JP3514849B2 - 水性ボールペン - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水性ボールペン用インキ
および水性ボールペンに関するものである。詳しくはボ
ールペンのペン先の耐腐食性の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】水性ボールペンのペン先に用いられるボ
ールの金属部材に超硬合金が用いられる。超硬合金と
は、元素周期表ＩＶａ、Ｖａ、ＶＩａ族の金属の炭化物
の粉末をＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉの鉄族金属で焼結結合した合
金であり、ＷＣ−Ｃｏ系とＷＣ−ＴｉＣ−Ｔａ（Ｎｂ）
Ｃ−Ｃｏ系などがある。この金属部材を使用した場合、
インキ中に含まれる腐食成分のため金属部材が腐食し、
筆記不能となる問題があった。このような問題を改良す
る目的で、ペン先に用いられている超硬合金ボールにＣ
ｒ₃Ｃ₂を添加している。また、特公昭４９−４５３３３
号公報には、腐食抑制剤として、ベンゾトリアゾールを
添加したインキが開示されている。しかしながら、超硬
合金ボールにＣｒ₃Ｃ₂を添加しているものが多い。また
ベンゾトリアゾールをインキに添加しても、耐腐食性は
十分ではなく、長期に保存した場合に筆記不能となる問
題は解決されていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、長期
保管してもペン先に腐食が発生せず、高い筆記性レベル
を保つ水性ボールペン用インキを提供しようとするもの
である。

【０００４】本発明者は、前記課題を解決するため鋭意
研究を行った結果、インキ組成物にカルボキシベンゾト
リアゾールを含有させることにより、前記目的を達成し
うることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成
した。

【０００５】本発明の水性ボールペン用インキ組成物
は、カルボキシベンゾトリアゾール、着色剤および水を
含有することを特徴とする。好ましくは、カルボキシベ
ンゾトリアゾールを組成物中の０．０５〜５．０重量
％、着色剤が組成物中の０．５〜３０重量％、および水
が組成物中の４０〜９０重量％含有してなる水性ボール
ペン用インキ組成物である。

【０００６】本発明の水性ボールペンは、カルボキシベ
ンゾトリアゾール、着色剤および水を含有する水性ボー
ルペンインキを充填したインキ収容管；ステンレス、真
鍮および洋白から選ばれた少なくとも一種の材質からな
るチップホルダー；および超硬合金ボールを有するペン
先を具備することを特徴とする。

【０００７】本発明のインキ組成物に用いるカルボキシ
ベンゾトリアゾールとしては、たとえば式

【化１】 で示されるカルボキシベンゾトリアゾール（３-carboxy
l-1.H-benzotriazole）

【化２】 で示されるカルボキシベンゾトリアゾール（４-carboxy
l-1.H-benzotriazole）を示すことができる。

【０００８】カルボキシベンゾトリアゾールの含有量と
しては、全組成物の０．０５〜５．０重量％が好ましい
が、更に好ましくは、０．１〜３．０重量％である。
０．０５重量％以下では充分な耐腐食性が得られず、ま
た、５．０重量％以上では経時による沈殿物を発生させ
るので不適切である。

【０００９】本発明のインキ組成物において、水溶性有
機溶剤を用いても良い。その溶剤としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリンなどの水
溶性多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル
エーテル（メチルセルソルブ）、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル（エチルセルソルブ）などのセルソル
ブ類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メチ
ルカルビトール）、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル（エチルカルビトール）などのカルビトール類、
エチレングリコールモノエチルエーテルアセテートのよ
うなグリコールエテールエステル類などが挙げられる。
これらは、ノンドライ性を向上させる効果がある。ま
た、その含有量は、全組成物に対して、通常４０重量％
以下好ましくは５〜４０重量％で選ばれる。４０重量％
をこえると紙に書いた時インキが裏抜けしたり、乾きに
くかったりして好ましくない。

【００１０】本発明のインキ組成物に用いられる着色材
は、顔料及び水溶性染料である。顔料の種類については
特に制限はなく、従来水性インキ組成物に慣用されてい
る無機系及び有機系顔料の中から任意のものを使用する
ことができる。無機系顔料としては、例えば酸化チタ
ン、カーボンブラック、金属粉などが挙げられ、また有
機系顔料としては、例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔
料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン
及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン
顔料、染料レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料などが挙
げられる。具体的には、フタロシアニンブルー（Ｃ．
Ｉ．７４１６０）、フタロシアニングリーン（Ｃ．Ｉ．
７４２６０）、ハンザイエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７
０）、ジスアゾエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パ
ーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、ブリリ
アントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、キナクリ
ドンレッド（Ｃ．Ｉ．４６５００）などが使用できる。

【００１１】水溶性染料は、直接染料、酸性染料、食用
染料、塩基性染料のいずれも用いることができる。直接
染料の一例を以下に記載する。Ｃ．Ｉ．ダイレトクブラ
ック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、
同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４、同２６、同４
４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、同４、同２
３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８
１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトブルー１、同１５、同７１、同８６、同１０
６、同１１９などが挙げられる。酸性染料の一例を以下
に記載する。Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２
４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同
１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉアシッドエロー
７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３
８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１
０、同１４１、同１２７、同１３５、同１４２、Ｃ．Ｉ
アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同
２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８
２、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同
１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同
２６５、同２７６、Ｃ．Ｉアシッドバイオレット１５、
同１７、Ｃ．Ｉアシッドブルー１、同７、同９、同１
５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４
３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１０
３、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉアシッドグ
リーン３、同９、同１６、同２５、同２７などが挙げら
れる。食用染料はその大部分が直接染料又は酸性染料に
含まれるが、含まれないものの一例としては、Ｃ．Ｉフ
ードエロー３が挙げられる。塩基性染料の一例を以下に
記載する。Ｃ．Ｉベーシックエロー１、同２、同２１、
Ｃ．Ｉベーシックオレンジ２、同１４、同３２、Ｃ．Ｉ
ベーシックレッド１、同２、同９、同１４、Ｃ．Ｉベー
シックバイオレット１、同３、同７、Ｃ．Ｉベーシック
グリーン４、Ｃ．Ｉベーシックブラウン１２、Ｃ．Ｉベ
ーシックブラック２、同８などが挙げられる。

【００１２】これらの着色剤はそれぞれ単独で用いても
よいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよく、全組
成物中の含有量は、通常０．５〜３０重量％、好ましく
は１〜１５重量％の範囲である。３０重量％をこえて長
期に保存した場合、顔料が凝集してしまったり染料が析
出したりしてペン先につまり、筆記不良をおこす。０．
５％未満では着色が弱くなり紙に書いた時の色相が分か
らなくなってしまうので好ましくない。

【００１３】着色剤として顔料を用いた場合には、分散
剤を使用する必要がある。この分散剤は、顔料粒子表面
に吸着して、水中に顔料を分散させる作用をするもので
あり、ノニオン、アニオン系界面活性剤や水溶性高分子
が用いられる。好ましくは水溶性高分子が用いられる。
ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン
高級脂肪酸エステル、多価アルコールの高級脂肪酸部分
エステル、糖の高級脂肪酸エステルなどがあり、具体的
にはグリセリンの脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪
酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ペ
ンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソル
ビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン
脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンアルキレルエーテル、ポリオキ
シエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマ
シ油、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレ
ンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物などが
ある。

【００１４】アニオン系界面活性剤としては、高級脂肪
酸アミドのアルキル化アルフォン酸塩、アルキルアリル
スルフォン酸塩などがあり、具体的には、アルキル硫酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ‐
アシルアミノ酸塩、Ｎ‐アシルメチルタウリン塩、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩な
どがある。水溶性高分子としては、ポリアクリル酸、ア
クリル酸共重合体、マレイン酸樹脂等があり、具体的に
は、アクリル樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、スチレン
マレイン酸樹脂などの樹脂を塩の形にして水溶性にした
ものを用いる。塩を形成するアルカリ金属としては、ナ
トリウム、カリウムが代表的であり、アミンとしてはモ
ノ‐、ジ‐またはトリ‐メチルアミンなどの脂肪族第１
から第３級アミン、モノ‐、ジまたはトリ‐プロパノー
ルアミン、メチルエタノールアミン、メチルプロパノー
ルアミンジメチルエタノールアミンなどのアルコールア
ミン、その他アンモニア、モルホリン、Ｎ‐メチルホリ
ンなどが代表的である。分散剤の含有量はその組成物中
０．１〜１０重量％である。

【００１５】本発明の組成物に用いる水は特に限定しな
いが４０〜９０％が望ましい。４０％未満では相対的溶
剤や着色剤が多くなるため揮発しにくく、紙に書いた時
にインキが乾きにくくなってしまい、９０％をこえると
揮発しやすくなって、ペン先が乾燥して筆記不良となる
ので好ましくない。

【００１６】以上の他、本発明の組成物は必要に応じ
て、潤滑剤、防腐剤、ｐＨ調節剤、増粘剤を含有させる
ことができる。潤滑剤として、リノール酸カリウム、リ
シノール酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、オレイン
酸ナトリウムなどの脂肪酸塩、その他、分散剤として挙
げた界面活性剤をあげることができる。防腐剤としてフ
ェノール、イソプロピルメチルフェノール、ペンタクロ
ロフェノールナトリウム、安息香酸、安息香酸ナトリウ
ム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン
酸、ソルビン酸カリウム、２‐ピリジンチオール‐１オ
キサイドナトリウム塩、１，２‐ベンズイソチアゾリン
‐３‐オン、５‐クロル‐２‐メチル‐４‐イソチアゾ
リン‐３‐オン、２，４‐チアゾリルベンズイミダゾー
ル、パラオキシ安息香酸エステルなど、ｐＨ調節剤とし
てアミンまたは塩基、例えばトリエタノールアミン、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどの各種有
機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化
カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物の無機アルカリ
剤、アンモニアなどを示すことができる。増粘剤として
天然系のアラビアガム、トラガカントガム、グァーガ
ム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナ
ン、ゼラチン、カゼイン、キサンタンガム、デキストラ
ン、半合成系のメチルセルロース、エチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸プ
ロピレングリコールエステル、合成系のポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエー
テル、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポ
リマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビ
ニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂のアルカリ金
属塩などの水溶性高分子を示すことができる。

【００１７】本発明のボールペンとしては、中綿方式、
直液方式をあげることができる。中綿方式のボールペン
は、前記本発明のインキを吸蔵させた中綿を収容した軸
筒、その中綿に接続される繊維束などからなる中継芯、
ボールとチップホルダーからなるペン先などから構成さ
れる。また直液方式のボールペンには２種類あり、前記
本発明のインキを直接貯留するインキタンク、インキタ
ンク内の空気が温度上昇などによって膨張した場合イン
キタンクから押し出されるインキをペン先や空気孔から
ボタ落ちさせないために一時的に保留するインキ保留
体、ボール、チップホルダーからなるペン先などから構
成されるものと、前記本発明のインキを直接貯留するチ
ューブ、ボール、チップホルダーからなるペン先などか
ら構成されるものがある。

【００１８】本発明の水性インキ組成物は、ペン先の耐
腐食性に優れ、長期保管してもペン先に腐食が発生せ
ず、高い筆記性レベルを保つことができる。その詳細な
作用機構は明らかではないが、本発明に使用のカルボキ
シベンゾトリアゾールは金属表面上で腐食反応が生じ金
属イオンができた時に、金属イオンとカルボキシベンゾ
トリアゾールとが反応しそれが防錆効果のある被膜を形
成し、それ以上腐食をさせなくする性質を有しており、
ペン先に使用されている金属組成に対しても同様な効果
があるのではないかと推測される。

【００１９】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの例によってなんら限定される
ものではない。各実施例、比較例で得られたインキの評
価はつぎの耐腐食試験１，２の判定で行った。結果を表
２に示す。

【００２０】耐腐食性試験１：試験管にインキを５ｇ入
れ、そこにボールペンの筆記部である超硬合金ボール及
びそれを保持したホルダーを５個を浸漬した後、栓をし
て７０℃、３０日間放置した。その後室温に戻し、ボー
ル及びホルダーの表面を光学顕微鏡にて観察した。 ○：良好な金属光沢を有し、全く腐食は見られない。 △：金属光沢は弱くなっていて、わずかな腐食が見られ
る。 ▲：金属光沢は鈍く、金属表面に部分腐食が認められ
る。 ×：金属光沢はなく、金属表面全体に腐食が認められ
る。 また、実施例１〜１２、比較例１〜１５では所定のイン
キを中綿に吸蔵させ、軸筒に入れ、中継芯とこの試験で
得られたボールおよびチップホルダーを用いて組み立て
たペン先を装着させた水性ボールペンを組み筆感を調べ
た。実施例１３〜２１、比較例１６〜２７では、所定の
インキをポリプロピレン製チューブに充填し、その一端
にこの試験で得られたボール及びチップホルダーを用い
て組み立てられたペン先を装着させた水性ボールペンを
組み筆感を調べた。インキは各々のボール及びホルダー
を浸漬したものを用いた。筆感は、約１．５cm高さの螺
旋を１０周描き下記の基準で判定した。 ○：滑らかで安定した書味 △：ゴツゴツした硬い書味 ×：ゴツゴツした硬い書味でかつ線切れ、方向性があ
る。

【００２１】耐腐食性試験２：実施例１〜１２、比較例
１〜１５では所定のインキを中綿に吸蔵させ、軸筒に入
れ、中継芯とこの試験で得られたボール及びチップホル
ダーを用いて組み立てたペン先を装着させた水性ボール
ペンを組み、実施例１３〜２１、比較例１６〜２７で
は、インキをポリプロピレン製チューブに充填し、その
一端にこの試験で得られたボール及びチップホルダーを
用いて組み立てられたペン先を装着させた水性ボールペ
ンを組み、３６０日間常温で横向きに放置後チップ表面
を光学顕微鏡にて観察した。 ○：良好な金属光沢を有し、全く腐食は見られない。 △：金属光沢は弱くなっていて、わずかな腐食が見られ
る。 ▲：金属光沢は鈍く、金属表面に部分腐食が認められ
る。 ×：金属光沢はなく、金属表面に全体に腐食が認められ
る。 また、筆感を調べた。筆感は、約１．５cm高さの螺旋を
１０周描き下記の基準で判定した。 ○：滑らかで安定した書味 △：ゴツゴツした硬い書味 ×：ゴツゴツした硬い書味でかつ線切れ、方向性があ
る。

【００２２】インキＡ 下記の配合で黒色水性ボールペン顔料インキを調整し
た。各成分を撹拌機にて３時間撹拌・混合した後サンド
ミルにて５時間分散し、更に、粗大粒子を遠心分離機に
より除去することにより得た。 顔料：カーホ゛ンフ゛ラック(三菱化成(株)製"カーホ゛ンフ゛ラックMA100") 8.0重量％ 溶媒：グリセリン 10.0 溶媒：エチレングリコール 5.0 分散剤：スチレンアクリル酸樹脂アンモニウム塩 3.0 潤滑剤：オレイン酸カリウム 0.3 ｐＨ調節剤：トリエタノールアミン 0.5 防腐剤：1,2-ヘ゛ンス゛イソチアソ゛リン-3-オン(ゼネカ(株)製"Proxel BDN") 0.1 防錆剤：カルボキシベンゾトリアゾール 0.2 精製水： 72.9 合計 100.0

【００２３】インキＢ 下記の配合で青色水性ボールペン顔料インキを実施例Ａ
と同様の方法で調整した。 顔料：フタロシアニンフ゛ルー(大日精化(株)製"Chromofine Blue 4965") 8.0重量％ 溶媒：グリセリン 10.0 溶媒：プロピレングリコール 7.0 分散剤：スチレンマレイン酸樹脂アンモニウム塩 3.0 潤滑剤：リノール酸カリウム 0.5 ｐＨ調節剤：トリエタノールアミン 0.7 防腐剤：1,2-ヘ゛ンス゛イソチアソ゛リン-3-オン(ゼネカ(株)製"Proxel BDN") ０．１ 防錆剤：カルボキシベンゾトリアゾール ０．３ 精製水： 70.4 合計 100.0

【００２４】インキＣ 下記の配合で黒色水性ボールペン染料インキを調整し
た。各成分を４０〜６０℃で１時間撹拌した後に冷却
し、更にろ過して得た。 顔料：Ｃ．Ｉダイレクトブラック＃１９ 5.0重量％ 溶媒：エチレングリコール 15.0 潤滑剤：リノール酸カリウム 0.3 ｐＨ調節剤：トリエタノールアミン 0.5 防腐剤：1,2-ヘ゛ンス゛イソチアソ゛リン-3-オン(ゼネカ(株)製"Proxel BDN") 0.1 防錆剤：カルボキシベンゾトリアゾール 1.0 精製水： 78.1 合計 100.0

【００２５】インキＤ 下記の配合で赤色水性ボールペン染料インキを調整し
た。各成分を室温で３〜４時間撹拌した後にろ過して得
た。 染料：エオシン(Ｃ．Ｉアシッドレッド８７) 4.0重量％ 溶媒：エチレングリコール 30.0 増粘剤：グァーガム 4.0 潤滑剤：オレイン酸カリウム 0.1 防腐剤：1,2-ヘ゛ンス゛イソチアソ゛リン-3-オン(ゼネカ(株)製"Proxel BDN") 0.1 防錆剤：カルボキシベンゾトリアゾール 0.2 精製水： 61.6 合計 100.0

【００２６】インキＥ 下記の配合で黒色水性ボールペン顔料インキを調整し
た。下記成分のうちポリアクリル酸Ｎａを除く各成分を
撹拌機にて３時間撹拌・混合した後サンドミルにて５時
間分散し、更に、粗大粒子を遠心分離機により除去し、
その後室温で撹拌しながらポリアクリル酸Ｎａをゆっく
りと加えた後に更に３〜４時間撹拌してから濾過して得
た。 顔料：カーホ゛ンフ゛ラック(三菱化成(株)製"カーホ゛ンフ゛ラックMA100") 7.0重量％ 溶媒：グリセリン 20.0 分散剤：スチレンアクリル酸樹脂アンモニウム塩 2.0 増粘剤：ポリアクリル酸Ｎａ 2.0 潤滑剤：オレイン酸カリウム 0.1 ｐＨ調節剤：トリエタノールアミン 0.5 防腐剤：1,2-ヘ゛ンス゛イソチアソ゛リン-3-オン(ゼネカ(株)製"Proxel BDN") 0.1 防錆剤：カルボキシベンゾトリアゾール 0.3 精製水： 68.0 合計 100.0

【００２７】インキＦ インキＡにおいてカルボキシベンゾトリアゾールを除
き、その量の水を加えた以外はインキＡと同様にして黒
色水性ボールペン顔料インキを得た。 インキＧ インキＡにおいてカルボキシベンゾトリアゾールを除
き、その量のベンゾトリアゾールを加えた以外はインキ
Ａと同様にして黒色水性ボールペン顔料インキを得た。 インキＨ インキＢにおいてカルボキシベンゾトリアゾールを除
き、その量の水を加えた以外はインキＢと同様にして青
色水性ボールペン顔料インキを得た。

【００２８】インキＩ インキＣにおいてカルボキシベンゾトリアゾールを除
き、その量の水を加えた以外はインキＣと同様にして黒
色水性ボールペン染料インキを得た。 インキＪ インキＤにおいてカルボキシベンゾトリアゾールを除
き、その量の水を加えた以外はインキＤと同様にして赤
色水性ボールペン染料インキを得た。

【００２９】インキＫ インキＤにおいてカルボキシベンゾトリアゾールを除
き、その量のベンゾトリアゾールを加えた以外はインキ
Ｄと同様にして赤色水性ボールペン染料インキを得た。 インキＬ インキＥにおいてカルボキシベンゾトリアゾールを除
き、その量の水を加えた以外はインキＥと同様にして黒
色水性ボールペン顔料インキを得た。

【００３０】実施例１〜２１ 比較例１〜２７ インキ収容管に所定のインキ（表１、表２）を充填し、
チップのボール（直径０．５mm）とホルダーの材質を表
１、表２に示すようにかえて水性ボールペンを組み立て
た。その耐食性試験の結果を表３、表４に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】

【表４】

【００３５】

【発明の効果】以上で説明した如く、本発明の水性ボー
ルペン用インキは長期保管してもペン先に腐食が発生せ
ず、高い筆記性レベルを保つことができるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斎藤 瑞恵 神奈川県横浜市神奈川区入江二丁目５番 12号 三菱鉛筆株式会社研究開発センタ ー内 (56)参考文献 特開 昭51−107243（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−45333（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20 B43K 7/00 - 7/12

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボキシベンゾトリアゾール、着色剤
   および水を含有する水性ボールペン用インキを含む収容
   管、ステンレス、真鍮および洋白から選ばれた少なくと
   も一種の材質からなるチップホルダーおよびＣｒ ₃ Ｃ ₂ 添
   加超硬合金ボールを有するペン先を具備する水性ボール
   ペン。
2. 【請求項２】 前記のカルボキシベンゾトリアゾールを
   全組成物の０．０５〜５．０重量％含有してなる請求項
   １記載の水性ボールペン。
3. 【請求項３】 カルボキシベンゾトリアゾールが組成物
   中の０．０５〜５．０重量％、着色剤が組成物の０．５
   〜３０重量％および水が組成物中の４０〜９０重量％含
   有してなる請求項１記載の水性ボールペン。