₂）との好まし
い配合比率は、（ａ₁）／（ａ₂）のモル比で、２／９８
〜９８／２であり、更に好ましくは３／９７〜６０／４
０である。上記モル比が小さい場合はチキソトロピー性
の発現が、モル比が大きい場合は低剪断力時の粘度保持
が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲内である
方が好ましい。

【００２２】単量体（ａ₃）の割合は、単量体全量に対
して０．００２〜５重量％（以下、単に％と記載）が好
ましく、特に０．００２〜３％、更に０．００２〜１％
が特に好ましい。単量体（ａ₃）の割合が上記範囲であ
れば、共重合体（Ａ）から形成されるハイドロゲルの感
触は柔らかく、すべりの良いものとなる。

【００２３】共重合体（Ａ）は、必須構成単位である前
記の３種類のビニル単量体のそれぞれ１種以上の他に、
一般式（４）

【００２４】

【化６】

【００２５】（式中、Ｒ¹及びＡは前記と同じ意味を示
し、Ｒ⁵は炭素数１〜１７の直鎖もしくは分岐鎖のアル
キレン基又は一般式（５）

【００２６】

【化７】

【００２７】（式中、ｒは１〜４の整数、ｑは１〜２５
の整数を示す。）で表わされる基を示し、Ｒ⁶は水素原
子又はメチル基を示す。)で表わされる(メタ)アクリロ
イル基含有ビニル単量体を構成単位として含有しても良
い。

【００２８】また、他のビニル単量体、例えばアクリル
酸、メタアクリル酸等のアニオン性基含有単量体；Ｎ−
（３−スルホプロピル）−Ｎ−アクリロイルオキシエチ
ル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カル
ボキシメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等のベタイン類など
を構成単位として含有しても良い。

【００２９】共重合体（Ａ）は、常法により、例えばラ
ジカル重合することによって得られ、水溶液重合法、逆
相懸濁重合法、沈澱重合法などを用いて製造できる。

【００３０】成分（Ａ）の共重合体としては、例えば特
開平５−１４０５３１号公報に記載の共重合体も挙げら
れる。

【００３１】成分（Ａ）の共重合体は、１種以上を用い
ることができ、全組成中に０．０１〜１０％、特に０．
０５〜５％含有するのが感触の点で好ましい。

【００３２】本発明のデオドラント組成物に使用される
成分（Ｂ）としては、殺菌剤が好ましい。殺菌剤として
は、３，４，４−トリクロロカルバニリド（ＴＣＣ）、
レゾルシン、フェノール、ヘキサクロロフェン、トリク
ロサン、イソプロピルメチルフェノール等のノニオン系
殺菌剤、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、
塩化アルキルトリメチルアンモニウム、ジンクピリチオ
ン等のカチオン系殺菌剤、ソルビン酸、サリチル酸等の
アニオン系殺菌剤が挙げられる。また、制汗剤として
は、アルミニウムヒドロキシクロリド、塩化アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、塩基性臭化アルミニウム、アル
ミニウムフェノールスルホン酸、タンニン酸、アルミニ
ウムナフタリンスルホン酸、塩基性ヨウ化アルミニウ
ム、ジルコニウム塩、アルミニウム−ジルコニウム複合
塩、ｐ−フェノールスルホン酸亜鉛等が挙げられる。殺
菌剤は全組成中に０．０１〜５．０％、特に０．０５〜
３．０％含有するのが好ましく、制汗剤は全組成中に
０．１〜３０％、特に１．０〜１５．０％含有するのが
好ましい。

【００３３】本発明のデオドラント組成物には、更に成
分（Ｃ）の水不溶性粉体を併用することにより肌のドラ
イ感触が一層良好なデオドラント組成物となる。成分
（Ｃ）の粉体としては、例えば片末端にラジカル重合性
基を有するポリシロキサン化合物を分散剤として、溶媒
中でビニルモノマーの分散重合を行うことにより得られ
たポリマー微粒子（以下、ポリマービーズＳという）、
シリコーン樹脂（ＫＭＰ−５９０（信越化学社製）、ト
スパール１４５、トスパール２０００Ｂ（以上、東芝シ
リコーン社製）、トレフィル（東レ社製）等）や、ナイ
ロン樹脂（ＳＰ−５００（東レ社製）等）、ポリスチレ
ン系樹脂（ファインパール（住友化学工業社製）、テク
ポリマーＳＢ（積水化成品工業社製）、ファインパウダ
ーＳＧＰ（綜研化学社製）等）、ポリエチレン樹脂（フ
ロービーズ（住友精化社製）等）、ポリメクタリル酸メ
チル系樹脂（マツモトマイクロスフェアーＭ（松本油脂
製薬社製）、テクポリマーＭＢ（積水化成品工業社
製）、ファインパウダーＭＰ（綜研化学社製）等）、ジ
ビニルベンゼン系樹脂、合成シリカビーズ、ポリウレタ
ン系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、フェ
ノール系樹脂、フッ素系樹脂等の有機粉体；タルク、セ
リサイト、マイカ、カオリン、ベンガラ、クレー、ベン
トナイト、無水ケイ酸、雲母等の無機粉体等が挙げられ
る。

【００３４】粉体の形状は球状、柱状、板状、針状等い
ずれでもよいが、球状であるのが、すべり易さの点で好
ましい。粉体の真球度は特に制限されないが、真球度が
増すにつれて動摩擦係数が下がり肌の滑り感が高まるの
で、なるべく真球に近い粉体を用いるのが好ましい。

【００３５】また、粉体の平均粒径（レーザー回折／散
乱法）は０．０５〜５０μｍ、特に０．５〜５０μｍが
好ましい。

【００３６】これらの粉体は、常法により、シリコーン
処理、フッ素処理、金属石鹸処理、脂肪酸処理などの疎
水化処理を行ったものでもよい。

【００３７】粉体は、１種以上を用いることができ、全
組成中に０．１〜１５％、特に１〜１０％、更に２〜８
％含有するのが、十分な効果が得られるとともに、塗布
後に白っぽくならないので好ましい。

【００３８】粉体を用いた場合、配合成分を選択するこ
とにより、粉体が均一に分散した状態のデオドラント組
成物が得られたり、静置時には粉体が沈降する二層分離
型のデオドラント組成物が得られたりする。二層分離型
の場合には、振とうすることにより、粉体を均一に分散
させて使用するが、その場合にも、粉体を容易に均一に
再分散させることができる。更に、カチオン性架橋共重
合体を４級アミンにすると、パウダーの分散性は大きく
向上する。

【００３９】本発明のデオドラント組成物の好ましい組
み合せとしては、成分（Ａ）が単量体（ａ₁）、（ａ₂）
及び（ａ₃）において好ましい単量体として挙げられた
ものを組み合せた共重合体、特に好ましくはジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド及びポリエチレングリコールの
共重合体であって、成分（Ｂ）がノニオン系殺菌剤、特
に３，４，４−トリクロロカルバニリド、トリクロサン
又はイソプロピルメチルフェノールである場合が挙げら
れる。更に成分（Ｃ）を含有する場合は、球状粉体が好
ましく、特にシリコーン樹脂が好ましい。

【００４０】本発明のデオドラント組成物の剤型は、透
明液状、乳液状、ジェル状、ローション状、スプレー
状、スティック状等の剤型をとり得るが、水又は水溶性
溶剤と併用して使用したジェル状、ローション状、乳液
状の肌に塗布する剤型が塗布し易さ、デオドラント効果
の点から好ましい。

【００４１】水溶性溶剤としては、２０℃における水に
対する溶解度が５以上のものであればよく、例えば炭素
数１〜４の低級アルコール、多価アルコール、グリコー
ルエーテルが例示される。低級アルコールとしては、例
えばエタノール、イソプロパノール等が挙げられる。多
価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレ
ングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等
が挙げられる。

【００４２】グリコールエーテルとしては、例えばエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテ
ル等が挙げられる。

【００４３】水溶性溶剤としては、低級アルコール、多
価アルコールが好ましく、更にエタノール、グリセリン
が、特にエタノールが好ましい。エタノールは水と併用
した水性エタノールを媒体とするのが好ましい。

【００４４】水溶性溶剤は、１種以上を用いることがで
き、全組成中に１０〜９９％、特に２０〜８０％含有す
るのが好ましい。

【００４５】本発明のデオドラント組成物化には、上記
必須成分のほか、通常のデオドラント組成物に用いられ
るアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性
界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性重合
体、非イオン性重合体、必須成分以外のカチオン性重合
体、油分、機能性ビーズ・カプセル類、シリコーン類、
金属キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、保湿剤、抗
炎症剤、清涼剤、着色剤、香料、水などを、適宜配合で
きる。

【００４６】

【実施例】製造例１ 反応容器中に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリ
ル酸ジエチル硫酸塩（MOEDES：日東化学工業社製）２
３．８５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド７１．３
７ｇ、ポリエチレングリコールジメタクリレート（NK-9
G：新中村化学社製）０．０４２９ｇ、イオン交換水３
５０ｇからなる予め窒素置換した単量体水溶液を入れ、
２０分間更に窒素を吹き込み、反応系内を窒素置換しな
がら５５℃まで昇温した。次いで、重合開始剤（２，
２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩）を
０．２２ｇ添加した。３０分〜１時間後に重合し始め、
全体が柔らかいゲル状となった。そのまま攪拌を続け、
重合開始剤添加４時間後、重合を停止させた。餅状の内
容物を取り出し、５Ｌのエタノール中で１０分攪拌洗浄
し、乾燥させた。その後、コーヒーミル、ジェットミル
で粉砕し、粉砕粒子をハイボルターで分級し、共重合体
（Ａ）Ｎｏ．１を得た。

【００４７】表１に実施例で使用するカチオン性架橋共
重合体の単量体の構成を示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】実施例１ 表２のデオドラント組成物を含有するものを調製し、体
臭を有するパネラー１５名の腋の下に０．５ｇ塗布し８
時間後にデオドラント効果を下記基準に従い評価した。
同時に肌のドライな感触をパネラーの官能評価を行っ
た。粉体の再分散性は、１０個の１００mLのガラス容器
にデオドラント組成物７０ｇを入れ、４０℃の恒温室に
１ケ月静置させた後、振ったときの粉体の分散を目視に
より評価した。

【００５０】 デオドラント効果 評価スコア ４：非常に防臭効果が高い ３：防臭効果が高い ２：防臭効果がやや低い １：防臭効果が低い 肌のドライな感触 評価スコア ４：非常によい ３：よい ２：やや悪い １：悪い 粉体の再分散性 評価スコア ４：非常によい ３：よい ２：やや悪い １：悪い

【００５１】各々の平均評価スコアを下記の判断基準で
判定した結果を表２に示す。

【００５２】

【表２】

【００５３】本発明１及び２のデオドラント組成物は、
デオドラント効果、ドライな肌の感触に優れ、本発明品
２の粉体の再分散性も良好であった。

【００５４】実施例２ 表３のデオドラント組成を含有するものを調製した。い
ずれも汗臭や足臭のデオドラント効果、肌のドライな感
触の優れたものであった。

【００５５】

【表３】

【００５６】

【発明の効果】体臭のデオドラント効果が高くその効果
が長時間持続し、肌のドライな感触が優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 神谷 哲朗 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式 会社研究所内 (56)参考文献 特開 平８−99851（ＪＰ，Ａ) 特開2001−139451（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（Ａ）及び（Ｂ）： （Ａ）(a₁)カチオン性基含有ビニル単量体の少なくとも
   １種と、(a₂)一般式（２） 【化１】 〔式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²及びＲ
   ³は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直
   鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を
   示すか、あるいはＲ²とＲ³が一緒になって-(CH₂)_n-（ｎ
   は３〜６の整数）又は-(CH₂)₂O-(CH₂)₂-を示し、隣接す
   る窒素原子を含む環を形成する。〕で表されるアミド基
   含有ビニル単量体の少なくとも１種と、(a₃)２個以上の
   ビニル基を分子中に有する架橋性ビニル単量体の少なく
   とも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合するこ
   とにより得られるカチオン性架橋共重合体、 （Ｂ）殺菌剤又は制汗剤を含有するデオドラント組成
   物。
2. 【請求項２】 更に、成分（Ｃ）水不溶性粉体を含有す
   る請求項１記載のデオドラント組成物。
3. 【請求項３】 (a₁)カチオン性基含有ビニル単量体が、
   ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル
   アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプ
   ロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピ
   ル（メタ）アクリルアミドの酸中和物又は４級化剤で４
   級化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリ
   ルアンモニウムクロライドである請求項１又は２記載の
   デオドラント組成物。
4. 【請求項４】 (a₂)アミド基含有ビニル単量体が、Ｎ−
   メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
   タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリ
   ルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、
   Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、又はＮ−（メタ）アク
   リロイルモルホリンである請求項１〜３のいずれか１項
   記載のデオドラント組成物。
5. 【請求項５】 (a₃)２個以上のビニル基を分子中に有す
   る架橋性ビニル単量体が、エチレングリコールジ（メ
   タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
   アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）ア
   クリレート、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化
   体、ビニル（メタ）アクリレート、又はアリル（メタ）
   アクリレートである請求項１〜４のいずれか１項記載の
   デオドラント組成物。